郭樹才-第六章 煤間接液化

第六章煤間接液化第六章煤間接液化6.1費(fèi)托合成6.2合成甲醇6.3甲醇轉(zhuǎn)化成汽油6.4甲醇利用進(jìn)展6.5煤制已酐6.6合成氣兩段直接合成汽油

“煤變油”是20世紀(jì)20年代德國的科學(xué)家發(fā)明的。即煤炭的液化，就是指以煤炭為原料制取汽油、柴油、液化石油氣的技術(shù)。

目前，我國在建和擬建的“煤變油”項目已達(dá)1600萬噸，計劃投入的資金高達(dá)1200億元。今年國家正著手制訂“十二五”規(guī)劃，很多省份都試圖將“煤變油”項目列為重點(diǎn)發(fā)展項目。

煤可以變成油嗎？美國前國務(wù)卿基辛格曾經(jīng)說過：如果你控制了石油，你就控制了所有國家；如果你控制了糧食，你就控制了所有的人。

二戰(zhàn)期間德國油料消耗量的一半來自煤制油,其中飛機(jī)燃料航空汽油的三分之二來自煤制油,煤制油起到了支柱作用。斯大林格勒戰(zhàn)役目前世界上唯一進(jìn)行大規(guī)模煤液化生產(chǎn)合成燃料的國際公司。薩索爾早在1955年在南非最大城市約翰內(nèi)斯堡以南80公里的薩索爾堡興建了第一座煤變油工廠。20世紀(jì)70年代石油危機(jī)后，又在約翰內(nèi)斯堡東南120公里的塞康達(dá)相繼建起了第二座和第三座工廠。

煤的液化是將煤轉(zhuǎn)化成清潔的便于運(yùn)輸和使用的液體燃料(汽油、柴油、航空煤油等)或化工原料的一種先進(jìn)的潔凈煤技術(shù)。煤炭液化技術(shù)1.中國是富煤少油國家，煤炭液化可彌補(bǔ)石油資源的短缺，具有重要的戰(zhàn)略意義。

2.煤炭液化對一些富煤缺油的省、區(qū)具有現(xiàn)實(shí)意義

3.與煤炭相比，石油是一種清潔、方便、高效的能源，對環(huán)境污染小。煤中的硫是直接液化的助催化劑，將煤液化有利于環(huán)境保護(hù)。

4.為煤炭行業(yè)提供新的發(fā)展空間。發(fā)展煤炭液化技術(shù)的意義第六章煤間接液化6.1費(fèi)托合成6.2合成甲醇6.3甲醇轉(zhuǎn)化成汽油6.4甲醇利用進(jìn)展6.5煤制已酐6.6合成氣兩段直接合成汽油原料煤氣化殘渣凈化精制粗煤氣H2+CO合成燃料氣汽油柴油化工產(chǎn)品6.1費(fèi)托合成1922-1923Fischer和Tropsch由CO+H2合成含氧有機(jī)化合物產(chǎn)品成功（F-T合成）1925Fischer和Tropsch室溫下合成烴類成功1933德國魯爾公司開始建設(shè)中試廠1935-1945間接液化在德國實(shí)現(xiàn)商業(yè)化生產(chǎn)，使用固定床反應(yīng)器1945二戰(zhàn)結(jié)束，德國的間接液化廠停工1950美國HRI和Kelloge公司開發(fā)流化床反應(yīng)器成功南非開始建設(shè)SASOL-I廠1954大量的石油發(fā)現(xiàn)和極低的油價使間接液化研究停止或中斷間接液化技術(shù)發(fā)展概況1955南非SASOL-I廠開始運(yùn)轉(zhuǎn)1975南非決定建設(shè)SASOL-II廠，預(yù)計1979年建成1979南非決定建設(shè)SASOL-III廠，預(yù)計1982年建成1976美國Mobil公司開發(fā)成功甲醇轉(zhuǎn)化汽油(MTG)

技術(shù)1980南非建成SASOL-II廠1981新西蘭開始建設(shè)天然氣基MTG技術(shù)間接液化廠荷蘭Shell公司開發(fā)成功SMDS合成工藝1984南非建成SASOL-III廠1985新西蘭間接液化廠建成，年產(chǎn)57萬噸汽油1993馬來西亞建成天然氣基SMDS技術(shù)技術(shù)間接液化廠，年產(chǎn)50萬噸合成油間接液化技術(shù)發(fā)展概況1.概述⑴F-T合成的產(chǎn)品產(chǎn)品可包括C1-C50的化合物：氣體、液體燃料、石蠟、乙醇丙酮等有機(jī)原料、烯烴類（C2以上）⑵流程框圖及產(chǎn)品選擇6.1費(fèi)托合成⑴化學(xué)反應(yīng)①烷烴生成反應(yīng)：

（2n+1）H2＋nCO→CnH2n+2＋nH2O＋Q①

(n+1)H2+2nCO→CnH2n+2+nCO2＋Q②烯烴生成反應(yīng)：

2nH2+nCO→CnH2n+nH2O＋Q

nH2+2nCO→CnH2n+nCO2＋Q③水煤氣變換反應(yīng)：反應(yīng)①產(chǎn)物水汽很容易再發(fā)生反應(yīng)：CO＋H2O→H2＋CO2-Q

2.F-T合成的原理④醇類生成反應(yīng)：

2nH2+nCO=CnH2n+1OH+(n-1)H2O

(n+1)H2+(2n-1)CO=CnH2n+1OH+(n-1)CO2⑵影響因素①原料氣體組成 一般H2+CO含量高，反應(yīng)速率大，轉(zhuǎn)化率高。（一般要求80%~85%）

合成氣中的氫氣與一氧化碳的摩爾比要求在2～2.5。

V（H2）∕V（co）↗利于鏈烯烴、重產(chǎn)物及含氧物生成；

V（H2）∕V（co）↘利于飽和烴、輕產(chǎn)物及甲烷的生成；②反應(yīng)壓力

P↗利于長鏈烴產(chǎn)物↗（例：鐵催化劑常壓合成活性低，壽命短，一般0.7~3.0MP）③溫度

50~350℃，T↗利于甲烷等輕產(chǎn)物↗；（例：鈷催化劑：170~210℃；鐵催化劑：220~340℃）④空速

空速增加，一般轉(zhuǎn)化率低，產(chǎn)物變輕。（例：鈷催化劑：800~1200/h；沉淀鐵催化劑：500~700/h；熔鐵催化劑氣流床：500~1200/h）⑤催化劑3.F-T合成的催化劑鐵系催化劑活性好，價格便宜，應(yīng)用廣泛。

a:沉淀鐵催化劑

制造工藝：水溶性鐵鹽溶液沉淀，沉淀的含鐵化合物進(jìn)行干燥和焙燒，再用氫氣還原制得催化劑。

特點(diǎn)：反應(yīng)溫度220~240℃；活性比熔鐵催化劑高；強(qiáng)度差，用于固定床和漿態(tài)床反應(yīng)器（強(qiáng)度差，不適合用于流化床和氣流床）。

b:熔鐵催化劑

制造工藝：將磁鐵礦與助熔劑熔化，然后用氫氣還原制成。

特點(diǎn)：反應(yīng)溫度320~340℃；活性小，但機(jī)械強(qiáng)度高，可以在較高空速下使用，因而生產(chǎn)率大為提高。溫度恒定；催化劑與產(chǎn)品分離；催化劑更新；①固定床反應(yīng)器（Arge反應(yīng)器）a:反應(yīng)器特點(diǎn)：管殼式，管內(nèi)裝填沉淀鐵催化劑；管外為沸騰水.b:反應(yīng)熱的移出：管外為沸騰水，通過水的蒸發(fā)移走管內(nèi)的反應(yīng)熱，產(chǎn)生蒸汽（為防止催化劑失活和積碳）.4.F-T合成反應(yīng)器c:固定床反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)有：易于操作；由于液體產(chǎn)品順催化劑床層流下，催化劑和液體產(chǎn)品分離容易，適于費(fèi)托蠟生產(chǎn)。d:固定床反應(yīng)器也有不少缺點(diǎn)：反應(yīng)器制造昂貴。高氣速流過催化劑床層所導(dǎo)致的高壓降和所要求的尾氣循環(huán)，提高了氣體壓縮成本。反應(yīng)器放大昂貴。裝填了催化劑的管子不能承受太大的操作溫度變化。需要定期更換鐵基催化劑；所以需要特殊的可拆卸的網(wǎng)格，從而使反應(yīng)器設(shè)計十分復(fù)雜。重新裝填催化劑也是一個枯燥和費(fèi)時的工作。f:Arge固定床合成工藝流程

煤氣，經(jīng)凈化得H2/CO比1.7的合成氣，新鮮氣與循環(huán)氣以1：2.3比例混合，混合氣被壓縮到2.45MPa后，再被換熱器升溫到150～180℃進(jìn)反應(yīng)器進(jìn)行合成反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物先經(jīng)分離器脫去石臘烴，經(jīng)換熱器后再脫去軟石蠟，又經(jīng)冷卻器冷卻分離出烴類油，冷卻器后的余氣部分循環(huán)，其余送油吸收塔回收C3和C4烴類。

Arge反應(yīng)器的產(chǎn)物較重，含臘較多，見表。表SASOL的FT合產(chǎn)品分布SASOL-ⅠArge產(chǎn)品產(chǎn)率％甲烷5.0乙烯0.2乙烷2.4丙烯2.0丙烷2.8丁烯3.0丁烷2.2汽油C5～C1222.5柴油C13～C1815.0重油C19～C216.0C22～C3017.0蠟18.0非酸性化合物3.5酸類0.4②氣流床床反應(yīng)

（Synthol反應(yīng)器）a:反應(yīng)器特點(diǎn)：

熔鐵催化劑隨原料氣一起進(jìn)入反應(yīng)器，又隨反應(yīng)產(chǎn)物排出反應(yīng)器，催化劑在反應(yīng)器內(nèi)不停地運(yùn)動，循環(huán)于反應(yīng)器和催化劑沉降室之間。是可以加入新催化劑，也可以移走舊催化劑。b:反應(yīng)熱的移出：反應(yīng)器上下兩段設(shè)油冷卻裝置，用以攜出反應(yīng)熱(循環(huán)流化床的反應(yīng)段近乎處于等溫狀態(tài)，催化劑床層的溫差一般小于2°C)。c:循環(huán)流化床也有一些優(yōu)點(diǎn)：催化劑易于更新，產(chǎn)物很輕，生成汽油多。一臺Synthol反應(yīng)器相當(dāng)于4～5臺Arge反應(yīng)器。d:循環(huán)流化床也有一些缺點(diǎn)：操作復(fù)雜；從尾氣中分離細(xì)小的催化劑顆粒比較困難。防止碳化鐵顆粒所引起的磨損要求使用陶瓷襯里來保護(hù)反應(yīng)器壁。f:流程新原料氣與循環(huán)氣以1：2.4比例混合，加熱到160℃以后進(jìn)入反應(yīng)器的水平進(jìn)氣管，與循環(huán)熱催化劑混合，進(jìn)入提升管和反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)。為了防止催化劑被蠟粘結(jié)在一起，采用較高的溫度（320～340℃）和富氫操作，合成氣H2/CO=6，反應(yīng)壓力2.26～2.35MPa。反應(yīng)氣體先在熱油洗滌塔除去重質(zhì)油和夾帶的催化劑，塔頂溫度150℃，使塔頂產(chǎn)物不含重油，塔頂產(chǎn)物進(jìn)入分離器分出輕油和水，大部分尾氣經(jīng)循環(huán)壓縮機(jī)返回反應(yīng)器，余氣再送入油吸收塔脫除C3和C4。④漿態(tài)床反應(yīng)器

SASOL的三相漿態(tài)床反應(yīng)器（SlurryPhaseReactor）：a:特點(diǎn)：漿態(tài)床反應(yīng)器屬于三相流化床。床內(nèi)液體是高沸點(diǎn)烴類油，催化劑微粒懸浮其中，合成氣以鼓泡形式通過，構(gòu)成氣液固三相流化床;b:兩項專利技術(shù)：

SASOL漿態(tài)床技術(shù)的核心和創(chuàng)新是其擁有專利的蠟產(chǎn)物和催化劑實(shí)現(xiàn)分離的工藝；此技術(shù)避免了傳統(tǒng)反應(yīng)器中昂貴的停車更換催化劑步驟。反應(yīng)器設(shè)計簡單。

SASOL漿態(tài)床技術(shù)的另一專利技術(shù)是把反應(yīng)器出口氣體中所夾帶的“漿”有效地分離出來。c:合成蠟與催化劑分離:

內(nèi)置過濾器:d:反應(yīng)熱移走:

反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置換熱盤管:(另為了將反應(yīng)熱移走，反應(yīng)器內(nèi)還設(shè)置2～3層的換熱盤管，進(jìn)入管內(nèi)的是鍋爐給水，通過水的蒸發(fā)移走管內(nèi)的反應(yīng)熱，產(chǎn)生蒸汽。通過調(diào)節(jié)汽包的壓力來控制反應(yīng)溫度。)

e:優(yōu)點(diǎn)：?。簩υ蠚饨M成的適應(yīng)性大。即使用貧氫原料氣也能正常生產(chǎn)，而前二種反應(yīng)器在貧氫條件下會因積碳和產(chǎn)生高分子蠟，破壞正常生產(chǎn)操作；ⅱ：產(chǎn)品靈活性大。例如適當(dāng)提高反應(yīng)溫度，減少催化劑中K2O含量，可以得到低沸點(diǎn)烯烴為主要組分的產(chǎn)品，相反降低溫度，增加K2O含量又可生產(chǎn)以蠟為主的產(chǎn)品；ⅲ：反應(yīng)器溫度均勻。冷卻管內(nèi)外均為液體，傳熱效果好，反應(yīng)器溫度均勻；ⅳ：反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單，投資省，熱效率高，產(chǎn)品價格低。ⅴ：漿態(tài)床的床層壓降比固定床大大降低;ⅵ：可簡易地實(shí)現(xiàn)催化劑的在線添加和移走;第六章煤間接液化6.1費(fèi)托合成6.2合成甲醇6.3甲醇轉(zhuǎn)化成汽油6.4甲醇利用進(jìn)展6.5煤制已酐6.6合成氣兩段直接合成汽油1.概述：⑴合成甲醇的發(fā)展①1923年、德國、BASF公司（巴斯夫公司）、甲醇高壓合成法。

30~35MP，300~400℃.

鋅鉻基催化劑。（鋅鉻基催化劑活動性較低，這種方法的缺點(diǎn)是動力消耗大、設(shè)備復(fù)雜、產(chǎn)品質(zhì)量差，目前已經(jīng)淘汰。）②1966年、英國、ICI公司（卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)有限公司）、低壓合成甲醇

5~10MP，230~280℃.

銅鋅基催化劑③1971年、德國、Lurgi公司、低壓合成甲醇法。（銅鋅基催化劑活性較高，低壓合成與高壓合成相比，設(shè)備簡單、投資節(jié)省、動力消耗低、原料消耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好，各方面均具有顯著的優(yōu)越性，因而成為合成甲醇的唯一方法。）6.2合成甲醇⑵商業(yè)化的經(jīng)典合成塔

ICI冷激式、Lurgi水、氣冷塔、TEC的MRF-Z、MGC的超級反應(yīng)器、卡薩利的軸徑向塔、TOPSOE的徑向塔、Linde的水冷塔、DPT的水、氣冷塔、林達(dá)的均溫塔、TOPSOE的徑向塔、國內(nèi)開發(fā)的有華東理工大學(xué)絕熱等溫低壓合成塔等。⑶甲醇用途①甲醇在有機(jī)合成工業(yè)中，是重要的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料。②甲醇是重要溶劑，他被廣泛地用于有機(jī)合成、燃料、醫(yī)藥、涂料和國防工業(yè)等。③甲醇是運(yùn)輸安全、清潔的燃料。

甲醇是基本有機(jī)原料，也是重要的大宗化工產(chǎn)品甲醇用途廣泛，主要用來制造甲醛、醋酸、二甲醚、低碳烯烴、氯甲烷、甲胺等多種有機(jī)產(chǎn)品，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體的重要原料之一甲醇生產(chǎn)可采用多種原料，如天然氣、煤炭、油、乙炔尾氣等，世界甲醇生產(chǎn)以天然氣為主，我國以煤炭為主近幾年，甲醇在汽油摻燒方面消費(fèi)增長較快，新用途將包括制烯烴、汽油、燃料電池等

甲醇用途

甲醇作為一種燃料和能源載體，可以創(chuàng)造一個時代?？缭接蜌鈺r代

——甲醇經(jīng)濟(jì)誰能替代石油？乙醇、甲醇汽油還是煤變油諾貝爾化學(xué)獎得主，美國著名有機(jī)化學(xué)家喬治·奧拉教授甲醇用途天然氣為原料是國際上甲醇生產(chǎn)的主要原料，已成為世界甲醇工業(yè)的核心我國主要以煤為原料生產(chǎn)甲醇，化肥行業(yè)的聯(lián)醇裝置成為生產(chǎn)甲醇的主流焦?fàn)t煤氣制甲醇是我國甲醇生產(chǎn)的一大亮點(diǎn)，隨著近年來煉鋼行業(yè)的發(fā)展增長較快甲醇生產(chǎn)可采用多種原料，如天然氣、煤炭、油、乙炔尾氣等制造甲醇甲醇用途醋酸醋酸是甲醇另一重要的下游產(chǎn)品，它是一種重要有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)醋酸乙烯單體、醋酐、對苯二甲酸(PTA)、聚乙烯醇、醋酸酯類、醋酸纖維素等,在化工、輕紡、醫(yī)藥、染料等行業(yè)具有廣泛用途MTBE甲基叔丁基醚（MTBE）是甲醇下游產(chǎn)品中增長最快的一個品種，它是一種重要的高辛烷值汽油添加劑，盡管最近一項研究表明；MTBE極易對土壤、地下水造成污染，且能致癌，但在新化學(xué)品未出現(xiàn)之前，它還是較為理想的汽油添加劑DMF二甲基甲酰胺(DMF)作為重要的化工原料以及性能優(yōu)良的溶劑，在聚氨酯行業(yè)中作為洗滌固化劑；在醫(yī)藥行業(yè)中作為合成藥物中間體，廣泛用于制取強(qiáng)力霉素、可的松、磺胺類藥品的生產(chǎn)；在腈綸行業(yè)中作為溶劑，主要用于腈綸的干法紡絲生產(chǎn)；在農(nóng)藥行業(yè)中用于合成高效低毒農(nóng)藥殺蟲劑；在染料行業(yè)作為染料溶劑；在電子行業(yè)作為鍍錫零部件的淬火及電路板的清洗等甲醇是一種重要的有機(jī)化工原料，應(yīng)用廣泛，可以用來生產(chǎn)甲醛、二甲醚、醋酸、甲基叔丁基醚(MTBE)、DMF、甲胺、氯甲烷、對苯二甲酸二甲脂、甲基丙烯酸甲脂、合成橡膠等一系列有機(jī)化工產(chǎn)品甲醛甲醛是甲醇最重要的下游產(chǎn)品之一，也是最重要的基本有機(jī)化工原料之一，主要用于生產(chǎn)酚醛樹脂、黏合劑及其它有機(jī)化學(xué)品。目前我國是世界上最大的復(fù)合板生產(chǎn)國甲醇用途甲醇新的

消費(fèi)方向二甲醚（DME）除了在日用化工、制藥、農(nóng)藥、染料、涂料等方面具有廣泛的用途外，它還具有燃料性能，解決了能源和污染的矛盾這一難題

生產(chǎn)二甲醚燃料M85、M15甲醇汽油是一種清潔燃料，在汽油中摻入5%、15%和85%的甲醇及用純甲醇(100%)作為汽車燃料，低比例摻燒甲醇，汽車無需做任何改動，可直接摻入汽油中使用直接加入汽油摻燒MTO以甲醇為原料生產(chǎn)乙烯、丙烯等低碳烯烴的生產(chǎn)工藝技術(shù)（簡稱MTP/MTO）可有效緩解我國石腦油的不足和低碳烯烴對國際市場的依賴程度

由甲醇制烯烴產(chǎn)品甲醇用途⑴合成反應(yīng)：

CO+2H2---CH3OH+QCO2+3H2---CH3OH+H2O+Q①可逆、強(qiáng)烈放熱反應(yīng)。②生成甲醇的反應(yīng)是一個體積縮小的反應(yīng)③反應(yīng)熱要及時移走④高壓低溫下合成甲醇比較有利⑤需要高效的催化劑2.甲醇合成原理3.催化劑及反應(yīng)條件⑴溫度、壓力

CU-Zn-Al催化劑：230~280℃，5.0~10.0MP.(在催化劑運(yùn)轉(zhuǎn)初期，由于活性高，宜采用活性溫度的下限，隨著催化劑的老化，相應(yīng)的提高反應(yīng)溫度，才能充分發(fā)揮催化劑效能，并提高催化劑壽命。)⑵空速一般：5000~10000／h影響產(chǎn)品選擇性：低空速：利于副反應(yīng)。高空速：轉(zhuǎn)化率低，甲醇濃度低，難于從反應(yīng)氣中分離。⑶原料氣組成低壓銅系催化劑：n(H2)／n(CO)=2.0~3.0,H2過量；(高CO：溫度不宜控制，催化劑積羰基鐵易失活；)原料中一定CO2（5%）：可降低峰值溫度，可抑制二甲醚的生成。⑴冷激式絕熱反應(yīng)器ICI低壓冷激式甲醇合成移熱：床層分為若干絕熱段，兩段之間直接加入冷的原料氣，使反應(yīng)氣冷卻。催化劑由反應(yīng)器上部裝入口加入，有下部卸出口卸出。4.反應(yīng)器特點(diǎn)：這種形式的甲醇塔雖然結(jié)構(gòu)簡單,生產(chǎn)能力較大,催化劑裝卸方便，但是床層軸向溫差大,出口濃度低,合成效率低。⑵管殼式等溫反應(yīng)器Lurgi低壓管殼式甲醇合成列管式結(jié)構(gòu)，管程裝填催化劑,殼程加入沸騰水，水汽化移走熱量，反應(yīng)溫度由控制反應(yīng)器殼程中沸水的壓力來調(diào)節(jié)。特點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：①合成反應(yīng)幾乎是在等溫條件下進(jìn)行，副反應(yīng)少，粗甲醇雜質(zhì)少；②催化劑床層溫度易控制，床層的溫差較小，操作平穩(wěn)；③出口甲醇濃度較ICI高，總循環(huán)氣量比ICI幾乎少一半；

缺點(diǎn)：①材質(zhì)與制造要比較高，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，制造困難，維護(hù)成本高；②列管占用了反應(yīng)器大量的空間，催化劑的裝填量僅占反應(yīng)器的30%；③因用副產(chǎn)蒸汽從催化劑床層移熱，受蒸汽壓力限制，在催化劑壽命后期難以提高反應(yīng)溫度；④限于列管長度，擴(kuò)大生產(chǎn)時，只能增加列管數(shù)量，擴(kuò)大反應(yīng)器的尺寸，生產(chǎn)操作彈性小。⑶漿態(tài)床反應(yīng)器(氣液固三相反應(yīng)器)

在反應(yīng)器內(nèi)加入碳?xì)浠衔锏亩栊杂徒橘|(zhì)，把催化劑分散在液相介質(zhì)中。

氣體以鼓泡形式通過懸浮有催化劑細(xì)粒的漿液層，以實(shí)現(xiàn)氣液固相反應(yīng)過程的反應(yīng)器。（等溫過程）特點(diǎn)：①漿態(tài)床反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單，溶劑熱容較大，合成氣與催化劑混合更充分；②反應(yīng)熱容易移出，對強(qiáng)放熱反應(yīng)容易實(shí)現(xiàn)等溫操作，催化劑活性穩(wěn)定；③與固定床相比漿態(tài)床的CO轉(zhuǎn)化率較高，而合成氣的H2/CO比較低，有利于含富CO的煤基合成氣作原料。

④缺點(diǎn)是三相反應(yīng)器壓降較大，液相內(nèi)的擴(kuò)散系數(shù)比氣相小的多。5、合成甲醇的工藝流程⑴ ICI工藝流程⑵Lurgi工藝流程6、低溫液相合成甲醇⑴現(xiàn)在合成甲醇三大缺點(diǎn)：①單程轉(zhuǎn)化率低，不得不使用多次循環(huán)。（受反應(yīng)溫度下熱力學(xué)平衡的限制，產(chǎn)物甲醇含量＜7%）②ICI等方法原料氣要求含5%的CO2，產(chǎn)生雜質(zhì)水。③ICI等方法合成氣凈化成本高。⑵低溫液相合成甲醇①催化劑體系活性更高的過渡金屬絡(luò)合催化劑(鎳系、銅系等)應(yīng)溫度低（一般不超過200℃）②催化反應(yīng)工藝特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：單程轉(zhuǎn)化率高（＞90%）不需要循環(huán)；粗產(chǎn)品不生成水和高級醇及羰基化合物；使用漿態(tài)床可使用n(H2)/n（co）比值低的合成氣（1~1.7）；缺點(diǎn)：由于反應(yīng)溫度低，反應(yīng)熱不易回收利用；

CO2和H2O容易使復(fù)合催化劑中毒，因此對合成氣體的要求很苛刻，不能含有CO2和H2O。

目前液相合成甲醇研究仍處于實(shí)驗室階段，尚未工業(yè)化，但它是一種很有開發(fā)前景的技術(shù)。第六章煤間接液化6.1費(fèi)托合成6.2合成甲醇6.3甲醇轉(zhuǎn)化成汽油6.4甲醇利用進(jìn)展6.5煤制已酐6.6合成氣兩段直接合成汽油1.概述⑴甲醇作為燃料的一些缺陷

甲醇的熱值只有汽油的一半;

純甲醇在固定的沸點(diǎn)64℃（無沸騰范圍）沸騰;

甲醇燃燒時火焰看不見，這是一個很大的安全問題.

甲醇吸濕性強(qiáng);

甲醇和其氧化物（如蟻酸）會導(dǎo)致腐蝕想象發(fā)生;

甲醇可以任何比例溶于水，會對地下水源產(chǎn)生危害;

甲醇具有高毒性。

6.3甲醇轉(zhuǎn)化制汽油

－MTG（MethanoltoGasoline）⑵MTG工藝流程典型工藝的核心：

Mobil公司開發(fā)了ZSM-5沸石催化劑，使甲醇轉(zhuǎn)化成高辛烷值汽油。

1985年，在新西蘭建成了第一套年產(chǎn)57