材料的電學(xué)性能

4材料的電導(dǎo)性能1精選ppt主要內(nèi)容

電導(dǎo)的物理現(xiàn)象

離子電導(dǎo)

電子電導(dǎo)

金屬材料的電導(dǎo)

固體材料的電導(dǎo)

半導(dǎo)體陶瓷的物理效應(yīng)

超導(dǎo)體2精選ppt電導(dǎo)率和電阻率對(duì)一截均勻?qū)щ婓w，存在如下關(guān)系：

歐姆定律

歐姆定律微分形式4.1電導(dǎo)的物理現(xiàn)象

4.1.1電導(dǎo)率和電阻率AreaLengthiρ-電阻率σ-電導(dǎo)率3精選ppt微分式說(shuō)明導(dǎo)體中某點(diǎn)的電流密度正比于該點(diǎn)有電場(chǎng),比例系數(shù)為電導(dǎo)率σ電場(chǎng)強(qiáng)度E－伏特/厘米;電阻密度J－安培/厘米2;電阻ρ－歐姆.厘米;電導(dǎo)率σ－歐姆-1.厘米-1

4精選ppt電流是電荷在空間的定向運(yùn)動(dòng)。任何一種物質(zhì)，只要存在帶電荷的自由粒子——載流子，就可以在電場(chǎng)下產(chǎn)生導(dǎo)電電流。金屬中：自由電子無(wú)機(jī)材料中：電子（負(fù)電子/空穴）——電子電導(dǎo)離子（正、負(fù)離子/空穴）——離子電導(dǎo)

4.1.2電導(dǎo)的物理特性(1)載流子5精選ppt

電子電導(dǎo)的特征是具有霍爾效應(yīng)。

沿試樣x軸方向通入電流I(電流密度Jx),z軸方向上加一磁場(chǎng)Hz,那么在y軸方向上將產(chǎn)生一電場(chǎng)Ey,這種現(xiàn)象稱霍爾效應(yīng)。

①霍爾效應(yīng)圖4-1霍爾效應(yīng)示意圖

6精選pptEy產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度,霍爾系數(shù)（又稱霍爾常數(shù)）RH

霍爾效應(yīng)的起源：源于磁場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)電荷所產(chǎn)生的洛侖茲力，導(dǎo)致載流子在磁場(chǎng)中產(chǎn)生洛侖茲偏轉(zhuǎn)。該力所作用的方向即與電荷運(yùn)動(dòng)的方向垂直，也與磁場(chǎng)方向垂直。7精選ppt

霍爾系數(shù)RH=μ*ρ，即霍爾常數(shù)等于霍爾片材料的電阻率ρ與電子遷移率μ的乘積。

霍爾系數(shù)RH有如下表達(dá)式：

對(duì)于半導(dǎo)體材料：

n型：

p型：8精選ppt

離子電導(dǎo)的特征是具有電解效應(yīng)。

利用電解效應(yīng)可以檢驗(yàn)

材料是否存在離子導(dǎo)電

可以判定載流子是正離子還是負(fù)離子

②電解效應(yīng)法拉第電解定律：電解物質(zhì)與通過(guò)的電量成正比關(guān)系：9精選ppt(2)遷移率和電導(dǎo)率的一般表達(dá)式物體的導(dǎo)電現(xiàn)象，其微觀本質(zhì)是載流子在電場(chǎng)作用下的定向遷移。10精選ppt4.2離子電導(dǎo)

參與電導(dǎo)的載流子為離子，有離子或空位。它又可分為兩類。本征電導(dǎo)：源于晶體點(diǎn)陣的基本離子的運(yùn)動(dòng)。離子自身隨著熱振動(dòng)離開晶格形成熱缺陷。從而導(dǎo)致載流子，即離子、空位等的產(chǎn)生，這尤其是在高溫下十分顯著。雜質(zhì)電導(dǎo)：由固定較弱的離子（雜質(zhì)）的運(yùn)動(dòng)造成，由于雜質(zhì)離子是弱聯(lián)系離子，故在較低溫度下其電導(dǎo)也表現(xiàn)得很顯著。11精選ppt固有電導(dǎo)(本征電導(dǎo))中，載流子由晶體本身的熱缺陷提供。晶體的熱缺陷主要有兩類：弗侖克爾缺陷和肖特基缺陷。Frenker缺陷指正常格點(diǎn)的原子由于熱運(yùn)動(dòng)進(jìn)入晶格間隙，而在晶體內(nèi)正常格點(diǎn)留下空位?？瘴缓烷g隙離子成對(duì)產(chǎn)生。

弗侖克爾缺陷：(弗侖克爾缺陷中填隙離子和空位的濃度是相等的)Ef－形成弗侖克爾缺陷所需能量4.2.1載流子濃度(1)本征電導(dǎo)的載流子濃度12精選ppt而肖特基缺陷中：

Es－離解一個(gè)陽(yáng)離子和一個(gè)陰離子到達(dá)到表面所需能量。

低溫下：KT<E，故Nf與Ns都較低。只有在高溫下，熱缺陷的濃度才明顯增大，亦即，固有電導(dǎo)在高溫下才會(huì)顯著地增大。E與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)，一般Es<Ef，只有結(jié)構(gòu)很松，離子半徑很小的情況下，才容易形成弗侖克爾缺陷。

13精選ppt14精選ppt（2）雜質(zhì)電導(dǎo)的載流子濃度

雜質(zhì)電導(dǎo)（extrinsicconduction）的載流子濃度決定于雜質(zhì)的數(shù)量和種類。由于雜質(zhì)的存在，不僅增加了載流子數(shù)，而且使點(diǎn)陣發(fā)生畸變，使得離子離解能變小。在低溫下，離子晶體的電導(dǎo)主要是雜質(zhì)電導(dǎo)。如在Al2O3晶體中摻入MgO或TiO2雜質(zhì)很顯然，雜質(zhì)含量相同時(shí)，雜質(zhì)不同產(chǎn)生的載流子濃度不同；而同樣的雜質(zhì)，含量不同，產(chǎn)生的載流子濃度不同。15精選ppt4.2.2離子遷移率離子電導(dǎo)的微觀機(jī)構(gòu)為載流子─離子的擴(kuò)散。間隙離子處于間隙位置時(shí)，受周邊離子的作用，處于一定的平衡位置(半穩(wěn)定位置)。如要從一個(gè)間隙位置躍入相鄰間隙位置，需克服高度為U0的勢(shì)壘完成一次躍遷，又處于新的平衡位置上。這種擴(kuò)散過(guò)程就構(gòu)成了宏觀的離子“遷移”。

由于U0相當(dāng)大，遠(yuǎn)大于一般的電場(chǎng)能，即在一般的電場(chǎng)強(qiáng)度下，間隙離子單從電場(chǎng)中獲得的能量不足以克服勢(shì)壘進(jìn)行躍遷，因而熱運(yùn)動(dòng)能是間隙離子遷移所需能量的主要來(lái)源。16精選ppt17精選ppt間隙離子的勢(shì)壘變化

單位時(shí)間沿某一方向躍遷的次數(shù)

離子遷移與勢(shì)壘U0的關(guān)系;ν0－間隙原子在半穩(wěn)定位置上振動(dòng)頻率無(wú)外加電場(chǎng)時(shí)，各方向遷移的次數(shù)都相同，宏觀上無(wú)電荷的定向運(yùn)動(dòng)。故介質(zhì)中無(wú)導(dǎo)電現(xiàn)象。18精選ppt19精選ppt加上電場(chǎng)后，由于電場(chǎng)力的作用，使得晶體中間隙離子的勢(shì)壘不再對(duì)稱。正離子順電場(chǎng)方向，“遷移”容易，反電場(chǎng)方向“遷移”困難。單位時(shí)間內(nèi)每一間隙離子沿電場(chǎng)方向的剩余躍遷次數(shù)為：

-

20精選ppt載流子沿電場(chǎng)方向的遷移速度V

δ－相鄰半穩(wěn)定位置間的距離U－無(wú)外電場(chǎng)時(shí)的間隙離子的勢(shì)壘（eＶ）故載流子沿電流方向的遷移率為：

q－電荷數(shù)(C)k=0.86×10-4(eV/Ｋ)21精選ppt4.2.3離子電導(dǎo)率(1)離子電導(dǎo)率的一般表達(dá)方式

σ=nqμ

如果本征電導(dǎo)主要由肖特基缺陷引起，其本征電導(dǎo)率為：

Ws－可認(rèn)為是電導(dǎo)的活化能，它包括缺陷形成能和遷移能。電導(dǎo)率與之具有指數(shù)函數(shù)的關(guān)系。本征離子電導(dǎo)率一般表達(dá)式為：22精選ppt若有雜質(zhì)也可依照上式寫出：N2－雜質(zhì)離子的濃度一般N2<<N1，但B2<B1，故有exp(-B2)>>exp(-B1)這說(shuō)明雜質(zhì)電導(dǎo)率要比本征電導(dǎo)率大得多。只有一種載流電導(dǎo)率可表示為：若以lnσ和1/T作圖，可繪得一直線，從直線斜率即可求出活化能：W=BK23精選ppt有兩種載流子時(shí)如堿鹵晶體，總電導(dǎo)可表示

本征缺陷

雜質(zhì)缺陷有多種載流子時(shí)如堿鹵晶體，總電導(dǎo)可表示為24精選ppt25精選ppt(2)擴(kuò)散與離子電導(dǎo)

離子擴(kuò)散機(jī)構(gòu)26精選ppt能斯脫-愛因斯坦方程:27精選ppt4.2.4影響離子電導(dǎo)率的因素(1)溫度呈指數(shù)關(guān)系，隨溫度升高，電導(dǎo)率迅速增大。如圖：注意：低溫下，雜質(zhì)電導(dǎo)占主要地位(曲線1)，高溫下，本征電導(dǎo)起主要作用(曲線2)。28精選ppt(2)離子性質(zhì)及晶體結(jié)構(gòu)關(guān)鍵點(diǎn)：電導(dǎo)率隨著電導(dǎo)活化能指數(shù)規(guī)律變化，而活化能大小反映離子的固定程度，它與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。熔點(diǎn)高的晶體，活化能高，電導(dǎo)率低。a)離子半徑：一般負(fù)離子半徑小，結(jié)合力大，因而活化能也大；b)陽(yáng)離子電荷，電價(jià)高，結(jié)合力大，因而活化能也大；c)堆積程度，結(jié)合愈緊密，可供移動(dòng)的離子數(shù)目就少，且移動(dòng)也要困難些，可導(dǎo)致較低的電導(dǎo)率。29精選ppt30精選ppt(3)晶體缺陷具有離子電導(dǎo)的固體物質(zhì)稱為固體電解質(zhì)，必須具備的條件：a)電子載流子的濃度小。b)離子晶格缺陷濃度大并參與電導(dǎo)。故離子性晶格缺陷的生成及其濃度大小是決定離子電導(dǎo)的關(guān)鍵所在。31精選ppt影響晶格缺陷生成和濃度的主要原因是：

i)熱激勵(lì)生成晶格缺陷(肖特基與弗侖克爾缺陷)ii)不等價(jià)固溶體摻雜形成晶格缺陷。iii)離子晶體中正負(fù)離子計(jì)量比隨氣氛的變化發(fā)生偏離，形成非化學(xué)計(jì)量比化合物。如：穩(wěn)定型ZrO2中氧的脫離形成氧空位，同時(shí)產(chǎn)生電子性缺陷?？傠妼?dǎo)率為：σ=σi+σe

32精選ppt如在還原氣氛下形成的TiO2-x，ZrO2-x，其平衡式為:FeO在氧化氛下形成Fe1-xO，其平衡式為:33精選ppt34精選ppt4.2.5固體電解質(zhì)ZrO235精選ppt

氧敏感陶瓷

工藝上，在ZrO2加入10～20%mol比的CaO，在1600℃以上燒結(jié)，即可獲得穩(wěn)定化ZrO2。若加入了15%mol比的CaO，其分子式為：Ca0.15Zr0.85O1.85，這是不完整化學(xué)成分的晶體(相對(duì)于ZrO2而言)，氧離子少了0.15個(gè)。結(jié)果，在晶體中，氧離子就很容易活動(dòng)，而CaO和ZrO2很難還原。

36精選ppt此時(shí)，晶體中不存在自由電子，導(dǎo)電性則主要由氧離子的運(yùn)動(dòng)造成。0.5O2+2e→O2-

（在陽(yáng)極）

O2-→O2

O2-→0.5O2+2e（在陰極）

只要知道了一側(cè)的氧分壓，就可求出另一側(cè)的氧分壓→氣敏陶瓷，可用來(lái)測(cè)定窯爐、平爐的氣氛、汽車燃燒的空燃比。37精選ppt氧泵若外加電壓大于氧敏感元件得到的電位差就可使氧離子從氧分壓低的一側(cè)倒流向氧分壓高的一側(cè)，這可從含微量氧的氣體中抽出氧來(lái)。燃料電池氧離子從fO2高處往低處移動(dòng)，此時(shí)，若在fO2低的一側(cè)存在氧等可燃?xì)怏w，則有：O2-+H2→H2O+2e生成水蒸汽并放出自由電子。通過(guò)電子電路將電子不斷地引走，氧離子則隨之不斷在在低氧分壓一側(cè)出現(xiàn)，這即為氫燃燒而獲得了電力。將燃燒直接轉(zhuǎn)換為電能，將會(huì)比由燃料→燃燒能→電能這一過(guò)程損失少，且無(wú)燥聲，而若從輸氣管道供給燃料，就有可能在各個(gè)家庭中發(fā)電。38精選ppt電阻發(fā)熱體碳化硅：<800℃時(shí),電阻值隨溫度的升高而降低(半導(dǎo)體特征)，＞800℃時(shí)，則隨溫度的升高而升高（金屬導(dǎo)體特征）。可用于控制溫度，最高可達(dá)1650℃。MoSi2：可迅速加熱，最高溫度1700℃，價(jià)格較貴。鉻酸鑭：＞800℃，電阻不再隨溫度的變化而變化，可制作更易控溫的發(fā)熱體電阻，最高使用溫度1800℃，價(jià)格高，目前利用率不高。鎳鉻耐熱合金：最高使用溫度達(dá)1200℃。*Mo絲或鎢絲不能在空氣中使用。39精選ppt4.3電子電導(dǎo)

導(dǎo)電的前提：在外界能量(如熱、輻射)、價(jià)帶中的電子獲得能量躍遷到導(dǎo)帶中去；導(dǎo)電機(jī)制：電子與空穴。40精選ppt4.3.1電子遷移率(1)經(jīng)典理論在外電場(chǎng)E作用下電子加速度a為：a=eE/me平均速度：遷移率：τ－為松弛時(shí)間，與晶格缺陷及溫度有關(guān),溫度越高，晶體缺陷越多，電子散射幾率越大，τ越小。經(jīng)典模型中，電子視為是自由的，實(shí)際晶體中卻不是這樣的。41精選ppt(2)量子力學(xué)推導(dǎo)

(有效質(zhì)量)

(k：波數(shù))

m*考慮了電子與晶格的相互作用強(qiáng)度。τ則決定于載流子的散射強(qiáng)弱。散射越弱，τ越長(zhǎng)，遷移率也越大；摻雜濃度越多，載流子和電離雜質(zhì)相遇而被散射的機(jī)會(huì)也越多；溫度越高，晶格振動(dòng)越強(qiáng)，晶格散射增強(qiáng)，遷移率也降低；

42精選ppt43精選ppt44精選ppt散射（1）晶格散射（2）電離雜質(zhì)散射45精選ppt4.3.2載流子濃度(1)晶體的能帶結(jié)構(gòu)46精選ppt47精選ppt

(2)本征半導(dǎo)體中的載流子濃度本征電導(dǎo)：空帶中的電子導(dǎo)電和價(jià)帶中的空穴導(dǎo)電同時(shí)存在，載流子電子和空穴的濃度是相等的。它們是由半導(dǎo)體晶格本身提供，是由熱激發(fā)產(chǎn)生的，其濃度與溫度呈指數(shù)關(guān)系。費(fèi)米統(tǒng)計(jì)理論：某一能帶(E1和E2之間)存在的電子濃度ne可表示為：

導(dǎo)帶中的電子濃度：

Gc(E)－導(dǎo)帶的電子狀態(tài)密度Fe(E)－電子分布函數(shù)48精選pptEg-禁帶寬度49精選ppt50精選ppt(3)雜質(zhì)半導(dǎo)體中的載流子濃度雜質(zhì)對(duì)半導(dǎo)體的導(dǎo)電性能影響很大，例如，單晶硅中摻(1/10萬(wàn))硼，導(dǎo)電能力將增大1000倍。雜質(zhì)半導(dǎo)體可分為n型(可提供電子)和p型(會(huì)吸收電子，造成空穴)。施主能級(jí)在四價(jià)的Si單晶中摻入五價(jià)的雜質(zhì)砷，一個(gè)砷原子外層有五個(gè)電子，取代一個(gè)硅原子后，其中四個(gè)同相鄰的四個(gè)硅原子形成共價(jià)鍵，還多出一個(gè)電子，它離導(dǎo)帶很近，只差E1=0.05eV，為硅禁帶寬度的5%，很容易激發(fā)到導(dǎo)帶中去。這種“多余”電子的雜質(zhì)能級(jí)稱為施主能級(jí)，n型半導(dǎo)體。51精選ppt受主能級(jí)若在Si中摻入第三族元素(如B)，因其外層只有三個(gè)價(jià)電子，這樣它和硅形成共價(jià)鍵就少了一個(gè)電子(出現(xiàn)了一個(gè)空穴能級(jí))此能級(jí)距價(jià)帶很近，只差E1=0.045eV，價(jià)帶中的電子激發(fā)到此能級(jí)上比越過(guò)整個(gè)禁帶容易(1.1eV)。這種雜質(zhì)能級(jí)稱為受主能級(jí)，P型半導(dǎo)體。52精選ppt53精選ppt54精選ppt4.3.3電子電導(dǎo)率本征電導(dǎo)率：n型、P型半導(dǎo)體電導(dǎo)率：

與雜質(zhì)無(wú)關(guān)

雜質(zhì)引起低溫時(shí)，第二項(xiàng)起作用，雜質(zhì)電導(dǎo)起主要作用；高溫時(shí)，雜質(zhì)已全部離解，本征電導(dǎo)起作用。55精選ppt本征半導(dǎo)體或高溫時(shí)的雜質(zhì)半導(dǎo)體的電導(dǎo)率與溫度的關(guān)系為：

σ=σ0exp(-Eg/2kT)

(lnσ與1/T呈直線關(guān)系)

ρ=ρ0exp(Eg/2kT)

(lnρ與1/T也呈直線關(guān)系)p型半導(dǎo)體電導(dǎo)率：

56精選ppt圖4-12本征半導(dǎo)體電阻率與溫度的關(guān)系

57精選ppt實(shí)際晶體的導(dǎo)電機(jī)構(gòu)比較復(fù)雜，與溫度關(guān)系如下：

58精選ppt4.3.4電子電導(dǎo)率的影響因素(1)溫度的影響在溫度變化不大時(shí)，電導(dǎo)率與溫度關(guān)系符合指數(shù)式。（a）聲子對(duì)遷移率的影響（b）雜質(zhì)離子對(duì)遷移率的影響59精選ppt總遷移率：一般情況下，μ受T的影響比起載流子濃度n受T的影響要小得多，因此電導(dǎo)率對(duì)溫度的依賴關(guān)系主要取決于濃度項(xiàng)。60精選ppt雜質(zhì)電導(dǎo)61精選ppt62精選ppt(2)雜質(zhì)及缺陷的影響（a）雜質(zhì)缺陷63精選ppt64精選ppt65精選ppt（b）組分缺陷陽(yáng)離子空位陰離子空位間隙離子

66精選ppt陽(yáng)離子空位67精選ppt68精選ppt69精選ppt陰離子空位70精選ppt間隙離子71精選ppt72精選ppt4.4金屬材料的電導(dǎo)4.4.1金屬電導(dǎo)率最初，以所有自由電子都對(duì)金屬電導(dǎo)率做出貢獻(xiàn)為假設(shè)，利用經(jīng)典自由電子理論，推導(dǎo)出的金屬電導(dǎo)率的表達(dá)式為:

量子自由電子理論表明，并非所有自由電子都對(duì)金屬電導(dǎo)率有貢獻(xiàn)，而是只有在費(fèi)米面附近能級(jí)的電子才能對(duì)電導(dǎo)做出貢獻(xiàn)。最后再根據(jù)能帶理論，推導(dǎo)出電導(dǎo)率的表達(dá)式為:

73精選ppt4.4.2電阻率與溫度的關(guān)系圖4-16低溫下雜質(zhì)、晶體缺陷對(duì)金屬電阻的影響1-理想金屬晶體ρ=ρ(T)2–含有雜質(zhì)金屬ρ=ρ0+ρ(T)3–含有晶體缺陷ρ=ρ0＇+ρ(T)

74精選ppt圖4-17金屬電阻溫度曲線1–ρ電-聲∝T（T>(2/3)θD）；2–ρ電-聲∝T5（T<<θD）；3-ρ電-聲∝T2（T≈2

K）

℃圖4-18銻、鉀、鈉熔化時(shí)電阻率變化曲線

75精選ppt圖4-19金屬磁性轉(zhuǎn)變對(duì)電阻的影響

76精選ppt4.4.3電阻率與壓力的關(guān)系

在流體靜壓壓縮時(shí)（高達(dá)1.2GPa），大多數(shù)金屬的電阻率下降。這是因?yàn)樵诰薮蟮牧黧w靜壓條件下，金屬原子間距縮?。畠?nèi)部缺陷形態(tài)、電子結(jié)構(gòu)、費(fèi)米能和能帶結(jié)構(gòu)都將發(fā)生變化，顯然會(huì)影響金屬的電導(dǎo)率。77精選ppt4.4.4冷加工和缺陷對(duì)電阻率的影響圖4-21冷加工變形鐵的電阻在退火時(shí)的變化1-ε=99.8%；2-ε=97.8%；3-ε=93.5%；4-ε=80%；5-ε=44%

圖4-20變形量對(duì)金屬電阻的影響

78精選ppt4.4.5電阻率的各向異性

一般在立方系晶體中金屬的電阻率表現(xiàn)為各向同性，但在對(duì)稱性較差的六方晶系、四方晶系、斜方晶系和菱面體中，導(dǎo)電性表現(xiàn)為各向異性。79精選pptcAu/原子百分?jǐn)?shù)圖4-22銀-金合金電阻率與組成的關(guān)系

cPd/原子百分?jǐn)?shù)圖4-23銅、銀、金與鈀組成金合金電阻率與組成的關(guān)系

4.4.6固溶體的電阻率（1）形成固溶體時(shí)電阻率的變化80精選ppt（a）AB型超點(diǎn)陣（b）A3B型超點(diǎn)陣圖4-26遠(yuǎn)程有序度對(duì)剩余電阻率的影響

圖4-24Cu3Au合金有序化對(duì)電阻率影響1-無(wú)序（淬火態(tài)）；2-有序（退火態(tài)）

圖4-25Cu-Au合金電阻率曲線1-淬火態(tài)；2-退火

（2）有序合金的電阻率81精選pptT/℃圖4-2780Ni20Cr合金加熱、冷卻電阻變化曲線（原始態(tài)：高溫淬火）

Ε

/%圖4-2880Ni20Cr合金電阻率與冷加工變形的關(guān)系1-800℃水淬+400℃回火；2、3-形變+400℃回火

（3）不均勻固溶體（K狀態(tài)）電阻率82精選ppt4.5固體材料的電導(dǎo)4.5.1玻璃態(tài)電導(dǎo)(1)含堿玻璃的電導(dǎo)特性在含有堿金屬離子的玻璃中，基本上表現(xiàn)為離子電導(dǎo)。玻璃體的結(jié)構(gòu)比晶體疏松，堿金屬離子能夠穿過(guò)大于其原子大小的距離而遷移，同時(shí)克服一些位壘。玻璃體與晶體不同是，堿金屬離子的能阱不是單一的數(shù)值，而是有高有低，這些位壘的體積平均值就是載流子的活化能。大多數(shù)固體材料為多晶多相材料，其顯微結(jié)構(gòu)往往較為復(fù)雜，由晶粒、玻璃相、氣孔等組成。多晶多相材料的電導(dǎo)比起單晶和均質(zhì)材料要復(fù)雜得多。83精選ppt84精選ppt(a)堿金屬含量不大時(shí)，σ與堿金屬含量呈直線關(guān)系，堿金屬只增加離子數(shù)目；但堿金屬含量超過(guò)一定限度時(shí)，σ與堿金屬含量呈指數(shù)關(guān)系，這是因?yàn)閴A金屬含量的的增加破壞了玻璃的網(wǎng)絡(luò)，而使玻璃結(jié)構(gòu)更加松散，因而活化能降低，導(dǎo)電率指數(shù)式上升。85精選ppt(b)雙堿效應(yīng)應(yīng)用條件：當(dāng)堿金屬離子總濃度較大時(shí)（占玻璃25-30%），在堿金屬離子總濃度相同情況下，含兩種堿比含一種堿的電導(dǎo)率要小，比例恰當(dāng)時(shí)，可降到最低(降低4～5個(gè)數(shù)量級(jí))。86精選ppt(3)壓堿效應(yīng)

含堿玻璃中加入二價(jià)金屬氧化物，尤其是重金屬氧化物，可使玻璃電導(dǎo)率降低，這是因?yàn)槎r(jià)離子與玻璃體中氧離子結(jié)合比較牢固，能嵌入玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，以致堵住了離子的遷移通道，使堿金屬離子移動(dòng)困難，從而減小了玻璃的電導(dǎo)率。也可這樣理解，二價(jià)金屬離子的加入，加強(qiáng)玻璃的網(wǎng)絡(luò)形成，從而降低了堿金屬離子的遷移能力。87精選ppt88精選ppt無(wú)機(jī)材料中的玻璃相，往往也含有復(fù)雜的組成，一般，玻璃相的電導(dǎo)率比晶體相高，因此，對(duì)介質(zhì)材料應(yīng)盡量減少玻璃相的電導(dǎo)。上述規(guī)律對(duì)陶瓷中的玻璃相也是適用的。

89精選ppt半導(dǎo)體玻璃作為新型材料非常引人注目：（1）金屬氧化物玻璃（SiO2等）；（2）硫?qū)倩锊ＡВ⊿,Se,Te等與金屬的化合物）；（3）Ge,Si,Se等元素非晶態(tài)半導(dǎo)體。（2）玻璃半導(dǎo)體90精選ppt91精選ppt4.5.2多晶多相固體材料的電導(dǎo)陶瓷材料主要由三大部分構(gòu)成：晶相、玻璃相和氣孔相，三者間量的大小及其相互間的關(guān)系，決定了陶瓷材料電導(dǎo)率的大小。微晶相、玻璃相電導(dǎo)較高。玻璃相―結(jié)構(gòu)松馳，微晶相―缺陷較多，活化能較低。含玻璃相的陶瓷的電導(dǎo)很大程度上決定于玻璃相。含有大量堿性氧化物的無(wú)定形相的陶瓷材料的電導(dǎo)率較高。實(shí)際材料中，作絕緣用的電瓷含有大量堿金屬氧化物，因而電導(dǎo)率較大，剛玉瓷(Al2O3)含玻璃相較少，電導(dǎo)率就小。92精選ppt固溶體與均勻混合體：導(dǎo)電機(jī)制較復(fù)雜，有電子電導(dǎo)，也有離子電導(dǎo)。此時(shí)，雜質(zhì)與缺陷為影響導(dǎo)電性的主要內(nèi)在因素。這可具體問(wèn)題作具體分析。對(duì)于多價(jià)型陽(yáng)離子的固溶體，當(dāng)非金屬原子過(guò)剩，形成空穴半導(dǎo)體；當(dāng)金屬原子過(guò)剩時(shí)，形成電子半導(dǎo)體。均勻材料的晶粒大小對(duì)電導(dǎo)影響很小。除了薄膜及超細(xì)顆粒外，晶界的散射效應(yīng)比晶格小得多（這與離子及電子運(yùn)動(dòng)的自由程有關(guān)）。相反，半導(dǎo)體材料急劇冷卻時(shí)，晶界在低溫已達(dá)平衡，結(jié)果晶界比晶粒內(nèi)部有較高的電阻率。由于晶界包圍晶粒，所以整個(gè)材料有很高的直流電阻。如SiC電熱元件，二氧化硅在半導(dǎo)體顆粒間形成，晶界中SiO2越多，電阻越大。93精選ppt材料的電導(dǎo)在很大程度上決定于電子電導(dǎo)。這是由于與弱束縛離子比較，雜質(zhì)半束縛電子的離解能很小，容易被激發(fā)，因而載流子的濃度隨溫度升高劇增。94精選ppt95精選ppt96精選ppt4.5.3次級(jí)現(xiàn)象

(1)空間電荷效應(yīng)（a）吸收現(xiàn)象：在測(cè)量陶瓷電阻時(shí)，經(jīng)?？梢园l(fā)現(xiàn)，加上直流電壓后，電阻需要經(jīng)過(guò)一定的時(shí)間才能穩(wěn)定。切斷電源后，將電極短路，發(fā)現(xiàn)類似的反向放電電流，并隨時(shí)間減小到零。隨時(shí)間變化的這部分電流稱為吸收電流，最后恒定的電流稱為漏導(dǎo)電流，這種現(xiàn)象稱為電流吸收現(xiàn)象。

電流吸收現(xiàn)象的原因是，外電場(chǎng)作用下，電介質(zhì)(如瓷體)內(nèi)自由電荷重新分布的結(jié)果。

97精選ppt98精選ppt（b）空間電荷:當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)，正、負(fù)離子分別向負(fù)、正極移動(dòng)，引起介質(zhì)內(nèi)各點(diǎn)離子密度變化，并保持在高勢(shì)壘狀態(tài)。在介質(zhì)內(nèi)部，離子減少，而在電極附近，離子增加，或在某地方積聚，這樣形成自由電荷的積累99精選ppt(2)電化學(xué)老化現(xiàn)象

指在電場(chǎng)作用下，由化學(xué)變化引起材料電性能不可逆的惡化。其主要原因是離子在電極附近發(fā)生的氧化還原過(guò)程。a)

陽(yáng)離子-陽(yáng)離子電導(dǎo)b)

陰離子-陽(yáng)離子電導(dǎo)c)

電子-陽(yáng)離子電導(dǎo)d)

電子-陰離子電導(dǎo)

100精選ppt4.5.4無(wú)機(jī)材料電導(dǎo)的混合法則

陶瓷材料則由晶粒、晶界、氣孔等所組成的復(fù)雜的顯微結(jié)構(gòu)。為簡(jiǎn)化起見，設(shè)陶瓷界面的影響和局部電場(chǎng)的變化等因素可以忽略，則總電導(dǎo)率為：

-晶粒電導(dǎo)率

-晶界的電導(dǎo)率

-晶粒的體積分?jǐn)?shù)

-晶界的體積分?jǐn)?shù)

101精選ppt當(dāng)n=-1時(shí)，相當(dāng)于圖4-32(a)的串聯(lián)狀態(tài)；當(dāng)n=1時(shí)，相當(dāng)于圖4-32(b)的并聯(lián)狀態(tài)；當(dāng)n→0，對(duì)于晶粒均勻分散在晶界中的情況，相當(dāng)于圖4-32(c)的混合狀態(tài)。

102精選ppt103精選ppt4.6半導(dǎo)體陶瓷的物理效應(yīng)4.6.1晶界效應(yīng)

(1)壓敏效應(yīng)(Varistoreffect)

壓敏效應(yīng)指對(duì)電壓變化敏感的非線性電阻效應(yīng)，即在某一臨界電壓以下，電阻值非常高，幾乎無(wú)電流通過(guò)；超過(guò)該臨界電壓(敏壓電壓)，電阻迅速降低，讓電流通過(guò)。104精選ppt105精選ppt106精選ppt107精選ppt(2)PTC效應(yīng)(PositiveTemperatureCoefficient)

（1）PTC現(xiàn)象：在材料的相變點(diǎn)（居里點(diǎn)）附近，電阻率隨溫度上升發(fā)生突變，增大了3-4個(gè)數(shù)量級(jí)。

（2）PTC現(xiàn)象的應(yīng)用主要應(yīng)用：溫度敏感元件；熱敏電阻（P型半導(dǎo)體）；限電流元件；恒溫發(fā)熱體

108精選ppt109精選ppt4.6.2表面效應(yīng)陶瓷氣敏元件主要是利用半導(dǎo)體表面的氣體吸附反應(yīng)。利用表面電導(dǎo)率變化的信號(hào)來(lái)檢測(cè)各種氣體的存在和濃度。

(1)半導(dǎo)體表面空間電荷層的形成半導(dǎo)體表面存在著各種表面能級(jí)，如晶格原子周期排列終止處所產(chǎn)生的達(dá)姆（Tamm）能級(jí)、晶格缺陷或表面吸附原子所形成的電子能級(jí)等。這些表面能級(jí)將作為施主或受主和半導(dǎo)體內(nèi)部產(chǎn)生電子授受關(guān)系。當(dāng)表面能級(jí)低于半導(dǎo)體的費(fèi)米能級(jí)，即為受主表面能能級(jí)時(shí)，從半導(dǎo)體內(nèi)部俘獲電子而帶負(fù)電，內(nèi)層帶正電在表面附近形成表面空間電荷層，這種電子的轉(zhuǎn)移將持續(xù)到表面能級(jí)中電子的平均自由能與半導(dǎo)體內(nèi)部的費(fèi)米能級(jí)相等為止。

110精選ppt111精選ppt（2）半導(dǎo)體表面吸附氣體時(shí)電導(dǎo)率的變化

半導(dǎo)體表面吸附氣體時(shí)，半導(dǎo)體和吸附氣體分子（或氣體分子分解后形成的基團(tuán)）之間由于電子的轉(zhuǎn)移（即使電子的轉(zhuǎn)移不那么顯著）產(chǎn)生電荷的偏離。如果吸附分子的電子親和力χ比半導(dǎo)體的功函數(shù)W大，則吸附分子從半導(dǎo)體捕獲電子而帶負(fù)電；相反，吸附分子的電離勢(shì)I比半導(dǎo)體的電子親和力χ小，則吸附分子向半導(dǎo)體供給電子而帶正電。112精選ppt113精選ppt4.6.3西貝克效應(yīng)

半導(dǎo)體兩端有溫差時(shí)，高溫區(qū)電子易激發(fā)到導(dǎo)帶中去，熱電子則趨于擴(kuò)散到較冷的區(qū)域中去。當(dāng)其化學(xué)勢(shì)梯度和電場(chǎng)梯度相等，且方向相向時(shí)，達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。由于多數(shù)載流子要擴(kuò)散到冷端，產(chǎn)生△V/△T，結(jié)果就產(chǎn)生了溫差電動(dòng)勢(shì)-西貝克效應(yīng)。114精選ppt115精選ppt116精選ppt4.6.4p-n結(jié)

(1)p-n結(jié)勢(shì)壘的形成117精選ppt(2)偏壓下的p-n結(jié)勢(shì)壘和整流作用118精選ppt119精選ppt(3)光生伏特效應(yīng)120精選ppt4.7超導(dǎo)體4.7.1概述

所謂超導(dǎo)體（superconductor）就是在液氦甚至液氮的低溫下，具有零阻導(dǎo)電現(xiàn)象的物質(zhì)。這是一種固體材料內(nèi)特有的電子現(xiàn)象。超導(dǎo)體的研究與發(fā)現(xiàn)開始于金屬及其化合物，繼而的研究在氧化物中發(fā)現(xiàn)了超導(dǎo)體，高臨界陶瓷超導(dǎo)材料及其超導(dǎo)薄膜、超導(dǎo)線材相繼問(wèn)世。121精選ppt4.7.2約瑟夫遜效應(yīng)（Josephsoneffect）

超導(dǎo)體：是在液氦甚至液氮的低溫下