廣東省東莞市達標名校2024年高考化學(xué)押題試卷含解析

廣東省東莞市達標名校2024年高考化學(xué)押題試卷注意事項：1．答題前，考生先將自己的姓名、準考證號填寫清楚，將條形碼準確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2．選擇題必須使用2B鉛筆填涂；非選擇題必須使用0．5毫米黑色字跡的簽字筆書寫，字體工整、筆跡清楚。3．請按照題號順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答，超出答題區(qū)域書寫的答案無效；在草稿紙、試題卷上答題無效。4．保持卡面清潔，不要折疊，不要弄破、弄皺，不準使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項）1、傳統(tǒng)接觸法制取硫酸能耗大，污染嚴重。將燃料電池引入硫酸生產(chǎn)工藝可有效解決能耗和環(huán)境污染問題，同時提供電能。以燃料電池為電源電解硫酸銅溶液的工作原理示意圖如下所示。下列說法不正確的是A．b極為正極，電極反應(yīng)式為O2+4H++4e-==2H2OB．H+由a極通過質(zhì)子交換膜向b極移動C．該燃料電池的總反應(yīng)式為2SO2+O2+2H2O==2H2SO4D．若a極消耗2.24L(標準狀況)SO2，理論上c極有6.4g銅析出2、下列實驗中，能達到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖茿．制備并收集乙酸乙酯B．證明氯化銀溶解度大于硫化銀C．驗證溴乙烷的消去產(chǎn)物是乙烯D．推斷S、C、Si的非金屬性強弱A．A B．B C．C D．D3、下列根據(jù)實驗操作和實驗現(xiàn)象所得出的結(jié)論中，不正確的是（）選項實驗現(xiàn)象結(jié)論A向某無色溶液中滴入用稀硝酸酸化的BaCl2溶液有白色沉淀生成原溶液中一定存在SO42-或SO32-B鹵代烴Y與NaOH水溶液共熱后，加入足量稀硝酸，再滴入AgNO3溶液產(chǎn)生白色沉淀Y中含有氯原子C碳酸鈉固體與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的氣體，通入苯酚鈉溶液中出現(xiàn)白色渾濁酸性：硫酸＞碳酸＞苯酚D向NaBr溶液中滴入少量氯水和CCl4，振蕩、靜置溶液分層，下層呈橙紅色Br-還原性強于Cl-A．A B．B C．C D．D4、在復(fù)雜的體系中，確認化學(xué)反應(yīng)先后順序有利于解決問題。下列化學(xué)反應(yīng)先后順序判斷正確的是A．在含有等物質(zhì)的量的AlO2-、OH-、CO32-溶液中，逐滴加入鹽酸：AlO2-、OH-、CO32-B．在含等物質(zhì)的量的FeBr2、FeI2溶液中，緩慢通入氯氣：I-、Br-、Fe2+C．在含等物質(zhì)的量的KOH、Ba(OH)2溶液中，緩慢通入CO2：KOH、Ba(OH)2、K2CO3、BaCO3D．在含等物質(zhì)的量的Fe3+、Cu2+、H+溶液中加入鋅粉：Fe3+、Cu2+、H+5、丁苯橡膠的化學(xué)組成為，其單體一定有()A．2﹣丁炔 B．1，3﹣丁二烯 C．乙苯 D．乙烯6、下列有關(guān)敘述錯誤的是()A．中國古代利用明礬溶液的酸性清除銅鏡表面的銅銹B．陶瓷、水泥和光導(dǎo)纖維均屬于硅酸鹽材料C．“煤改氣”、“煤改電”等清潔燃料改造工程有利于減少霧霾天氣D．石油裂解、煤的干餾、玉米制醇、蛋白質(zhì)的變性都是化學(xué)變化7、短周期元素A、B、C、D的原子序數(shù)依次增大，B與C的簡單離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)，D的最高正價與最低負價代數(shù)和為6。工業(yè)上采用在二氧化鈦與A的單質(zhì)混合物中通入D的單質(zhì)，高溫下反應(yīng)得到化合物X和一種常見的可燃性氣體Y（化學(xué)式為AB），X與金屬單質(zhì)C反應(yīng)制得單質(zhì)鈦。下列說法不正確的是A．簡單離子半徑：D＞B＞CB．氧化物的水化物酸性：D＞AC．X與單質(zhì)C不能在空氣的氛圍中反應(yīng)制得單質(zhì)鈦D．B與D組成的某化合物可用于飲用水消毒8、某元素基態(tài)原子4s軌道上有1個電子，則該基態(tài)原子價電子排布不可能是（）A．3p64s1 B．4s1 C．3d54s1 D．3d104s19、某新型電池材料結(jié)構(gòu)如圖，M、W、X、Y、Z是同周期主族元素，除M外均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，X的最外層電子數(shù)是W次外層電子數(shù)的3倍，下列說法正確的是A．M的單質(zhì)可以保存在煤油中B．原子半徑Z>X>YC．氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性X>YD．W的最高價氧化物對應(yīng)的水化物為三元弱酸10、分子式為C5H12的烴，其分子內(nèi)含3個甲基，該烴的二氯代物的數(shù)目為A．8種 B．9種 C．10種 D．11種11、莽草酸結(jié)構(gòu)簡式如圖，有關(guān)說法正確的是A．分子中含有2種官能團B．1mol莽草酸與Na反應(yīng)最多生成4mol氫氣C．可與乙醇、乙酸反應(yīng)，且反應(yīng)類型相同D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色，且原理相同12、ClO2是一種極易溶于水且?guī)缀醪慌c冷水反應(yīng)的黃綠色氣體(沸點11℃)，實驗室制備純凈ClO2溶液的裝置如圖所示：已知下列反應(yīng)：NaClO3+HCl→NaCl+ClO2+Cl2+H2O；NaClO2+HCl→NaCl+ClO2+H2O；NaClO2+Cl2→NaCl+ClO2(均未配平)。下列說法正確的是A．a(chǎn)中通入的N2可用CO2或SO2代替 B．b中NaClO2可用飽和食鹽水代替C．c中廣口瓶最好放在冰水浴中冷卻 D．d中吸收尾氣后只生成一種溶質(zhì)13、下列說法正確的是（）A．用分液的方法可以分離汽油和水B．酒精燈加熱試管時須墊石棉網(wǎng)C．NH3能使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅D．盛放NaOH溶液的廣口瓶，可用玻璃塞14、高能固氮反應(yīng)條件苛刻，計算機模擬該歷程如圖所示，在放電的條件下，微量的O2或N2裂解成游離的O或N原子，分別與N2和O2發(fā)生以下連續(xù)反應(yīng)生成NO。下列說法錯誤的（）A．圖1中，中間體1到產(chǎn)物1的方程式為O-O═N→O+N═OB．NO的生成速率很慢是因為圖2中間體2到過渡態(tài)4的能壘較大C．由O和N2制NO的活化能為315.72kJ?mol-1D．由N和O2制NO的過程比由O原子和N2制NO的過程速率慢15、下列說法中，正確的是（）A．一定條件下，將2gH2與足量的N2混合，充分反應(yīng)后轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NAB．1mol與足量水反應(yīng)，最終水溶液中18O數(shù)為2NA（忽略氣體的溶解）C．常溫下，46gNO2和N2O4組成的混合氣體中所含有的分子數(shù)為NAD．100mL12mol·L－1的濃HNO3與過量Cu反應(yīng)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)大于0.6NA16、實驗室制備硝基苯的反應(yīng)裝置如圖所示。下列實驗操作或敘述不正確的是（）A．試劑加入順序：先加濃硝酸，再加濃硫酸，最后加入苯B．實驗時水浴溫度需控制在50～60℃C．儀器a的作用：冷凝回流苯和硝酸，提高原料的利用率D．反應(yīng)完全后，可用儀器a、b蒸餾得到產(chǎn)品17、ClO2和NaClO2均具有漂白性，工業(yè)上用ClO2氣體制NaClO2的工藝流程如圖所示。下列說法不正確的是A．步驟a的操作包括過濾、洗滌和干燥B．吸收器中生成NaClO2的離子方程式為2ClO2+H2O2=2ClO2－+2H++O2↑C．工業(yè)上將ClO2氣體制成NaCIO2固體,其主要目的是便于貯存和運輸D．通入的空氣的目的是驅(qū)趕出ClO2，使其被吸收其充分吸收18、X、Y、Z、W為短周期主族元素，且原子序數(shù)依次增大。X原子中只有一個電子，Y原子的L電子層有5個電子，Z元素的最高化合價為其最低化合價絕對值的3倍。下列敘述正確的是（

）A．簡單離子半徑：W>Z>YB．Y的氣態(tài)氫化物與W的氣態(tài)氫化物相遇有白煙產(chǎn)生C．X、Y、Z三種元素形成的化合物只含共價鍵D．含氧酸的酸性：W的一定強于Z的19、如圖是某有機物分子的比例模型，黑色的是碳原子，白色的是氫原子，灰色的是氧原子。該物質(zhì)不具有的性質(zhì)是（）A．能與氫氧化鈉反應(yīng) B．能與稀硫酸反應(yīng) C．能發(fā)生酯化反應(yīng) D．能使紫色石蕊試液變紅20、W、X、Y、Z四種短周期元素，它們在周期表中的位置如圖所示。下列推斷正確的是（）A．原子半徑：Z＞Y＞XB．元素非金屬性：Z＞Y＞XC．最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性：Z＞Y＞W(wǎng)D．WH4與Z元素的單質(zhì)在光照時發(fā)生置換反應(yīng)21、下列說法正確的是A．“春蠶到死絲方盡，蠟炬成灰淚始干”中的“絲”和“淚”分別是蛋白質(zhì)和烴的衍生物B．油脂、糖類和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物，且都能發(fā)生水解反應(yīng)C．通常可以通過控制溶液的pH分離不同的氨基酸D．肥皂的主要成分是硬脂酸鈉，能去除油污的主要原因是其水溶液呈堿性22、在下列各溶液中，一定能大量共存的離子組是A．有色透明溶液中：Fe2＋、Ba2＋、[Fe(CN)6]3－、NO3－B．強酸性溶液中：Cu2＋、K＋、ClO－、SO42－C．含有大量AlO2－的溶液中：K＋、Na＋、HCO3－、I－D．常溫下水電離的c(H＋)為1×10－12mol/L的溶液中：K＋、Na＋、Cl－、NO3－二、非選擇題(共84分)23、（14分）芳香族化合物A(C9H12O)常用于藥物及香料的合成,A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：已知：①A的苯環(huán)上只有一個支鏈,支鏈上有兩種不同環(huán)境的氫原子②+CO2③RCOCH3+R'CHORCOCH=CHR'+H2O回答下列問題：（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為___________，A生成B的反應(yīng)類型為__________，由D生成E的反應(yīng)條件為_______________。（2）H中含有的官能團名稱為______________。（3）I的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________。（4）由E生成F的化學(xué)方程式為____________________。（5）F有多種同分異構(gòu)體,寫出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為______________。①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)②屬于芳香族化合物且分子中只有一個甲基③具有5組核磁共振氫譜峰（6）糠叉丙酮()是一種重要的醫(yī)藥中間體，請參考上述合成路線，設(shè)計一條由叔丁醇[(CH3)3COH]和糠醛()為原料制備糠叉丙酮的合成路線(無機試劑任選，用結(jié)構(gòu)簡式表示有機物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)：_______________。24、（12分）A(C3H6)是基本有機化工原料，由A制備聚合物C和合成路線如圖所示（部分條件略去）。已知：，R-COOH(1)A的名稱是_____________；B中含氧官能團名稱是________________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡式________________；D→E的反應(yīng)類型為________________(3)E→F的化學(xué)方程式為___________________________。(4)B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其中核磁共振氫譜上顯示3組峰，且峰面積之比為6:1:1的是__________________（寫出結(jié)構(gòu)簡式）。(5)等物質(zhì)的量的分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng)，消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為__________；檢驗其中一種官能團的方法是______________（寫出官能團名稱、對應(yīng)試劑及現(xiàn)象）。25、（12分）三草酸合鐵（III）酸鉀K3[Fe

(C

2O4)3]?3H2O（其相對分子質(zhì)量為491），為綠色晶體，易溶于水，難溶于酒精。110℃下可完全失去結(jié)晶水，230℃時分解。它還具有光敏性,光照下即發(fā)生分解，是制備活性鐵催化劑的原料。某化學(xué)小組制備該晶體，并測定其中鐵的含量，進行如下實驗：Ⅰ．三草酸合鐵（Ⅲ）酸鉀的制備；①稱取5g硫酸亞鐵固體，放入到100mL的燒杯中，然后加15mL餾水和5～6滴稀硫酸，加熱溶解后，再加入25mL飽和草酸溶液，攪拌加熱至沸。停止加熱，靜置，待析出固體后，抽濾、洗滌、干燥，得到FeC2O4?2H2O；②向草酸亞鐵固體中加入飽和K2C2O4溶液10mL，40oC水浴加熱，邊攪拌邊緩慢滴加20mL3%H2O2溶液，變?yōu)樯钭厣?，檢驗Fe2+是否完全轉(zhuǎn)化為Fe3+，若氧化不完全，再補加適量的H2O2溶液；③將溶液加熱至沸，然后加入20mL飽和草酸溶液，沉淀立即溶解，溶液轉(zhuǎn)為綠色。趁熱抽濾，濾液轉(zhuǎn)入100mL燒杯中，加入95%乙醇25mL，混勻后冷卻，可以看到燒杯底部有晶體析出。晶體完全析出后，抽濾，用乙醇-丙酮混合液洗滌，置于暗處晾干即可。（1）寫出步驟①中，生成FeC2O4?2H2O晶體的化學(xué)方程式___。檢驗FeC2O4?2H2O晶體是否洗滌干凈的方法是___。（2）步驟②中檢驗Fe2+是否完全轉(zhuǎn)化的操作為___。（3）步驟③用乙醇-丙酮混合液洗滌，而不是用蒸餾水洗滌的原因是___。Ⅱ．鐵含量的測定：步驟一：稱量5.00g三草酸合鐵酸鉀晶體，配制成250mL溶液。步驟二：取所配溶液25.00mL于錐形瓶中，加稀H2SO4酸化，滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化，MnO4-被還原成Mn2+，向反應(yīng)后的溶液中逐漸加入鋅粉，加熱至黃色剛好消失，過濾、洗滌，將過濾及洗滌所得溶液收集到錐形瓶中，此時溶液仍呈酸性。步驟三：用0.0100mol/LKMnO4溶液滴定步驟二所得溶液至終點，消耗KMnO4溶液20.02mL，滴定中MnO4-被還原成Mn2+。步驟四：重復(fù)步驟二、步驟三操作，滴定消耗0.0100mol/LKMnO4溶液19.98mL。（4）配制三草酸合鐵酸鉀溶液中用到的玻璃儀器有燒杯____，___，___。（5）寫出步驟三中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式____。（6）實驗測得該晶體中鐵的質(zhì)量分數(shù)為____（結(jié)果保留3位有效數(shù)字）。26、（10分）NO2是大氣污染物之一，實驗室擬用NO2與Cl2混合用NaOH溶液吸收的方法消除其污染?；卮鹣铝袉栴}：（1）氯氣的制備①儀器M、N的名稱依次是_______________。②欲用MnO2和濃鹽酸制備并收集一瓶純凈干燥的氯氣，選呢上圖中的裝置，其連接順序為____（按氣流方向，用小寫字母表示）。③D在制備裝置中的作用是___________；用離子方程式表示裝置F的作用是_________________。（2）用如圖所示裝置探究Cl2和NO2在NaOH溶液中的反應(yīng)。查閱有關(guān)資料可知：HNO2是一種弱酸，且不穩(wěn)定，易分解生成NO和NO2。①裝置中X和Z的作用是______________②實驗時觀察到X試劑瓶中有黃綠色氣體，Z試劑瓶中有紅棕色氣體，若通入適當(dāng)比例的Cl2和NO2，Y中觀察不到氣體顏色，反應(yīng)結(jié)束后加入稀硫酸無現(xiàn)象，則Y中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________。③反應(yīng)結(jié)束后，取Y中溶液少許于試管中，加入稀硫酸，若有紅棕色氣體產(chǎn)生，解釋產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因：_______________27、（12分）一水硫酸四氨合銅晶體[Cu(NH3)4SO4·H2O]常用作殺蟲劑，媒染劑，在堿性鍍銅中也常用作電鍍液的主要成分，在工業(yè)上用途廣泛。常溫下該物質(zhì)可溶于水，難溶于乙醇，在空氣中不穩(wěn)定，受熱時易發(fā)生分解。某化學(xué)興趣小組以Cu粉、3mol·L-1的硫酸、濃氨水、10%NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500mol·L-1稀鹽酸、0.500mol·L-1的NaOH溶液來制備一水硫酸四氨合銅晶體并測定其純度。I．CuSO4溶液的制?、賹嶒炇矣勉~與濃硫酸制備硫酸銅溶液時，往往會產(chǎn)生有污染的SO2氣體，隨著硫酸濃度變小，反應(yīng)會停止，使得硫酸利用率比較低。②實際生產(chǎn)中往往將銅片在空氣中加熱，使其氧化生成CuO，再溶解在稀硫酸中即可得到硫酸銅溶液；這一過程缺點是銅片表面加熱易被氧化，而包裹在里面的銅得不到氧化。③所以工業(yè)上進行了改進，可以在浸入硫酸中的銅片表面不斷通O2，并加熱；也可以在硫酸和銅的混合容器中滴加H2O2溶液。④趁熱過濾得藍色溶液。(1)某同學(xué)在上述實驗制備硫酸銅溶液時銅有剩余，該同學(xué)將制得的CuSO4溶液倒入另一蒸發(fā)皿中加熱濃縮至有晶膜出現(xiàn)，冷卻析出的晶體中含有白色粉末，試解釋其原因________________。(2)若按③進行制備，請寫出Cu在H2O2作用下和稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________。(3)H2O2溶液的濃度對銅片的溶解速率有影響。現(xiàn)通過下圖將少量30％的H2O2溶液濃縮至40％，在B處應(yīng)增加一個設(shè)備，該設(shè)備的作用是____________餾出物是______________________。II．晶體的制備將上述制備的CuSO4溶液按如圖所示進行操作(1)硫酸銅溶液含有一定的硫酸，呈酸性，加入適量NH3·H2O調(diào)節(jié)溶液pH，產(chǎn)生淺藍色沉淀，已知其成分為Cu2(OH)2SO4，試寫出生成此沉淀的離子反應(yīng)方程式__________。(2)繼續(xù)滴加NH3·H2O，會轉(zhuǎn)化生成深藍色溶液，請寫出從深藍色溶液中析出深藍色晶體的方法____________。并說明理由____________。Ⅲ.產(chǎn)品純度的測定精確稱取mg晶體，加適量水溶解，注入圖示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，并用蒸餾水沖洗導(dǎo)管內(nèi)壁，用V1mL0.500mol·L－1的鹽酸標準溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.500mol·L－1NaOH標準溶液滴定過剩的HCl(選用甲基橙作指示劑)，到終點時消耗V2mLNaOH溶液。1.水2.長玻璃管3.10%NaOH溶液4.樣品液5.鹽酸標準溶液(1)玻璃管2的作用________________。(2)樣品中產(chǎn)品純度的表達式________________。（不用化簡）(3)下列實驗操作可能使氨含量測定結(jié)果偏低的原因是_________________A.滴定時未用NaOH標準溶液潤洗滴定管B.滴定過程中選用酚酞作指示劑C.讀數(shù)時，滴定前平視，滴定后俯視D.取下接收瓶前，未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁E.由于操作不規(guī)范，滴定前無氣泡，滴定后滴定管中產(chǎn)生氣泡28、（14分）工業(yè)上常利用CO2為初始反應(yīng)物，合成一系列重要的化工原料。（1）以CO2和NH3為原料合成尿素是利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反應(yīng)可表示如下：反應(yīng)Ⅰ：2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s)△H1反應(yīng)Ⅱ：NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H2=+72.49kJ/mol總反應(yīng)：2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H3=-86.98kJ/mol請回答下列問題：①根據(jù)8電子穩(wěn)定構(gòu)型，寫出CO(NH2)2的結(jié)構(gòu)式_________________。②反應(yīng)Ⅰ的△H1=______________。③在____（填“高溫”或“低溫”）情況下有利于反應(yīng)Ⅱ的自發(fā)進行。④一定溫度下，在體積固定的密閉容器中按n(NH3):n(CO2)=2:1進行反應(yīng)Ⅰ，下列能說明反應(yīng)Ⅰ達到了平衡狀態(tài)的是_______（填序號）。A．混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化B．容器內(nèi)氣體總壓強不再變化C．NH3與CO2的轉(zhuǎn)化率相等D．容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化（2）將CO2和H2按質(zhì)量比25：3充入一定體積的密閉容器中，在不同溫度下發(fā)生反應(yīng)：CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。測得CH3OH的物質(zhì)的量隨時間的變化如下圖。①曲線Ⅰ、Ⅱ?qū)?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為K(Ⅰ)_____K(Ⅱ)（填“>”“<”或“=”）。②欲提高CH3OH的平衡產(chǎn)率，可采取的措施除改變溫度外，還有__________________（任寫兩種）。③一定溫度下，在容積均為2L的兩個恒容密閉容器中，按如下方式加入反應(yīng)物，一段時間后達到平衡。容器甲乙反應(yīng)物起始投入量1molCO2、3molH2amolCO2、bmolH2、cmolCH3OH(g)cmolH2O(g)(a、b、c均不為零)若甲容器平衡后氣體的壓強為開始的5/6，則該溫度下，反應(yīng)的平衡常數(shù)為__________，要使平衡后乙容器與甲容器中相同組分的體積分數(shù)相等，且起始時維持化學(xué)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行，乙容器中c的取值范圍為_______。29、（10分）（化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)）第23號元素釩在地殼中的含量大約為0.009%，在過渡元素中僅次于Fe、Ti、Mn、Zn，排第五位。我國四川攀枝花地區(qū)蘊藏著極其豐富的釩鈦磁鐵礦。(1)釩在周期表中的位置為__________，電子占據(jù)的最高能層的軌道形狀為_______(2)在地殼中含量最高的五種過渡金屬元素Fe、Ti、Mn、Zn、V中，基態(tài)原子核外單電子數(shù)最多的是_____。(3)過渡金屬可形成許多羧基配合物，即CO作為配體形成的配合物。①CO的等電子體有N2、CN－、_______等(任寫一個)。②CO作配體時，配位原子是C而不是O，其原因是________。(4)過渡金屬配合物常滿足“18電子規(guī)則”，即中心原子的價電子數(shù)加上配體提供的電子數(shù)之和等于18，如[Fe(CO)5]、[Mn(CO)5]－等都滿足這個規(guī)則。①下列釩配合物中，釩原子滿足18電子規(guī)則的是__________。A[V(H2O)6]2＋B[V(CN)6]4－C[V(CO)6]－D[V(O2)4]3－②化合物的熔點為138℃，其晶體類型為________。(5)VCl2(熔點1027℃)和VBr2(熔點827℃)均為六方晶胞，結(jié)構(gòu)如圖所示。①VCl2和VBr2兩者熔點差異的原因是_________。②設(shè)晶體中陰、陽離子半徑分別為r－和r＋，該晶體的空間利用率為________(用含a、c、r＋和r－的式子表示)。

參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項）1、D【解析】

燃料電池：a端：二氧化硫生成硫酸根離子，硫元素化合價升高失電子所以a為負極，電極反應(yīng)式SO2+2H2O-4e-=SO42-+4H+；b為正極，電極反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O，總電極反應(yīng)式2SO2+O2+2H2O=2H2SO4。電解池：c極和電源正極相連為陽極，失電子，電極反應(yīng)式為4OH—-4e-=2H2O+O2↑，d極與電源負極相連為陰極，得電子，電極反應(yīng)式為Cu2++2e+=Cu,總電極反應(yīng)式為2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑?！驹斀狻緼.b為正極，看到質(zhì)子交換膜確定酸性環(huán)境，電極反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O，故不選A；B.原電池內(nèi)部陽離子向正極移動，陰離子向負極移動，故不選B；C.由上面分析可知該燃料電池的總反應(yīng)為2SO2+O2+2H2O=2H2SO4，故不選C；D.d極與電源負極相連，為陰極得電子，有銅析出，所以應(yīng)該是若a電極消耗標況下2.24LSO2，理論上在d極上有6.4g銅析出，故選D；正確答案：D?！军c睛】根據(jù)質(zhì)子交換膜確定溶液酸堿性，燃料電池中燃料在負極反應(yīng)失電子，氧氣在正極反應(yīng)得電子。根據(jù)燃料電池正負極確定電解池的陰陽極、電極反應(yīng)式和離子移動方向等。2、D【解析】

A、制取乙酸乙酯需要用濃硫酸做催化劑，故不選A；B、1mL0.1mol/L的AgNO3溶液滴加幾滴0.1mol/L的NaCl溶液生成白色沉淀AgCl，AgNO3有剩余，再滴加幾滴0.1mol/L的Na2S，AgNO3與Na2S反應(yīng)生成Ag2S沉淀，所以不能證明氯化銀溶解度大于硫化銀，故不選B；C、乙烯、乙醇都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，所以該裝置不能驗證溴乙烷的消去產(chǎn)物是乙烯，故不選C；D、碳酸鈉與稀硫酸反應(yīng)放出二氧化碳，證明非金屬性S>C，二氧化碳與硅酸鈉溶液反應(yīng)生成硅酸沉淀，證明非金屬性C>Si，故選D。3、A【解析】

A．某無色溶液中滴入BaCl2溶液，生成白色沉淀，原溶液中可能含有Ag+，A不正確；B．加入硝酸酸化的AgNO3溶液，產(chǎn)生白色沉淀，則該鹵代烴中含有氯原子，B正確；C．碳酸鈉與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳能使苯酚鈉溶液變渾濁，根據(jù)較強酸可以制較弱酸的規(guī)律，可知酸性：硫酸>碳酸>苯酚，C正確；D．下層呈橙紅色，則表明NaBr與氯水反應(yīng)生成Br2，從而得出還原性：Br->Cl-，D正確；故選A。4、D【解析】

A．若H+先CO32-反應(yīng)生成二氧化碳，向AlO2-溶液中通入二氧化碳能夠反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀，若H+最先與AlO2-反應(yīng)，生成氫氧化鋁，而氫氧化鋁與溶液中OH-反應(yīng)生成AlO2-，因此反應(yīng)順序應(yīng)為OH-、AlO2-、CO32-，故A錯誤；B．離子還原性I-＞Fe2+＞Br-，氯氣先與還原性強的反應(yīng)，氯氣的氧化順序是I-、Fe2+、Br-，故B錯誤；C．氫氧化鋇先發(fā)生反應(yīng)，因為碳酸鉀與氫氧化鋇不能共存，即順序為Ba(OH)2、KOH、K2CO3、BaCO3，故C錯誤；D．氧化性順序：Fe3+＞Cu2+＞H+，鋅粉先與氧化性強的反應(yīng)，反應(yīng)順序為Fe3+、Cu2+、H+，故D正確；故選D?！军c睛】本題考查離子反應(yīng)的先后順序等，明確反應(yīng)發(fā)生的本質(zhì)與物質(zhì)性質(zhì)是關(guān)鍵。同一氧化劑與不同具有還原性的物質(zhì)反應(yīng)時，先與還原性強的物質(zhì)反應(yīng)；同一還原劑與不同具有氧化性的物質(zhì)反應(yīng)時，先與氧化性強的物質(zhì)反應(yīng)。本題的易錯點為A，可以用假設(shè)法判斷。5、B【解析】

根據(jù)丁苯橡膠的結(jié)構(gòu)可知，其主鏈上全是碳原子，故其一定是由單體發(fā)生加聚反應(yīng)得到的，由于其分子式中有雙鍵，一定是發(fā)生聚合反應(yīng)新生成的，將鏈節(jié)分斷，可以發(fā)生其單體是苯乙烯和1，3﹣丁二烯，答案選B。6、B【解析】

A．明礬溶液中Al3+水解使溶液呈酸性，銅銹為Cu2(OH)2CO3，溶于酸性溶液，故利用明礬溶液的酸性清除銅鏡表面的銅銹，故A正確；B．陶瓷、水泥和玻璃為硅酸鹽產(chǎn)品，而光導(dǎo)纖維的主要成分為二氧化硅，不屬于硅酸鹽材料，故B錯誤；C．二氧化硫、氮氧化物以及可吸入顆粒物這三項是霧霾主要組成，前兩者為氣態(tài)污染物，最后一項顆粒物才是加重霧霾天氣污染的罪魁禍首．它們與霧氣結(jié)合在一起，讓天空瞬間變得灰蒙蒙的，“煤改氣”、“煤改電”等清潔燃料改造工程減少了二氧化硫、氮氧化物和可吸入顆粒物，故有利于減少霧霆天氣，故C正確；D．石油裂解、煤的干餾、玉米制醇、蛋白質(zhì)的變性過程均生成了新的物質(zhì)，是化學(xué)變化，故D正確；故選B?！军c睛】本題綜合考查常見物質(zhì)的組成、性質(zhì)的應(yīng)用，為高考常見題型，題目難度不大，側(cè)重于化學(xué)與生活的考查，注意光導(dǎo)纖維的主要成分為二氧化硅，不屬于硅酸鹽。7、B【解析】

短周期元素A、B、C、D的原子序數(shù)依次增大，D的最高正價與最低負價代數(shù)和為6，則D為Cl元素，工業(yè)上采用在二氧化鈦與A的單質(zhì)混合物中通入D的單質(zhì)，高溫下反應(yīng)得到化合物X和一種常見的可燃性氣體Y（化學(xué)式為AB），X與金屬單質(zhì)C反應(yīng)制得單質(zhì)鈦，這種常見的可燃性氣體為CO，則A為C元素，B為O元素，X為TiCl4，工業(yè)上用金屬鎂還原TiCl4制得金屬鈦，則C為Mg元素，據(jù)此分析解答?！驹斀狻緼.D為Cl，B為O，C為Mg，Cl-核外有3個電子層，O2-和Mg2+核外電子排布相同，均有2個電子層，當(dāng)核外電子排布相同時，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，則它們的簡單離子半徑：D＞B＞C，故A正確；B.A為C，D為Cl，其中H2CO3的酸性比HClO的酸性強，故B錯誤；C.因為鎂會與空氣中的氮氣、氧氣、二氧化碳反應(yīng)，則金屬鎂還原TiCl4制得金屬鈦時不能在空氣的氛圍中反應(yīng)，故C正確；D.D為Cl，B為O，由二者組成的化合物中ClO2具有強氧化性，可用于飲用水消毒，故D正確；故選B?！军c睛】工業(yè)上制金屬鈦采用金屬熱還原法還原四氯化鈦，將TiO2(或天然的金紅石)和炭粉混合加熱至1000～1100K，進行氯化處理，并使生成的TiCl4蒸氣冷凝，發(fā)生反應(yīng)TiO2+2C+2Cl2=TiCl4+2CO；在1070K下，用熔融的鎂在氬氣中還原TiCl4可得多孔的海綿鈦，發(fā)生反應(yīng)TiCl4+2Mg=2MgCl2+Ti。8、A【解析】

基態(tài)原子4s軌道上有1個電子，在s區(qū)域價電子排布式為4s1，在d區(qū)域價電子排布式為3d54s1，在ds區(qū)域價電子排布式為3d104s1，在p區(qū)域不存在4s軌道上有1個電子，故A符合題意。綜上所述，答案為A。9、B【解析】

M、W、X、Y、Z是同周期主族元素，X的最外層電子數(shù)是W次外層電子數(shù)的3倍，W有兩個電子層，次外層為2個電子，X為O元素，由鹽的結(jié)構(gòu)簡式可知，Z可以形成四個共價鍵，且能與氧形成雙鍵，因此Z的最外層電子數(shù)為4，Z為C元素；四種元素位于同周期，且Y能形成一個共價鍵，Y為F元素；W能形成4個共價鍵，W為B元素；新型電池材料，除M外均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，M為Li元素，據(jù)此分析解答?！驹斀狻扛鶕?jù)分析，M為Li元素，X為O元素，Y為F元素，Z為C元素，W為B元素；A．M為Li元素，M的單質(zhì)密度比煤油小，不可以保存在煤油中，故A錯誤；B．X為O元素，Y為F元素，Z為C元素，同周期元素隨核電荷數(shù)增大半徑減小，原子半徑Z＞X＞Y，故B正確；C．X為O元素，Y為F元素，非金屬性越強，簡單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性越強，非金屬性：X＞Y，氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性X＞Y，故C錯誤；D．W為B元素，W的最高價氧化物對應(yīng)的水化物為H3BO3，為一元弱酸，故D錯誤；答案選B。10、C【解析】

分子式為C5H12含3個甲基的烴為，該烴的一氯代物有4種：ClCH2CH（CH3）CH2CH3、（CH3）2CClCH2CH3、（CH3）2CHCHClCH3、（CH3）2CHCH2CH2Cl，采用“定一移二”法，第二個氯原子的位置如圖：、、、，該烴的二氯代物的同分異構(gòu)體有5+2+2+1=10種，答案選C。11、B【解析】

A．莽草酸分子中含-COOH、-OH、碳碳雙鍵三種官能團，選項A錯誤；B．莽草酸分子中能與鈉反應(yīng)的官能團為羥基和羧基，則1mol莽草酸與Na反應(yīng)最多生成2mol氫氣，選項B錯誤；C．莽草酸分子中含有的羧基、羥基能分別與乙醇、乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)類型相同，選項C正確；D．莽草酸分子中含有碳碳雙鍵，可與溴發(fā)生加成反應(yīng)，與高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)，選項D錯誤。答案選C。12、C【解析】

根據(jù)實驗裝置和反應(yīng)方程式可知，a中用鹽酸和NaClO3反應(yīng)制取ClO2，由于制取的ClO2中混有氯氣和揮發(fā)出的氯化氫氣體，可用b裝置吸收氯氣和氯化氫，再用c中的蒸餾水吸收ClO2，獲得純凈ClO2溶液，d中的氫氧化鈉用于吸收尾氣，防止污染環(huán)境，據(jù)此分析解答。【詳解】A．a(chǎn)中通入的N2的目的是氮氣性質(zhì)穩(wěn)定且不影響實驗，可將a中產(chǎn)生的ClO2和Cl2吹出并進入后續(xù)裝置，繼續(xù)實驗，二氧化硫具有還原性，可將ClO2、NaClO3等物質(zhì)還原，故A錯誤；B．b中NaClO2的作用是吸收ClO2中混有的氯氣和氯化氫雜質(zhì)氣體，用飽和食鹽水可吸收氯化氫，但不能吸收氯氣，故B錯誤；C．ClO2是一種極易溶于水且?guī)缀醪慌c冷水反應(yīng)的黃綠色氣體，故c中廣口瓶最好放在冰水浴中冷卻，有利于吸收ClO2，故C正確；D．d中氫氧化鈉和ClO2發(fā)生歧化反應(yīng)生成NaCl和NaClO3，產(chǎn)物至少兩種，故D錯誤；答案選C?！军c睛】實驗室制取某種氣體，需要氣體的發(fā)生裝置，除雜裝置，收集裝置，尾氣處理裝置，此實驗中可能產(chǎn)生的雜質(zhì)氣體是氯氣和氯化氫氣體，用飽和食鹽水可以吸收氯化氫，無法吸收氯氣，從氧化還原反應(yīng)的角度分析物質(zhì)的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，要利用好題目所給的信息，ClO2是一種極易溶于水且?guī)缀醪慌c冷水反應(yīng)，根據(jù)它的性質(zhì)選擇冰水來收集。13、A【解析】A．汽油和水彼此不溶，可用分液的方法進行分離，故A正確；B．試管可用酒精燈直接加熱，無須墊石棉網(wǎng)，故B錯誤；C．NH3的水溶液顯堿性，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍，故C錯誤；D．玻璃中含有的SiO2能和NaOH溶液反應(yīng)，則盛放NaOH溶液的廣口瓶，不可用玻璃塞，只能用橡皮塞，故D錯誤；答案為A。14、D【解析】

A、由圖1可知，中間體1為O-O═N，產(chǎn)物1為O+N═O，所以中間體1到產(chǎn)物1的方程式為O-O═N→O+N═O，故A正確；B、反應(yīng)的能壘越高，反應(yīng)速率越小，總反應(yīng)的快慢主要由機理反應(yīng)慢的一步?jīng)Q定，由圖2可知，中間體2到過渡態(tài)4的能壘較大、為223.26kJ/mol，決定了NO的生成速率很慢，故B正確；C、由圖2可知，反應(yīng)物2到過渡態(tài)4的能壘為315.72kJ?mol-1，過渡態(tài)4到反應(yīng)物2放出能量為逆反應(yīng)的活化能，所以由O和N2制NO的能壘或活化能為315.72kJ?mol-1，故C正確；D、由圖1可知，N和O2制NO的過程中各步機理反應(yīng)的能壘不大，反應(yīng)速率較快；由圖2可知，O原子和N2制NO的過程中多步機理反應(yīng)的能壘較高、中間體2到過渡態(tài)4的能壘為223.26kJ/mol，導(dǎo)致O原子和N2制NO的反應(yīng)速率較慢，所以由N和O2制NO的過程比由O原子和N2制NO的過程速率快，故D錯誤；故選：D。【點睛】明確圖中能量變化、焓變與能壘或活化能關(guān)系為解答的關(guān)鍵，注意反應(yīng)過程中能量變化和反應(yīng)速率之間的關(guān)系。15、D【解析】

A.一定條件下，將2gH2與足量的N2混合，發(fā)生反應(yīng)N2＋3H22NH3，該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，不能進行徹底，充分反應(yīng)后轉(zhuǎn)移的電子數(shù)小于2NA，故A錯誤；B.1molNa218O2與足量水發(fā)生反應(yīng)2Na218O2＋2H2O===2Na18OH＋2NaOH＋18O2↑，最終水溶液中18O數(shù)為NA，故B錯誤；C.NO2、N2O4的摩爾質(zhì)量不同，無法準確計算混合氣體的組成，故C錯誤；D.濃HNO3與銅反應(yīng)生成NO2，稀HNO3與銅反應(yīng)生成NO，即Cu＋4HNO3(濃)=Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O、3Cu＋8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2＋2NO↑＋4H2O，100mL12mol·L－1的濃HNO3中含有的n(HNO3)＝0.1L×12mol·L－1＝1.2mol，1.2molHNO3參與反應(yīng)，若其還原產(chǎn)物只有NO2，則反應(yīng)轉(zhuǎn)移0.6mol電子，還原產(chǎn)物只有NO則反應(yīng)轉(zhuǎn)移0.9mol電子，100mL12mol·L－1的濃HNO3與過量Cu反應(yīng)的還原產(chǎn)物為NO和NO2，因此轉(zhuǎn)移的電子數(shù)大于0.6NA，故D正確。綜上所述，答案為D?！军c睛】濃硝酸與銅反應(yīng)，稀硝酸也與銅反應(yīng)，計算電子時用極限思維。16、D【解析】

A．混合時應(yīng)先加濃硝酸，再加入濃硫酸，待冷卻至室溫后再加入苯，故A正確；B．制備硝基苯時溫度應(yīng)控制在50～60℃，故B正確；C．儀器a的作用為使揮發(fā)的苯和硝酸冷凝回流，提高了原料利用率，故C正確；D．儀器a為球形冷凝管，蒸餾需要的是直形冷凝管，故D錯誤；答案選D。17、B【解析】

A.結(jié)晶后分離出固體的操作是過濾、洗滌和干燥，故A正確；B.在堿性條件下，產(chǎn)物中不能有酸，生成NaClO2的離子方程式為2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+2H2O+O2↑，故B錯誤；C.ClO2是氣體，氣體不便于貯存和運輸，制成NaCIO2固體，便于貯存和運輸，故C正確；D.通入的空氣可以將ClO2驅(qū)趕到吸收器中，使其被吸收其充分吸收，故D正確。選B。18、B【解析】

X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X原子中只有一個電子，則X為H元素；Y原子的L電子層有5個電子，其核電荷數(shù)為7，為N元素；Z元素的最高化合價為最低化合價絕對值的3倍，則Z為S元素；W為短周期主族元素且原子序數(shù)大于Z，所以為Cl元素；A．S2-和Cl-的離子核外電子排布相同，核電荷數(shù)大，離子半徑小，即S2->Cl-，故A錯誤；B．N的氣態(tài)氫化物NH3與Cl的氣態(tài)氫化物HCl相遇生成NH4Cl，現(xiàn)象為有白煙產(chǎn)生，故B正確；C．H、N、S三種元素組成的化合物NH4HS或(NH4)2S均為離子化合物，化合物中既有離子鍵，又有共價鍵，故C錯誤；D．Cl的最高價氧化物的水化物HClO4的酸性比S的最高價氧化物的水化物H2SO4的酸性強，而H2SO3的酸性比HClO強，故D錯誤；故答案為B。19、B【解析】

該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOH，為乙酸。A．乙酸具有酸性，能夠與NaOH溶液反應(yīng)，不選A；B．乙酸不與稀硫酸反應(yīng)，選B；C．乙酸能夠與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，不選C；D．乙酸具有酸性，能夠使紫色石蕊試液變紅，不選D。答案選B。20、C【解析】

根據(jù)四種短周期元素在周期表的位置，推出W為C，X為O，Y為S，Z為Cl；【詳解】根據(jù)四種短周期元素在周期表的位置，推出W為C，X為O，Y為S，Z為Cl；A、Y、Z、X的原子半徑依次減小，即Y＞Z＞X，故A錯誤；B、非金屬性X＞Y、Z＞Y，且O原子半徑小，則非金屬性X、Z、Y依次降低，即X＞Z＞Y，故B錯誤；C、非金屬性Z＞Y＞W(wǎng)，則Z、Y、W的最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性依次降低，故C正確；D、CH4與Z元素的單質(zhì)氯氣，在光照下可發(fā)生取代反應(yīng)，生成鹵代烴和HCl，不屬于置換反應(yīng)，故D錯誤?！军c睛】易錯點是選項D，學(xué)生會把甲烷和氯氣發(fā)生的取代反應(yīng)，與置換反應(yīng)混淆，可以從置換反應(yīng)的定義入手，置換反應(yīng)是單質(zhì)＋化合物→單質(zhì)＋化合物，CH4與Cl2反應(yīng)生成鹵代烴和HCl，沒有單質(zhì)的生成，從而推出CH4和Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，而不是置換反應(yīng)。21、C【解析】

A．絲的主要成分是蛋白質(zhì)，“淚”即熔化的石蠟屬于烴類，A項錯誤；B．油脂不屬于高分子化合物，糖類中只有多糖屬于高分子化合物，單糖不發(fā)生生水解，B項錯誤；C．調(diào)節(jié)溶液的pH至氨基酸的等電點，在等電點時，氨基酸形成的內(nèi)鹽溶解度最小，因此可以用調(diào)節(jié)pH至等電點的方法分離氨基酸的混合物，C項正確；D．肥皂去油污不是依靠其水溶液的堿性，而是利用肥皂的主要成分高級脂肪酸鈉鹽在水溶液中電離出鈉離子和RCOO-，其中RCOO-的原子團中，極性的-COO-部分易溶于水，稱為親水基，非極性的烴基-R部分易溶于油，叫做憎水基，具有親油性。肥皂與油污相遇時，親水基一端溶于水，憎水基一端溶于油污。由于肥皂既具有親水性又具有親油性，就把原本不互溶的水和油結(jié)合起來，使附著在織物表面的油污易被潤濕，進而與織物分開。同時伴隨著揉搓，油污更易被分散成細小的油滴進入肥皂液中，形成乳濁液；此時，肥皂液中的憎水烴基就插入到油滴顆粒中，親水的-COO-部分則伸向水中，由于油滴被一層親水基團包圍而不能彼此結(jié)合，因此，漂洗后就達到去污的目的了，D項錯誤；答案選C。22、D【解析】

A.Fe2＋與[Fe(CN)6]3－產(chǎn)生藍色沉淀，不能大量共存，選項A錯誤；B.強酸性溶液中H+與ClO－反應(yīng)產(chǎn)生HClO弱電解質(zhì)而不能大量共存，選項B錯誤；C.AlO2－與HCO3－會反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和二氧化碳而不能大量共存，選項C錯誤；D.常溫下水電離的c(H+)為1×10－12mol/L的溶液可能顯酸性或堿性，但與K＋、Na＋、Cl－、NO3－均不發(fā)生反應(yīng)，能大量共存，選項D正確。答案選D。二、非選擇題(共84分)23、消去反應(yīng)NaOH水溶液、加熱羥基、羧基+O2+2H2O或【解析】

芳香族化合物A的分子式為C9H12O，A的不飽和度==4，則側(cè)鏈沒有不飽和鍵，A轉(zhuǎn)化得到的B能發(fā)生信息②中的反應(yīng)，說明B中含有碳碳雙鍵，應(yīng)是A發(fā)生醇的消去反應(yīng)生成B，而A中苯環(huán)只有一個側(cè)鏈且支鏈上有兩種不同環(huán)境的氫原子，故A為，則B為，D為，C為，C發(fā)生信息③的反應(yīng)生成K，故K為；由F的分子式可知，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F為，F(xiàn)發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到H為，H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成I為?！驹斀狻?1)根據(jù)分析可知A為；A生成B的反應(yīng)類型為消去反應(yīng)；D生成E發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng)，反應(yīng)條件為：NaOH

水溶液、加熱；(2)根據(jù)分析可知H為，H中官能團為羥基、羧基；(3)根據(jù)分析可知I結(jié)構(gòu)簡式為；(4)E為，E發(fā)生氧化反應(yīng)生成F為，反應(yīng)方程式為+O2+2H2O；(5)F()的同分異構(gòu)體符合下列條件：

①能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說明含有HCOO-；

②屬于芳香族化合物且分子中只有一個甲基，說明含有苯環(huán)且只有一個甲基；

③具有5組核磁共振氫譜峰，有5種氫原子，

則符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為：或；(6)(CH3)3COH發(fā)生消去反應(yīng)生成(CH3)2C=CH2，(CH3)2C=CH2發(fā)生信息②的反應(yīng)生成，和反應(yīng)生成；合成路線流程圖為：。24、丙烯酯基取代反應(yīng)CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2HCOO-CH=C(CH3)2l：l檢驗羧基：取少量該有機物，滴入少量紫色石蕊試液變紅(或檢驗碳碳雙鍵，加入溴水，溴水褪色)【解析】

A分子式為C3H6，A與CO、CH3OH發(fā)生反應(yīng)生成B，則A結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3，B結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOCH3，B發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丁烯酸甲酯，聚丁烯酸甲酯發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到聚合物C，C結(jié)構(gòu)簡式為；A與Cl2在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成D，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式CH2=CHCH2OH可知D結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2Cl，E和2-氯-1，3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G發(fā)生信息中反應(yīng)得到，則G結(jié)構(gòu)簡式為?！驹斀狻扛鶕?jù)上述推斷可知A是CH2=CH-CH3，C為，D是CH2=CHCH2Cl，E為CH2=CHCH2OH，F(xiàn)是，G是。(1)A是CH2=CH-CH3，名稱為丙烯，B結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOCH3，B中含氧官能團名稱是酯基；(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為，D是CH2=CHCH2Cl，含有Cl原子，與NaOH的水溶液加熱發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生E：CH2=CHCH2OH，該水解反應(yīng)也是取代反應(yīng)；因此D變?yōu)镋的反應(yīng)為取代反應(yīng)或水解反應(yīng)；(3)E為CH2=CHCH2OH、E與2-氯-1，3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡式為，該反應(yīng)方程式為：CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2；(4)B結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH=CHCOOCH3，B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基、酯基及碳碳雙鍵，則為甲酸形成的酯，其中核磁共振氫譜上顯示3組峰，且峰面積之比為6:1:1的是HCOO-CH=C(CH3)2；(5)含有羧基，可以與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生；含有羧基可以與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生和H2O、CO2，則等物質(zhì)的量消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為1：1；在中含有羧基、碳碳雙鍵、醇羥基三種官能團，檢驗羧基的方法是：取少量該有機物，滴入少量紫色石蕊試液變?yōu)榧t色；檢驗碳碳雙鍵的方法是：加入溴水，溴水褪色?！军c睛】本題考查有機物推斷和合成的知識，明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系、常見反應(yīng)類型、反應(yīng)條件及題給信息是解本題關(guān)鍵，難點是有機物合成路線設(shè)計，需要學(xué)生靈活運用知識解答問題能力，本題側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識綜合運用、知識遷移能力。25、FeSO4+H2C2O4+2H2O=FeC2O4?2H2O↓+H2SO4用小試管取少量最后一次洗滌液，加入BaCl2溶液，如出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，否則，沉淀已洗滌干凈滴加K3Fe（CN）6溶液，觀察是否生成藍色沉淀減少草酸亞鐵晶體的溶解，更快除去草酸亞鐵晶體表面的水分玻璃棒膠頭滴管250mL容量瓶5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O11.2%【解析】

(1)草酸與硫酸亞鐵在加熱條件下生成FeC2O4?2H2O；固體吸附溶液中的硫酸根離子，可用檢驗硫酸根離子的方法檢驗沉淀是否洗滌干凈；(2)Fe2+與K3Fe(CN)6溶液會產(chǎn)生藍色沉淀；(3)FeC2O4?2H2O微溶于水，難溶于乙醇-丙酮；(4)配制溶液，可用燒杯、玻璃棒、膠頭滴管以及250mL容量瓶等；(5)為亞鐵離子與高錳酸鉀的反應(yīng)；(6)結(jié)合反應(yīng)的離子方程式，計算25mL溶液中含有亞鐵離子，可計算5.00g三草酸合鐵酸鉀晶體中鐵的質(zhì)量分數(shù)。【詳解】(1)草酸與硫酸亞鐵在加熱條件下生成FeC2O4?2H2O，反應(yīng)的方程式為FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4?2H2O↓+H2SO4，固體吸附溶液中的硫酸根離子，可用檢驗硫酸根離子的方法檢驗沉淀是否洗滌干凈，方法是用小試管取少量最后一次洗滌液，加入BaCl2溶液，如出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，否則，沉淀已洗滌干凈，故答案為FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4?2H2O↓+H2SO4；用小試管取少量最后一次洗滌液，加入BaCl2溶液，如出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，否則，沉淀已洗滌干凈；(2)Fe2+與K3Fe(CN)6溶液會產(chǎn)生藍色沉淀，檢驗Fe2+是否已完全被氧化，可以用K3Fe(CN)6溶液，故答案為滴加K3Fe(CN)6溶液，觀察是否生成藍色沉淀；(3)由于FeC2O4?2H2O微溶于水，難溶于乙醇-丙酮，所以用乙醇-丙酮洗滌晶體的目的是減少草酸亞鐵晶體的溶解，更快除去草酸亞鐵晶體表面的水分；故答案為減少草酸亞鐵晶體的溶解，更快除去草酸亞鐵晶體表面的水分；(4)配制溶液，需要用燒杯、玻璃棒、膠頭滴管以及250mL容量瓶等，故答案為玻璃棒、膠頭滴管、250mL容量瓶；(5)在步驟三中發(fā)生的離子反應(yīng)為：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O，故答案為5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O；(6)n(Fe)=5n(MnO4-)=5×0.0100mol/L×19.98×10-3L≈1.0×10-3mol，m(Fe)=56g?mol-1×1.0×10-3mol=0.056g。則5.00g三草酸合鐵酸鉀晶體中m(Fe)=0.056g×=0.56g，晶體中鐵的質(zhì)量分數(shù)=×100%=11.2%，故答案為11.2%。26、長頸漏斗分液漏斗befghdci吸收Cl2中的HCl（抑制Cl2的溶解）Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O觀察氣泡流速便于控制Cl2和NO2的進入量的比例Cl2+2NO2+4NaOH=2NaNO3+2NaCl+2H2ONO2的量過多，NO2與NaOH溶液反應(yīng)生成了NaNO2和NaNO3，加入硫酸后NO2-發(fā)生歧化反應(yīng)生成NO和NO2，故在試管中出現(xiàn)紅棕色氣體（答案合理即可）【解析】試題分析：（1）①根據(jù)儀器構(gòu)造判斷；②生成的氯氣中含有水蒸氣和氯化氫，據(jù)此分析；③根據(jù)氯氣中含有的雜質(zhì)以及氯氣是大氣污染物分析；（2）①反應(yīng)過程中需要控制氣體的用量，據(jù)此解答；②根據(jù)實驗現(xiàn)象結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)分析；③紅棕色氣體是NO2，說明有亞硝酸鈉生成，據(jù)此解答。解析：（1）①根據(jù)儀器構(gòu)造可知M是長頸漏斗，N是分液漏斗；②由于濃鹽酸易揮發(fā)，生成的氯氣中含有水蒸氣和氯化氫，氯氣的密度大于空氣，需要向上排空氣法，且還需要尾氣處理，因此要制備并收集一瓶純凈干燥的氯氣，其裝置連接順序是befghdci；③根據(jù)以上分析可知D在制備裝置中的作用是吸收Cl2中的HCl（抑制Cl2的溶解）；裝置F的作用是吸收氯氣防止污染大氣，方程式為Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O；（2）①由于在反應(yīng)過程中需要控制氣體的用量，所以裝置中X和Z的作用是觀察氣泡流速便于控制Cl2和NO2的進入量的比例；②實驗時觀察到X試劑瓶中有黃綠色氣體，Z試劑瓶中有紅棕色氣體，若通入適當(dāng)比例的Cl2和NO2，Y中觀察不到氣體顏色，說明二者均反應(yīng)掉。反應(yīng)結(jié)束后加入稀硫酸無現(xiàn)象，說明沒有亞硝酸生成，這說明NO2被氯氣氧化為硝酸鈉，則Y中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是Cl2+2NO2+4NaOH=2NaNO3+2NaCl+2H2O。③由于NO2的量過多，NO2與NaOH溶液反應(yīng)生成了NaNO2和NaNO3，加入硫酸后NO2-發(fā)生歧化反應(yīng)生成NO和NO2，故在試管中出現(xiàn)紅棕色氣體反應(yīng)結(jié)束后。點睛：掌握相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)和實驗原理是解答的關(guān)鍵，注意題干信息的靈活應(yīng)用。另外需要明確：實驗操作順序：裝置選擇與連接→氣密性檢查→加固體藥品→加液體藥品→開始實驗(按程序)→拆卸儀器→其他處理等；加熱操作先后順序的選擇：若氣體制備實驗需加熱，應(yīng)先加熱氣體發(fā)生裝置，產(chǎn)生氣體排出裝置中的空氣后，再給實驗中需要加熱的物質(zhì)加熱。目的是：①防止爆炸(如氫氣還原氧化銅)；②保證產(chǎn)品純度，阻止反應(yīng)物或生成物與空氣中的物質(zhì)反應(yīng)。熄滅酒精燈的順序則相反。27、反應(yīng)中硫酸過量，在濃縮過程中，稀硫酸變濃，濃硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O失去結(jié)晶水變?yōu)镃uSO4Cu+H2O2+H2SO4＝CuSO4+2H2O減壓設(shè)備水（H2O）2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4+2NH4+加入乙醇或醇析Cu(NH3)4SO4·H2O晶體難溶于乙醇，能溶于水平衡氣壓，防止堵塞和倒吸AB【解析】

I．(1)得到的為硫酸銅和硫酸溶液，濃縮時，硫酸變濃，具有吸水性；(2)雙氧水與銅、稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅和水；(3)過氧化氫受熱易分解，故采用減壓蒸餾的方式；Ⅱ．(1)硫酸銅與NH3?H2O反應(yīng)生成Cu2(OH)2SO4，據(jù)此書寫離子方程式；(2)根據(jù)Cu(NH3)4SO4?H2O可溶于水，難溶于乙醇分析；Ⅲ.(1)玻璃管2起到了平衡氣壓的作用；(2)根據(jù)關(guān)系式計算；(3)氨含量測定結(jié)果偏低，說明中和滴定時消耗氫氧化鈉溶液體積V2偏大?！驹斀狻縄．(1)得到的為硫酸銅和硫酸溶液,濃縮時,硫酸變濃,濃硫酸具有吸水性,使CuSO4·5H2O失去結(jié)晶水變?yōu)镃uSO4，可使固體變?yōu)榘咨?2)Cu在H2O2作用下與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu+H2O2+H2SO4＝CuSO4+2H2O；(3)過氧化氫受熱易分解，故采用減壓蒸餾的方式，則B處增加一個減壓設(shè)備，餾出物為H2O；II．(1)淺藍色沉淀的成分為Cu2(OH)2SO4，反應(yīng)的離子方程式為：2Cu2++2NH3·H2O+SO42-=Cu2(OH)2SO4+2NH4+；(2)由題中信息，Cu(NH3)4SO4·H2O晶體難溶于乙醇，可溶于水，故加入乙醇(或醇析)可從深藍色溶液中析出深藍色晶體；Ⅲ.(1)裝置中長導(dǎo)管可起到平衡氣壓，防止堵塞和倒吸；(2)與氨氣反應(yīng)的n(HCl)=10?3V1L×0.500mol?L?1?0.500mol?L?1×10?3V2L=5×10?4(V1?V2)mol，根據(jù)NH3～HCl可知，n(NH3)=n(HCl)=5×10?4(V1?V2)mol，則n[Cu(NH3)4SO4·H2O]=n(NH3)=×5×10?4(V1?V2)mol，樣品中產(chǎn)品純度的表達式為：×100%=×100%；(3)A．滴定時未用NaOH標準溶液潤洗滴定管,濃度偏低,則V2偏大，氨含量偏低，故A正確；B．滴定過程中選用酚酞作指示劑，滴定終點時溶液呈堿性，消耗NaOH溶液體積偏大，測定的氨含量偏低，故B正確；C．讀數(shù)時，滴定前平視,滴定后俯視，導(dǎo)致V2偏小，則含量偏高，故C錯誤；D．取下接收瓶前，未用蒸餾水沖洗插入接收瓶中的導(dǎo)管外壁，導(dǎo)致鹽酸偏少，需要的氫氧化鈉偏少，則V2偏小，含量偏高，