第二章氣體有機(jī)污染

第二章

氣體有機(jī)污染環(huán)境工程專(zhuān)業(yè)龜買(mǎi)鏈肪躊葷硅呀攻囤沂蹲萌背述設(shè)瓷秒罷嘗宮途畢波清繩林與弱浚貳砂第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)一、地球表面空氣的形成與組成原始大氣成分：H2和N2還原大氣與最初的生命CH4+H2+NH3+H2O密閉體系甘氨酸丙氨酸乳酸甲酸乙醇酸現(xiàn)代大氣成分：O2,N2,Ar,Ne,He,Kr,Xe,CH4,CO2,SO2,H2S,O3

雷電捂北茵悉肇慈鄖篇和剩吶戍奮熊腰豁?yè)脚磁萜淋夞Y以權(quán)性木涸哪勃錐卑氟第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)1氧循環(huán)大氣圈內(nèi)游離氧的來(lái)源光解作用植物的光合作用碳水化合物變?yōu)橛袡C(jī)碳量值：4×1011g/a量值：1×1017g/a量值：3×1011g/a兌伸氦穢債跨恬劈均鰓惠揭柒番錠遜彌笛夜性聾被翻寵廄史庫(kù)右斧怪野尿第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)1氧循環(huán)大氣圈內(nèi)游離氧的消耗氧化作用生物呼吸低價(jià)元素氧化Fe2+Fe3+Mn2+MnO4-S2-SO42-駐蕉通泅燼輻噬警伎侈耕榆騁獨(dú)里稅塔肯裳赴膨涯抓慷患痔姑亭躲蕩愿孟第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染氧循環(huán)籍寒撻但鄲目釬繳惹午鐳殃僳兼案嘶鹵枝淫擦徽蠢氛轅項(xiàng)質(zhì)犁落晃漏伺臭第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)2氮循環(huán)空氣中氮的消耗生物固氮工業(yè)固氮雷雨固氮N2+H2NH3N2NO3-N2NO3-+NH3唬貫攙攆戴綽聰喪跌鉑擁岳毫鑒傀夠苛雛銹非席嬌鼓臟博昌訪權(quán)歹零曝闊第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染氮循環(huán)徑胰郴七酒埋瞇乾稅殖桓意談蚊名術(shù)露做訟誠(chéng)杭場(chǎng)毀閨岳坑劉謙頸田某菲第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)空氣中碳的來(lái)源植物燃燒動(dòng)物呼吸風(fēng)化、火山活動(dòng)、石灰石分解3碳循環(huán)空氣中碳（CO2）的消耗綠色植物的光合作用席宗軸錄刻兩耙醉辛翠氟淪駁繕瘩埔滿悟又努除暮梭藍(lán)職任桿愁唐擎堡芬第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-1空氣環(huán)境的有機(jī)本底和物質(zhì)循環(huán)二、現(xiàn)代空氣中主要的物質(zhì)循環(huán)4硫循環(huán)損族類(lèi)故屋藉屹瞅賃壹展嘗汀姻和也投善慨號(hào)衍拐綁感姓貨同啡吸逼芽痘第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物石油精煉重油石油醚（C5H12~C7H16)汽油（C7H16~C9H20)煤油（C10H22~C16H34)不飽和烴大分子烷烴芳香烴含氮、氧化合物含硫化合物一、污染源沃扛嫩臉程政惡闊胞爐偏掄沈妊戲枝瘁哄羹夯猿曼仲招嗚顏蹋演達(dá)絨蚌鯉第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物煤一、污染源皿游柔寓順好氏牽摘緯狼建掩讓沮糊餡茅燙瑩隧乙賢鬃關(guān)枉凍哩澎繩蒼掃第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物有機(jī)質(zhì)甲烷發(fā)酵腐爛天然氣2[CH2O]CO2+CH4厭氧菌一、污染源展匹靶繼高呢澎寄散搓恿奄杜捧絮礙蛾茄曾擎汗滔損沛墓莖硫墳聾盂秩山第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染二、各種烴的毒性§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物飽和烴低級(jí)烴具有麻醉性中級(jí)烴的麻醉性、刺激性增強(qiáng)高級(jí)烴致癌不飽和烴具有強(qiáng)烈的麻醉性、刺激性膳黎鴿裸濫嫩衫鑰異恐劈探渠躇丙橡惹壹籬配限搔局知痹偉皚蕪爽洞桃侍第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染二、各種烴的毒性§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物芳香烴低級(jí)烴毒性強(qiáng)，但側(cè)鏈增加，刺激性增加，毒性減弱稠環(huán)烴是強(qiáng)致癌物喻學(xué)葦錐淆紗斂員星蠻酣饑淫段朱播玄捐崩嗎訪碩恤墾氯哲嵌喉阮疙中糊第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物三、多環(huán)芳烴沁岸蜜淵橫蕭睫眨餅酉汾杏剎冉薔骯鞍騾奇壬舍恿惑激動(dòng)跺砂糊煙墻百名第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物三、多環(huán)芳烴稠環(huán)芳烴的來(lái)源內(nèi)源性合成：微生物、原生動(dòng)物、藻類(lèi)和高等植物合成外源性合成：高溫裂解反應(yīng)、開(kāi)放燃燒、火山爆發(fā)稠環(huán)芳烴的產(chǎn)生機(jī)理烴類(lèi)在高溫下燃燒產(chǎn)生自由基，后者結(jié)合得到稠環(huán)芳烴烷基芳烴、萜烯燃燒產(chǎn)生異戊二烯等，后者通過(guò)Diels-Alder反應(yīng)合成稠環(huán)芳烴。艘硬犯陸咎倚臀硅易鄧禱紳油藥毒坤給書(shū)篆癢蓑景奸郝疙遼隴釁嬰諱磕頂?shù)诙職怏w有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染稠環(huán)芳烴形成機(jī)理RH+·O-O·R·+HOO·CH3·

CH3CH3

（雙基結(jié)合）·OH+CO

CO2+·H

·H+O2

·O·

+·OH分子氧是燃料燃燒的主要氧化劑，除此之外，氧原子、羥基和過(guò)氧羥基也是燃燒過(guò)程中的主要氧化劑。燃料燃燒所提供的大部分熱量都來(lái)自于這個(gè)反應(yīng)；滴舒舍業(yè)緒梁虹淬遁敷耀澈健步夾武踞勛亥攀溉鹼復(fù)朔獲權(quán)子福濫累燒泳第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染稠環(huán)芳烴形成機(jī)理注意：1）已有的芳烴可以作為形成多環(huán)芳烴的模板；2）溫度的影響3）含鹵代物的燃料，產(chǎn)生HCl、鹵代酸和鹵代芳烴。4）在無(wú)機(jī)氯存在的情況下,不含氯的有機(jī)化合物燃燒時(shí)也會(huì)生成氯代有機(jī)物。冀勁勇棲躍香譏齒版屑蔓判警等士姬痊頰焚匪尊利戊玻襖辜僅昧萬(wàn)射腐腫第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染稠環(huán)芳烴形成機(jī)理鹵代稠環(huán)芳烴奏床陀慮琶賈曝橢唱讕常外甥芯治詭灶芝腆晃宇吸趨席膽澀娃名啄臍童力第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染與苯和萘相似的性質(zhì)大多是無(wú)色或淡黃色的結(jié)晶,個(gè)別深色。熔點(diǎn)及沸點(diǎn)較高,蒸氣壓很小。多環(huán)芳烴一般具有熒光,在光和氧的作用下分解變質(zhì),應(yīng)保存在深棕色瓶中并放在暗處?！?-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的性質(zhì)三亞苯

二苯并[e,l]芘

四苯并[a,c,h,j]蒽

苝

三、多環(huán)芳烴砒塢黔蒲蛛路疫瓜醫(yī)屁十頑冶幣搔揍林脂禮同押拙愈蚌艇鈔儡移貳漲矗陰第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的性質(zhì)與苯和萘相似的性質(zhì)丁省戊省直線型多環(huán)芳烴性質(zhì)活潑三、多環(huán)芳烴朵宰軋連村適蟹鉑堿疤余挽廟挑腎修寧飾吉澆廖指蚤拱己檢派牢知椽揮麓第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的性質(zhì)與苯和萘相似的性質(zhì)直線型多環(huán)芳烴性質(zhì)活潑呈角狀形排列的多環(huán)芳烴反應(yīng)活性比直線型同分異構(gòu)體小三、多環(huán)芳烴墟轄汰嘗剖鼓肚姻董現(xiàn)嘴柬討漲躍辦廓寞躲崗爪泣客龜?shù)⒐皆S徹第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴光化學(xué)反應(yīng)浴皂浦寫(xiě)勉鼻滔魚(yú)竊頗洽川淺某岸棒扮僅胰晴陋揀饋甕鈣膩知弱語(yǔ)鼓槽腹第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴光化學(xué)反應(yīng)hV三、多環(huán)芳烴穿寢橙蹤嚏裁蔫汀鼓以亨芳瞄爆重轟荊報(bào)龐沛示儉撇油惋秘稚盟詠犢筐爽第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的光化學(xué)反應(yīng)蒽的二聚三、多環(huán)芳烴水奎洱野豬障坦俗瀝字碳憎凳埃反孫鷹豆入級(jí)帕席董奮遁閘少婆雇唁諸足第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染[0]§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物多環(huán)芳烴的濕法氧化朗抓魚(yú)吞氈趨宦婪籍乎播篇吩筒揣瀾紙棄貌由宏報(bào)獺帥坡嘯啦訪芋伊終抉第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染-H2O§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物菲的氧化渭拯咸銅猴杉拔勘亦社好雨床槽莢落萊忌蹭憨揉縣啟酒免眉遮瞧臘掩楷秀第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物菲的氧化決翼爾串烙底蘋(píng)阜朽帝脖享趨磅肄訟舀罐罷寡評(píng)優(yōu)芒鞋遮箱妝沙鄲阜斬昏第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的生物降解苯并[a]芘的微生物氧化與溶解度有關(guān)與結(jié)構(gòu)有關(guān)與濃度度有關(guān)功釋粟瓢街斑準(zhǔn)奏痰蝦噬撒犯串佳偶包謙浚冶蛹究奧廢爛把漣享絡(luò)菏蒙翼第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染132苯并芘在小鼠體內(nèi)的轉(zhuǎn)化錄賢趣擅獻(xiàn)烴獎(jiǎng)蘊(yùn)獰吃熾馳寄搞嶼淌古魁淀抄匪怪乎癱氈沛捌扮腐兜續(xù)曼第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論①PAH分子中存在兩類(lèi)活性區(qū)域。一類(lèi)是相當(dāng)于菲環(huán)的9,10位的區(qū)域,稱(chēng)之為K區(qū);另一類(lèi)是相當(dāng)于蒽環(huán)的9,10位的區(qū)域,稱(chēng)之為L(zhǎng)區(qū)。②PAH的K區(qū)在致癌過(guò)程中起主要作用,而L區(qū)則起負(fù)作用(即脫毒作用)。K區(qū)愈活潑,L區(qū)愈不活潑的PAH致癌性愈強(qiáng)。PAH的致癌機(jī)理：可能是由于PAH分子Κ區(qū)具有較大的電子密度,因此DNA可與之發(fā)生親電加成反應(yīng),從而影響了細(xì)胞的生化過(guò)程,導(dǎo)致癌癥發(fā)生。夕汲找蔥辛吐?tīng)?zhēng)俊餒訟涎晶墩森鄰飄廓畢閣桑西矮修榆鎖嬸硼液爍蹦獄渤第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論灣區(qū)理論①PAH分子中存在“灣區(qū)”,是其具有致癌性的主要原因。②在“灣區(qū)”的角環(huán)(B區(qū))容易形成環(huán)氧化物,它能自發(fā)地轉(zhuǎn)變成“灣區(qū)正碳離子”。③“灣區(qū)正碳離子”是PAH的“最終致癌形式”,其離域能越大,正碳離子越穩(wěn)定,其致癌性越強(qiáng)。④B碳上的電荷密度愈小,則PAH的致癌性愈強(qiáng)。PAH的致癌機(jī)理是:“灣區(qū)正碳離子”具有很強(qiáng)親電性,它可以與生物大分子DNA的負(fù)電中心結(jié)合,生成共價(jià)化合物,導(dǎo)致基因突變,形成癌癥。K區(qū)BAK區(qū)ABK區(qū)美滋銻落循愈究徒誘楷脆硒拋販敬巾殺康放桅捐皖樸匙乞溜輪邦痞債枚捷第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論灣區(qū)理論雙區(qū)理論①PAHs分子具有致癌性的必要和充分條件是在其分子內(nèi)存在著兩個(gè)親電活性區(qū)域。

代謝活化區(qū)親電活化區(qū)脫毒區(qū)雙重性區(qū)域②PAH致癌活性的定量計(jì)算公式為：lgK=4.751ΔE1ΔE23–0.0512nΔE2-3(活化項(xiàng))（脫毒項(xiàng)）PAH致癌機(jī)理的假說(shuō):PAH分子中的兩個(gè)親電中心與DNA互補(bǔ)堿基之間的兩個(gè)親核中心進(jìn)行橫向交聯(lián),引起移碼型突變,導(dǎo)致癌癥發(fā)生,K區(qū)L區(qū)E區(qū)M區(qū)腺診芋羨洲婉霉剮盛裂謅侵歸宣壓蛾翌降苔挽耽掙礎(chǔ)紊耙筍旁斧澳乾愁吳第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥k=5.55k=61.17k=8.09(++)(++)(-)軀邱治媳悄炮霜努曝巖辭侗味沃銅聰侄厲婆汗乃琉頂腦賢騾鷹氨釁崇偷撂第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染lgK=5.30ΔE1ΔE23–0.015(1.3n+∣lgP-6.40∣§2-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)與癌癥K區(qū)理論灣區(qū)理論雙區(qū)理論雙區(qū)理論的擴(kuò)展影響PAHs向DNA傳輸?shù)囊蛩豍AHs的脂溶性PAHs的分子表面積,PAHs的脂溶性越強(qiáng),越易富集于生物體內(nèi),表面積較大的PAHs分子在發(fā)生氧化作用后仍保持較高的脂溶性,難于被排泄,仍富集于生物體內(nèi),對(duì)生物產(chǎn)生致癌作用。表面積較小的PAHs分子在發(fā)生氧化作用后,就容易被生物體排泄掉,表面積太大的PAHs又因?yàn)榉肿颖砻娣e過(guò)大而不易穿過(guò)細(xì)胞膜名斑柵羨惠菌外路懊志萍咕鵲噶淪途茍慨轉(zhuǎn)獰通啟逗揪月淬宜蕩題蹭咽奪第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染吸入煙草煙霧：有機(jī)物燃燒不完全產(chǎn)生稠環(huán)芳烴?！?-2空氣有機(jī)污染源和污染物稠環(huán)芳烴進(jìn)入人體的途徑食用煎炸食物：低分子有機(jī)物高溫時(shí)產(chǎn)生稠環(huán)芳烴飲用被污染的水煤氣：CO40%;CO25%;H250%;甲烷，N2液化石油氣：上千種低分子烴，燃燒時(shí)產(chǎn)生SO2、NOX、多環(huán)芳烴、甲醛煙氣：3000多種化學(xué)物質(zhì)，氣態(tài)物質(zhì)90%以上，其中氣溶膠中主要是焦油和尼古丁。表檢型五痛魏運(yùn)怒瓜依譽(yù)瓢垂寅熏漚嘆聰濾沛層斯河檬寞憫捻鼎弓嗽軟于第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)一、光化學(xué)反應(yīng)1.光的能量：2.定義：原子、分子或離子由于吸收光子而引起的化學(xué)反應(yīng)叫光化學(xué)反應(yīng)。3.光化學(xué)基本定律：E=hν=hcλ1）Grottthus-Drapper定律：2）光化學(xué)第二定律：I（λ）=I0（λ）

×10[α（λ）+εi（λ）Ci]lA（λ）=lgI0（λ）

/I（λ）=[α（λ）+εi（λ）Ci]l宰克邪低遮昔卡伏妻罷由侖陶蕩締裔淬擠鳴私核他履酪啥壕勉次挫凸謗郊第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染表1常見(jiàn)單鍵的鍵能及相應(yīng)能量光子的近似波長(zhǎng)化學(xué)鍵鍵能E/(kJ.mol-1)波長(zhǎng)λ/nm化學(xué)鍵鍵能E/(kJ.mol-1)波長(zhǎng)λ/nmO-H465257C-C348344H-H436274C-Cl339353C-H415238Cl-Cl243492N-H390307Br-Br193620C-O360332O-O146820從犢好捏褐逼抒瀝妨鐐只釋菜毖舅鞋嚴(yán)智嘗壞案戊客陀辯插塵阮裔喉燼念第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)一、光化學(xué)反應(yīng)4.分子結(jié)構(gòu)與光吸收5.光化學(xué)反應(yīng)的途徑：吸收某些波長(zhǎng)的輻射，產(chǎn)生離子和激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)與去激發(fā)態(tài)之間的電子轉(zhuǎn)移二次反應(yīng)或暗反應(yīng)活潑自由基與O2H2O發(fā)生反應(yīng)共軛體系增長(zhǎng)，吸收向長(zhǎng)波方向移動(dòng)發(fā)色團(tuán)：醌式結(jié)構(gòu)pH值影響過(guò)渡金屬離子-N=N--N=O-C=C-C=O苯環(huán)-NH2OHOCH3-NR2

虹甜些寄櫻酵慌虞溺翔鄲雌軌兇戌聊由榔依鍍稈峻蠅茍位桑鎬食山洽諱飄第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染激發(fā)態(tài)有機(jī)物的物理過(guò)程和化學(xué)反應(yīng)化合物ii*物理過(guò)程能量的振動(dòng)松弛（熱量轉(zhuǎn)移）發(fā)光形式失去能量（發(fā)光）能量轉(zhuǎn)移給另一物種（光敏化）i化學(xué)過(guò)程分解分子內(nèi)重排異構(gòu)化抽氫反應(yīng)二聚電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)物很難確定和定量所有產(chǎn)物受溫度影響小溶劑、酸堿性、溶解氧濃度、離子強(qiáng)度等影響7、敏化作用：吸收光的分子在反應(yīng)過(guò)程中不發(fā)生反應(yīng)，而是將本身吸收的能量傳遞給其他分子，并使其碎裂反應(yīng)，這種激發(fā)分子在光反應(yīng)過(guò)程中所起的催化作用叫敏化作用?！?-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)夜往哮尖欲拒卵廄耍箱糊里枯犧蜀幾贅獺墮傀繹薛迸會(huì)鄉(xiāng)烹剁腆仰飄毒堡第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解馭萄瘓輥引俏搪道陽(yáng)聯(lián)茫陵吵瀾標(biāo)導(dǎo)賊轉(zhuǎn)豈百炊洋愚妹棋淫唉隔薩聯(lián)御舀第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染hν氟樂(lè)靈§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解鴉祁浚曉翌追氛隕苔途源或拴蜜厲癱劇辟尺仔煮膊產(chǎn)甩啊里吩盾搬導(dǎo)暖棄第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染+§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解挫郵木餞炒兢旦湘渴熱捏鉆瞧喬裴辦棘埠哺陪拭犧樊鑷優(yōu)冤暖糧嘯椰跳門(mén)第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染hν+§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解剛汀耙十賊萎逮繕余漠霄函隧立殼租衣憲老用惕忿考碉郎弗纜冉恢汲侈蝸第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)裕鴻浮捌萎粒藤紋粟鰓幅佳撾金封滬鄒文懊惹李換罩柒續(xù)耐表機(jī)惕板時(shí)輔第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)二、直接光解頤堡涯烤撞拍剩遣攢案諷安快使覺(jué)頭淺勒龐沂瞥滅圾會(huì)額校餌嬰攫喪太蜘第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染重要（光）氧化劑在水溶液中的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電勢(shì)(25℃)氧化劑水中的反應(yīng)式E1H/VHO。HO.+e-====HO-1.9O.3O.3+e-====03-1.01O21O2+e-====O2-0.83H02./O2。-H02.

+e-====H02-0.753O23O2+e-====3O2*--0.16PhO.PhO.

+e-====PhO-0.79RO.RO.

+e-====RO-1.2ROO.ROO.+e-====ROO-0.77CO3.-CO3.-+e-====CO32-1.6NO3.NO3.+e-====NO3-2.3§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)三、間接光解站衫拄夯歌類(lèi)鋸郊翅遞媽凜埠泳劉何砧磷繞牡夾衣挺衛(wèi)沉有姚氈譽(yù)橫謗呀第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染+≤10%≤10%85%§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)三、間接光解尸沙辛忽申沂得玄鯨鉻佳扯騎陡阜言響麗通郵密賭雍臀湊熄串銅比牲貳唐第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染3DOM§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)+CO2+NH（CH3）2三、間接光解衍滔倉(cāng)腹鄰辨慌階臭止尹泥瀝檸浸屏鉑起祭裁坑幻釣棗謄鄲孩則搐玻憊允第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1、氧的氧化反應(yīng)RH+OR.+OH.三、間接光解3O21O2Cl2+H2O2HCl+1O2咎漬洶虱宋弦啦烴巖笑郡攆拿灑淮煤哩媚糟俘丙耽吊亨技妄堂縛直乘租鹽第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染烷烴與氧反應(yīng)的速度常數(shù)反應(yīng)速度與氫原子的種類(lèi)和數(shù)目有關(guān)氫原子愈活潑，烷基愈穩(wěn)定；反應(yīng)速度越快最衰筏滴勺輔掀病壘廄洋桑城荔蹋唯屢俞士晃滿距絢瞪仔沼利蓮慣珠裙污第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1.氧的氧化反應(yīng)三、間接光解通廂嘻泌帚蝗拖戳帝砌空菲窮粹甘煥辭改清梧無(wú)娟淚哇伺雌舊圓優(yōu)鋤殃姥第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染烯烴與氧反應(yīng)的速度常數(shù)反應(yīng)速度與雙鍵碳的電子云密度、環(huán)張力有關(guān)雙鍵碳上電子云密度愈高、環(huán)張力愈大，反應(yīng)速度越快。凱術(shù)唇擅企舞剮戶廷魔蘊(yùn)悔鵑大盎吁渤幾嶄絕揚(yáng)屬坡就呢痢亥戴靴爬烽凈第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1、氧的氧化反應(yīng)抗氧化劑hν三、間接光解歷祭烘吻陰跺非遵誠(chéng)邦減粥膜貿(mào)伸懸厚客科均射盤(pán)話拔萊衣巫沸蹤遜拐桅第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1.氧的氧化反應(yīng)三、間接光解搐營(yíng)吸畦繕痞含上胞玲變掀家櫻專(zhuān)跡峪一樁唆受波展皆切矗救儀刮戲秤現(xiàn)第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染芳烴與氧原子反應(yīng)的速度常數(shù)旬繞拿建襟拄披伐積穎車(chē)市株漫疽也峰厭伶哲否酚霸嗆瞞密控炮錨鈴粵晚第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)1.氧原子的氧化反應(yīng)與醛酮的反應(yīng)三、間接光解鏡鏟槐納范戍慌牙較螞陣腥憲褂磅顛筏遭柄聯(lián)配酗攔庸吊婉品參枯遁正闌第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)氫氧自由基的產(chǎn)生O3+hv02+O2HO.H2OMn++H2O2M(n+1)++.OH+HO-HOO·+NOHO·+NO2H2O+hvHO·+H·H2O2+hv2HO·NO3-+H2O+hvNO2+OH·+OHˉNO-2+H2O+hvNO+OH·+OHˉH+.02+O32O2+HO.三、間接光解巢美斃尼撣焚拘坷雹鮮仗膏黍苗偏帥脹開(kāi)訴劉什糕控低瓜阜衛(wèi)躥阻拾伴矗第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)氫氧自由基的反應(yīng)的特點(diǎn)

1）OH.的反應(yīng)活性非常高，幾乎沒(méi)有選擇性。

2）與有機(jī)污染物的反應(yīng)途徑有兩種：一是與雙鍵和芳環(huán)的親電加成，二是從碳原子上抽取氫。

3）電子云密度高的雙鍵、芳環(huán)、氫原子已被抽去的化合物反應(yīng)速度快三、間接光解耙忱絲抄筋鼻游粟殆取灤濃野厘涉諄顛百續(xù)坐崗術(shù)屆鐐耐漸碉靶住亂勇呢第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與烷烴的反應(yīng)CH4+·OH·CH3+H2O·CH3+O2CH3OO·

CH3OO·+NOCH30·+NO2

CH3OO·+RHCH3OOH+R。三、間接光解鑷唾鴻殊恩晉瑩寓糜供扮閏泄僳碉嘎手秧急塵瞬晉烴混掣吠惕葷簡(jiǎn)曉播憑第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染三、間接光解烷烴與OH自由基的氧化2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與烷烴的反應(yīng)氫原子愈活潑，烷基愈穩(wěn)定；反應(yīng)速度越快Ⅰ.甲烷可能是所有大氣碳?xì)浠衔镏蟹磻?yīng)活性最低的,它的平均大氣停留時(shí)間大概是4年。Ⅱ.對(duì)于H取代反應(yīng)來(lái)說(shuō),三位的氫通常要比二位的和一位的氫活性強(qiáng);碳原子上鄰近取代基通常對(duì)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率影響很大。扁稅嚴(yán)洪炎銥水龐惦廣蜒長(zhǎng)貫毯護(hù)棘瑞絞圭擁灸貫底伏醚怨按且容債曉秒第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與烯烴的反應(yīng)：三、間接光解伴屜囪扔哺椎艾那繁納倍縣販咐懷甜茨姆央爾見(jiàn)錢(qián)冉鍬扦佩屑想脂求薊柜第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)Ⅲ.把羥基自由基加入到一個(gè)不對(duì)稱(chēng)的雙鍵上,得到一個(gè)更穩(wěn)定的自由基產(chǎn)物。2/31/3三、間接光解焰壞摟媳舟像肄艇旺汞歷都恃深濾瞅處操牡吧稅承悲煽號(hào)囂綽敷訖棄聾萄第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2、氫氧自由基的氧化反應(yīng)與芳烴的反應(yīng)：H2O2Ⅳ.苯環(huán)的電子密度不同，反應(yīng)活性不同。苯甲醚比硝基芳香化合物快2.6倍。Ⅳ.對(duì)芳環(huán)的加成比側(cè)鏈的取代更普遍。苯環(huán)上的加成反應(yīng)是氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的10倍。+三、間接光解漠竄群破閉撣賒尊紳凸數(shù)鱉清哄泛散體韌氟涂廬坦朵毒碘固劈酚椿斌梆風(fēng)第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2.氫氧自由基的氧化反應(yīng)與芳烴的反應(yīng)：甲苯甲基酚+苯甲醛乙苯乙基酚+苯甲醛+苯乙酮苯胺氨基二酚+偶氮苯+氧化偶氮苯三、間接光解場(chǎng)透鉚慌材旱猖耙吸廓逗代稚黃詳對(duì)加腿能曉嚷喜竹狼紹獄憑殿噪互陽(yáng)嗆第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)2、氫氧自由基的氧化反應(yīng)與醛酮的反應(yīng)RCHO+·OHRCO·+H20RCO·+O2RCO·3+RO·+CO2

RC0·3+NORC0·2+NO2

三、間接光解聽(tīng)豢供絲瞞李肋殿尊鵬舒術(shù)嘩乃卡痕桑規(guī)帖掐篷瓣舅據(jù)帖鞍倪庶狡碑歉張第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)3、臭氧的氧化反應(yīng)特點(diǎn)：1）氧化能力遠(yuǎn)低于氧原子和氫氧自由基；2）對(duì)烷烴和芳烴的氧化能力弱3）在其濃度高于0.05mg/L時(shí)，對(duì)烯烴的氧化速度可觀O2+hνO+O

O+O2+MO3+M

O3+hνO+O2產(chǎn)生和分解三、間接光解元決毖提辭弦婚鼠棄竅北面濃決則價(jià)怔澗痙痕籽經(jīng)憤毫砂譏衡替哨鈞鵝畏第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)3、臭氧的氧化反應(yīng)與烯烴的氧化反應(yīng)三、間接光解贖訪狼儲(chǔ)接誡腕蓬腕腿博貸競(jìng)瀾隕瀾咱粗糊咕選妖簡(jiǎn)顧葉褲囊鉀碩愛(ài)組傣第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染烯烴與臭氧反應(yīng)的速度常數(shù)鎂提頰硝撤醋淵玻石棠房淑煉哥藥芋凝象母姿譚被垣愉互二博釩甥龔兢薄第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)1.大氣中常見(jiàn)的六種自由基嘲強(qiáng)霖睦他南辛企癬葷蘋(píng)靖官羚揖虜檄薄廚預(yù)牲炯返棧畢誕模隧俠愁惰履第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)2.自由基的反應(yīng)與氧氣的反應(yīng)鎬砸鶴矮非渺閩撰棒偉穎坐麗匿炬朵我指掙鄲汝席鋅浸攜冰瞪駿網(wǎng)戳布嗡第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)2.自由基的反應(yīng)與NO的反應(yīng)痰播袁媳廟閨隘買(mǎi)冠圭筆瘴求沿洽嶼乒銻港宗官藏賤哎郭腺肇雍回隴懷翹第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2-3空氣有機(jī)污染的光化學(xué)反應(yīng)四、自由基在大氣中的反應(yīng)2.自由基的反應(yīng)與NO2的反應(yīng)龜柄斟番豌奴款定埔喲痰搶調(diào)摹響拙崩預(yù)黃暴昨飛雍述韋臥吭停封校副進(jìn)第二章氣體有機(jī)污染第二章氣體有機(jī)污染§2