固體廢物 氰化物的測(cè)定 容量法和分光光度法（征求意見(jiàn)稿）

附件12

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ□□□-20□□

固體廢物氰化物的測(cè)定

容量法和分光光度法

Solidwaste—DeterminationofCyanide—Volumetricand

SpectrophotometryMethod

（征求意見(jiàn)稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中氰化物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了固體廢物及其浸出液中氰化物的容量法和分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、南通市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、江蘇省理化分析測(cè)

試中心、無(wú)錫市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、江蘇新銳環(huán)境監(jiān)測(cè)有限公司、南京市江寧區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

iii

固體廢物氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法

警告：氫氰酸和氰化物有劇毒，因此在使用氰化物和被其污染樣品的操作過(guò)程中應(yīng)倍加小心。整個(gè)

實(shí)驗(yàn)過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)員在處理被污染的樣品時(shí)，應(yīng)戴上合適的防毒面具。檢測(cè)后的殘?jiān)?/p>

殘液應(yīng)做妥善的安全處理。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固體廢物及其浸出液中氰化物（包括易釋放及總氰化物）的容量法和分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中氰化物（包括易釋放及總氰化物）的測(cè)定。

本標(biāo)準(zhǔn)分為三個(gè)部分：

第一部分樣品的采集與制備

指固體廢物樣品的采集與固體廢物浸出液、固體廢物的制備。

第二部分試樣的制備

指固體廢物浸出液、固體廢物中易釋放氰化物及總氰化物試樣的制備。

第三部分試樣的分析

共有三種分析方法：

方法1硝酸銀滴定法

方法2異煙酸-吡唑啉酮分光光度法

方法3異煙酸-巴比妥酸分光光度法

固體廢物浸出液中氰化物的方法檢出限：

硝酸銀滴定法檢出限為0.25mg/L，測(cè)定下限為1.00mg/L。

異煙酸-吡唑啉酮分光光度法檢出限為0.004mg/L，測(cè)定下限為0.016mg/L。

異煙酸-巴比妥酸分光光度法檢出限為0.002mg/L，測(cè)定下限為0.008mg/L。

固體廢物中氰化物的方法檢出限：

硝酸銀滴定法檢出限為2.5mg/kg，測(cè)定下限為10.0mg/kg。

異煙酸-吡唑啉酮分光光度法檢出限為0.04mg/kg，測(cè)定下限為0.16mg/kg。

異煙酸-巴比妥酸分光光度法檢出限為0.02mg/kg，測(cè)定下限為0.08mg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ484水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法

1

第一部分樣品的采集與制備

3試劑和材料

本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備

的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水。

3.1氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=500g/L。

稱取50.0g氫氧化鈉固體溶于水中，稀釋至100ml，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

3.2堿溶劑：ρ（NaOH）=2.5g/L。

量取5.0ml氫氧化鈉溶液（3.1）至1000ml水中，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

3.3石英砂：分析純。

3.4pH試紙：精密試紙（9.5~13）。

4儀器和設(shè)備

4.1振蕩裝置：轉(zhuǎn)速為30±2r/min的翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置。

4.2提取瓶：2L具蓋廣口瓶，聚乙烯（PE）瓶。

4.3過(guò)濾裝置：真空過(guò)濾器或正壓過(guò)濾器（容積≥1L）；玻纖濾膜或微孔濾膜（孔徑0.6~0.8μm）。

4.4篩：孔徑為9.5mm。

4.5一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

5樣品的采集與保存

按照HJ/T20和HJ/T298的規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集和保存。固體廢物樣品采集后，放冷藏箱中，

到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后，應(yīng)盡快分析。若不能及時(shí)分析，將采集的樣品4℃避光保存，保存期為14d。

6樣品的制備

6.1固體廢物浸出液

按照HJ/T299的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行浸出液的制備。浸出液需貯存于用蒸餾水清洗并干燥后的聚乙烯塑

料瓶中，應(yīng)加氫氧化鈉固定，使其pH＞12。如不能及時(shí)分析樣品，須將浸出液存放在4℃的冰箱內(nèi)，

并于48h內(nèi)分析。對(duì)于活性污泥類(lèi)基體復(fù)雜、吸附性強(qiáng)的樣品，應(yīng)在24h內(nèi)進(jìn)行分析。

6.2固體廢物

6.2.1樣品制備

按照HJ/T20的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品制備。對(duì)于固態(tài)廢物或可干化半固態(tài)廢物樣品，稱取1

000g（m1，精確至0.1g）樣品，自然風(fēng)干或冷凍干燥，再次稱重（m2，精確至0.1g），研磨，全部過(guò)

9.5mm孔徑的篩備用。

6.2.2堿溶步驟

6.2.2.1對(duì)于固態(tài)樣品或可干化半固態(tài)樣品，稱取約100g（m3，精確至0.1g）過(guò)篩樣品（6.2.1），從（6.2.2.3）

開(kāi)始進(jìn)行堿溶制備。

6.2.2.2對(duì)于液態(tài)或不可干化半固態(tài)樣品，直接稱取約100g（m3，精確至0.1g）樣品，從（6.2.2.3）開(kāi)

始進(jìn)行堿溶制備。

6.2.2.3將稱取的樣品，置于2L提取瓶中（4.2），按液固比10：1（ml/g）加入堿溶劑（3.2），蓋緊提

2

取瓶蓋后搖勻，靜置1分鐘后用精密pH試紙（3.4）測(cè)定堿溶液pH，若pH＜12，則加入氫氧化鈉溶液（3.1）

調(diào)節(jié)，直至其pH＞12。

6.2.2.4將提取瓶蓋緊瓶蓋后，固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置（4.1）上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為30±2r/min，振蕩18±2h，

振蕩過(guò)程中堿溶液應(yīng)保持pH＞12。在振蕩過(guò)程中有氣體產(chǎn)生時(shí)，應(yīng)定時(shí)在通風(fēng)櫥中打開(kāi)提取瓶，釋放

過(guò)度的壓力。

注1：對(duì)于堿溶過(guò)程中會(huì)釋放氫離子的樣品，在振蕩進(jìn)行的前4個(gè)小時(shí)內(nèi)，可每隔1小時(shí)取下提取瓶，測(cè)定堿溶液pH

值，必要時(shí)補(bǔ)加氫氧化鈉溶液（3.1），直至其pH＞12。

6.2.2.5振蕩結(jié)束后，取下提取瓶，再次測(cè)定堿溶液pH值，若其pH＜12，則需從（6.2.2.3）開(kāi)始重新堿

溶操作。

6.2.2.6在壓力過(guò)濾器上裝好濾膜，用蒸餾水淋洗過(guò)濾器及濾膜，棄掉淋洗液，過(guò)濾并收集堿溶液，并

記錄體積（ml），貯存于用蒸餾水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶中，應(yīng)及時(shí)進(jìn)行分析。如不能及時(shí)測(cè)

定樣品，須存放在4℃的冰箱內(nèi)，并于48h內(nèi)分析。對(duì)于活性污泥類(lèi)基體復(fù)雜、吸附性強(qiáng)的樣品，應(yīng)

在24h內(nèi)進(jìn)行分析。

6.2.3空白樣品

每批樣品至少做一個(gè)堿溶空白。以石英砂（3.3）代替樣品，步驟同6.2.1~6.2.2。

第二部分試樣的制備

7方法原理

7.1易釋放氰化物：向待測(cè)樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4條件下，加熱蒸餾，簡(jiǎn)單氰化物和部分絡(luò)

合氰化物（如鋅氰絡(luò)合物）以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。

7.2總氰化物：向待測(cè)樣中加入磷酸和EDTA二鈉，在pH<2條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與EDTA

絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強(qiáng)的特點(diǎn)，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫

氧化鈉溶液吸收。

8干擾和消除

8.1待測(cè)樣中存在活性氯等氧化物干擾測(cè)定。可量取兩份體積相同的試樣，向其中一份試樣投加碘化鉀

-淀粉試紙（9.11）1～3片，加硫酸（9.10）酸化，用亞硫酸鈉溶液（9.8）滴至碘化鉀-淀粉試紙由藍(lán)色

變?yōu)闊o(wú)色，記下用量。另一份樣品，不加試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟11.1至11.3

操作。

8.2待測(cè)樣中存在亞硝酸離子干擾測(cè)定?？杉尤脒m量的氨基磺酸（9.1）分解亞硝酸離子，一般1mg亞

硝酸離子需要加2.5mg氨基磺酸，然后按步驟11.1至11.3操作。

8.3待測(cè)樣中存在硫化物干擾測(cè)定。若待測(cè)樣中含有少量硫化物（S2-<1mg/L），可在蒸餾前加入2ml0.02

mol/L硝酸銀溶液（9.9）。

8.4少量油類(lèi)對(duì)測(cè)定無(wú)影響，中性油或酸性油＞40mg/L時(shí)干擾測(cè)定?？杉尤氪郎y(cè)樣體積20%量的正己

烷（C6H14），在中性條件下短時(shí)間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸餾測(cè)定。

3

9試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的不含氰化物和

活性氯的蒸餾水或去離子水。

9.1氨基磺酸（NH2SO2OH）。

9.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml。

9.3氫氧化鈉（NaOH）溶液：ρ（NaOH）=10g/L。

稱取10.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

9.4氫氧化鈉（NaOH）溶液：ρ（NaOH）=40g/L。

稱取40.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

9.5乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA-2Na）溶液：ρ（C10H14N2O8Na2·2H2O）=100g/L。

稱取10.0g乙二胺四乙酸二鈉鹽（EDTA-2Na）溶于水中，稀釋定容至100ml，搖勻。

9.6酒石酸溶液：ρ（C4H6O6）=150g/L。

稱取15.0g酒石酸（C4H6O6）溶于水中，稀釋定容至100ml，搖勻。

9.7硝酸鋅溶液：ρ[Zn（NO3）2·6H2O]=100g/L。

稱取10.0g硝酸鋅溶于水中，稀釋定容至100ml，搖勻。

9.8亞硫酸鈉溶液：ρ（Na2SO3）=12.6g/L。

稱取12.6g亞硫酸鈉溶于水中，稀釋定容至100ml，搖勻。

9.9硝酸銀溶液：C（AgNO3）=0.02mol/L。

稱取3.4g硝酸銀溶于水中，稀釋定容至1000ml，搖勻。貯于棕色試劑瓶中。

9.10硫酸（H2SO4）溶液：1+5（v/v）。

9.11碘化鉀-淀粉試紙：

稱取1.5g可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣?，加?00ml沸水，混勻，放冷，加0.5g碘化鉀（KI）和

0.5g碳酸鈉（Na2CO3），用水稀釋至250ml，將濾紙條浸漬后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。

9.12甲基橙（C14H14N2NaO3S）指示劑：ρ（C14H14N2NaO3S）=0.5g/L。

稱取0.05g甲基橙指示劑溶于水中，稀釋至100ml，搖勻。變色范圍為pH3.2~4.4。

10儀器和設(shè)備

本標(biāo)準(zhǔn)均使用經(jīng)檢定為A級(jí)的玻璃量器。

10.1可調(diào)電爐：600W或800W。

10.2全玻璃蒸餾器：500ml。

10.3量筒：250ml。

10.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

儀器裝置如圖1所示。

4

1-可調(diào)電爐2-蒸餾瓶3-冷凝水出口4-接收瓶5-餾出液導(dǎo)管

圖1氰化物蒸餾裝置圖

11試樣的制備

11.1試樣制備前準(zhǔn)備

11.1.1參照?qǐng)D1，連接蒸餾裝置。用量筒（10.3）量取200ml待測(cè)樣品，移入500ml蒸餾瓶（圖1中2）

中（若氰化物含量高，可少取樣品，加水稀釋至200ml），加數(shù)粒玻璃珠。

11.1.2往接收瓶（圖1中4）內(nèi)加入10ml氫氧化鈉溶液（9.3）作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和

碳酸鈉時(shí)，可用氫氧化鈉溶液（9.4）作為吸收液。

11.1.3餾出液導(dǎo)管（圖1中5）上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶（圖1中4）的吸收液中，檢查連接

部位，使其嚴(yán)密。蒸餾時(shí)，餾出液導(dǎo)管下端要插入吸收液液面下，使氰化氫吸收完全。

注2：在試樣制備過(guò)程中，如蒸餾或吸收裝置發(fā)生漏氣現(xiàn)象造成氰化氫揮發(fā)，將使氰化物分析產(chǎn)生誤差且污染實(shí)驗(yàn)

室環(huán)境，并對(duì)人體產(chǎn)生傷害，所以在蒸餾過(guò)程中一定要時(shí)刻檢查蒸餾裝置的嚴(yán)密性并使氰化氫吸收完全。

11.2試樣的制備步驟

11.2.1總氰化物試樣的制備

將10mlEDTA-2Na溶液（9.5）加入蒸餾瓶（圖1中2）內(nèi)。迅速加入10ml磷酸（9.2），當(dāng)待測(cè)樣堿

度大時(shí)，可適當(dāng)多加磷酸，使pH＜2，立即蓋好瓶塞，打開(kāi)冷凝水，打開(kāi)可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，

餾出液以2～4ml/min速度進(jìn)行加熱蒸餾。

11.2.2易釋放氰化物試樣的制備

將10ml硝酸鋅溶液（9.7）加入蒸餾瓶（圖1中2）內(nèi)，加入7~8滴甲基橙指示劑（9.12）。迅

速加入5ml酒石酸溶液（9.6），立即蓋好瓶塞，使瓶?jī)?nèi)溶液保持紅色。打開(kāi)冷凝水，打開(kāi)可調(diào)電爐，

由低檔逐漸升高，餾出液以2～4ml/min速度進(jìn)行加熱蒸餾。

注3：蒸餾時(shí)需使用600w或800w可調(diào)電爐，不能使用加熱套。

11.2.3接收瓶（圖1中4）內(nèi)試樣體積接近100ml時(shí)，停止蒸餾，用少量水沖洗餾出液導(dǎo)管（圖1中5），

取出接收瓶（圖1中4），用水稀釋至標(biāo)線，此堿性試樣“A”待測(cè)。

11.3空白試驗(yàn)

用浸出或堿溶空白代替待測(cè)樣品，按11.1~11.2操作，得到空白試驗(yàn)試樣“B”待測(cè)。

5

第三部分試樣的分析

方法1硝酸銀滴定法

12適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物浸出液、固體廢物中氰化物（包括易釋放及總氰化物）的測(cè)定。

本方法浸出液檢出限為0.25mg/L，測(cè)定下限為1.00mg/L；固體廢物檢出限為2.5mg/kg，測(cè)定下限

為10.0mg/kg。

13方法原理

經(jīng)蒸餾得到的堿性試樣，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，氰離子與硝酸銀作用可生成可溶性的銀氰絡(luò)合離

-

子[Ag(CN)2]，過(guò)量的銀離子與試銀靈指示劑反應(yīng)，溶液由黃色變?yōu)槌燃t色。

14試劑和材料

14.1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（NaCl）=0.0100mol/L。

將氯化鈉（NaCl，基準(zhǔn)試劑）置瓷坩堝內(nèi)，經(jīng)500℃~600℃灼燒至無(wú)爆烈聲后，在干燥器內(nèi)冷卻，

稱取0.5844g溶于水中，稀釋定容至1000ml，搖勻。

14.2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（AgNO3）=0.0100mol/L。

稱取1.699g硝酸銀溶于水中，稀釋定容至1000ml，貯于棕色試劑瓶中，待標(biāo)定后使用。

硝酸銀溶液的標(biāo)定：

吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（14.1）10.00ml于錐形瓶（15.2）中，加入50ml水。另取60ml實(shí)驗(yàn)用水做

空白試驗(yàn)。

向溶液中加入3～5滴鉻酸鉀指示劑（14.3），將待標(biāo)定的硝酸銀溶液（14.2）加入棕色酸式滴定管

（15.1）中，在不斷旋搖下，滴定直至氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液由黃色變成淺磚紅色為止，記下讀數(shù)（V）。同

樣滴定空白溶液，記下讀數(shù)（V0）。

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度按式（1）計(jì)算：

c10.00

C1………………（1）

VV0

式中：

C1——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

C——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

V——滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)硝酸銀溶液的用量，ml；

V0——滴定空白溶液時(shí)硝酸銀溶液的用量，ml。

14.3鉻酸鉀指示劑。

稱取10.0g鉻酸鉀（K2CrO4）溶于少量水中，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（14.2）至產(chǎn)生橙紅色沉淀為

止，放置過(guò)夜后，過(guò)濾，用水稀釋至100ml。

14.4試銀靈指示劑。

稱取0.02g試銀靈（對(duì)二甲氨基亞芐基羅丹寧，paradimethylaminobenzalrhodanine）溶于丙酮中，

并稀釋至100ml。貯存于棕色瓶并于暗處可穩(wěn)定一個(gè)月。

6

15儀器和設(shè)備

15.1棕色酸式滴定管：10ml。

15.2錐形瓶：250ml。

15.3一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

16分析步驟

16.1樣品的測(cè)定

取100ml試樣“A”（如試樣中氰化物含量高時(shí)，可少取試樣，用水稀釋至100ml）于錐形瓶（15.2）

中。加入0.2ml試銀靈指示劑（14.4），搖勻，在不斷旋搖下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（14.2）滴定至溶液由

黃色變?yōu)槌燃t色為止，記下讀數(shù)（Va）。

注4：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣前，應(yīng)以pH試紙?jiān)囼?yàn)試樣的pH值。必要時(shí)，應(yīng)加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH>11。

16.2空白實(shí)驗(yàn)

另取100ml空白試驗(yàn)試樣“B”于錐形瓶（15.2）中，按16.1進(jìn)行滴定，記下讀數(shù)（V0）。

17結(jié)果計(jì)算與表示

17.1固體廢物浸出液測(cè)試的結(jié)果計(jì)算

-

固體廢物浸出液中氰化物質(zhì)量濃度ρ1（mg/L）以氰離子（CN）計(jì)，按式（2）計(jì)算：

c(Va-V0)52.04V11000

ρ1……………（2）

V2V

式中：

ρ1——固體廢物浸出液中氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L；

C——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

Va——滴定試樣時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；

V0——滴定空白試驗(yàn)時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；

V——樣品的體積，ml；

V1——試料（試樣“A”）的總體積，ml；

V2——試料（滴定時(shí)，分取試樣“A”）的體積，ml；

52.04——氰離子（2CN-）摩爾質(zhì)量，g/mol。

17.2固體廢物測(cè)試的計(jì)算結(jié)果

17.2.1固態(tài)和可干化半固態(tài)固體廢物

固體廢物中氰化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1（mg/kg），按式（3）計(jì)算：

c(Va-V0)52.04V1VTm21000

ω1……………（3）

V2Vm3m1

式中：

7

ω1——固體廢物中氰化物的含量，mg/kg；

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

Va——滴定試樣時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；

V0——滴定空白試驗(yàn)時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；

V——樣品的體積，ml；

V1——試料（試樣“A”）的總體積，ml；

V2——試料（滴定時(shí)，分取試樣“A”）的體積，ml；

52.04——氰離子（2CN-）摩爾質(zhì)量，g/mol；

VT——固體廢物堿溶液總體積，ml；

m1——固體廢物樣品的稱取量，g；

m2——干燥后固體廢物樣品的質(zhì)量，g；

m3——過(guò)篩樣品的稱取量，g；

17.2.2液態(tài)和不可干化的半固態(tài)固體廢物

固體廢物中氰化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω1（mg/kg），按式（4）計(jì)算：

c(Va-V0)52.04V1VT1000…………………（4）

ω1

V2Vm3

式中：

ω1——固體廢物中氰化物的含量，mg/kg；

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

Va——滴定試樣時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；

V0——滴定空白試驗(yàn)時(shí)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；

V——樣品的體積，ml；

V1——試料（試樣“A”）的總體積，ml；

V2——試料（滴定時(shí)，分取試樣“A”）的體積，ml；

52.04——氰離子（2CN-）摩爾質(zhì)量，g/mol；

VT——固體廢物堿溶液總體積，ml；

m3——稱取用于堿溶的樣品質(zhì)量，g。

17.3結(jié)果表示

對(duì)于固體廢物浸出液，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于1mg/L

時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

對(duì)于固體廢物，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于10mg/kg時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后一位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于10mg/kg時(shí)，

結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

18精密度和準(zhǔn)確度

18.1精密度

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物浸出液中易釋放氰化物含量分別為0.021mg/L和

8

0.195mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：9.6%～13.1%和3.6%～5.4%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：13.9%和4.5%；

重復(fù)性限依次為：0.007mg/L和0.027mg/L；

再現(xiàn)性限依次為：0.010mg/L和0.035mg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物浸出液中總氰化物含量分別為0.030mg/L和3.46

mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：5.9%～13.8%和2.4%～3.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：15.1%和3.6%；

重復(fù)性限依次為：0.010mg/L和0.29mg/L；

再現(xiàn)性限依次為：0.016mg/L和0.44mg/L。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物中易釋放氰化物含量分別為5.43mg/kg和49.4mg/kg

的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：5.0%～11.1%和4.9%～13.7%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：12.6%和10.5%；

重復(fù)性限依次為：1.37mg/kg和13.2mg/kg；

再現(xiàn)性限依次為：2.30mg/kg和18.8mg/kg。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物中總氰化物含量分別為106mg/kg和1.80×103mg/kg

的統(tǒng)一樣品進(jìn)行測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.2%～9.1%和2.2%～4.3%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：8.3%和4.3%；

重復(fù)性限依次為：18.3mg/kg和176mg/kg；

再現(xiàn)性限依次為：30.2mg/kg和272mg/kg。

18.2準(zhǔn)確度

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行了固體廢物堿溶法“前加標(biāo)”驗(yàn)證，對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固廢堿溶液中易釋放

氰化物含量為5.75mg/kg和53.6mg/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次加標(biāo)回收平行測(cè)定，加標(biāo)量依次為5.00

mg/kg和50.0mg/kg，前加標(biāo)回收率范圍分別為2%～16%和0%～9%；對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢

物堿溶液中總氰化物含量為120mg/kg和1.83×103mg/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了6次加標(biāo)回收平行測(cè)定，加標(biāo)

量依次為100mg/kg和2.00×103mg/kg，前加標(biāo)回收率范圍為7%～34%和33%～50%。考慮到前加標(biāo)實(shí)驗(yàn)

主要受固體樣品基體效應(yīng)影響，回收率低且平行性差，不能有效反映方法的準(zhǔn)確性，故選擇堿溶液后加

標(biāo)的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間方法驗(yàn)證。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物浸出液中易釋放氰化物含量分別為0.021mg/L和

0.195mg/L，加標(biāo)量依次為0.020mg/L和0.200mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果：

加標(biāo)回收率分別為：87.5%～95.0%和88.8%～96.1%；

加標(biāo)回收率最終值為（91.3±5.64）%和（92.5±5.46）%。

9

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物浸出液中總氰化物含量分別為0.030mg/L和3.46

mg/L，加標(biāo)量依次為0.020mg/L和3.00mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果：

加標(biāo)回收率分別為：85.0%～94.2%和91.8%～97.4%；

加標(biāo)回收率最終值為（90.3±7.64）%和（94.1±3.96）%。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物中易釋放氰化物含量分別為5.43mg/kg和49.4

mg/kg，加標(biāo)量依次為5.00mg/kg和50.0mg/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果：

加標(biāo)回收率分別為：86.0%～101%和88.4%～102%；

加標(biāo)回收率最終值為（93.6±11.7）%和（95.2±11.2）%。

6個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)電鍍廢渣、金礦廢渣兩種固體廢物中總氰化物含量分別為106mg/kg和1.80×103

mg/kg，加標(biāo)量依次為100mg/kg和1.00×103mg/kg的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收回收實(shí)驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果：

加標(biāo)回收率分別為：89.8%～95.0%和92.0%～98.0%；

加標(biāo)回收率最終值為（91.8±3.58）%和（94.5±4.96）%。

19質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

19.1空白試驗(yàn)

每批樣品至少做一個(gè)全程序空白實(shí)驗(yàn)，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

19.2平行

每批樣品應(yīng)至少隨機(jī)測(cè)定10%的平行樣（樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)至少測(cè)定1個(gè)平行樣），兩次測(cè)定結(jié)

果相對(duì)偏差不超過(guò)25%。

19.3加標(biāo)

每批樣品應(yīng)至少做10%加標(biāo)回收試驗(yàn)（樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)至少做一個(gè)），加標(biāo)回收率應(yīng)在

80~120%。

20廢物處理

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中剩余或產(chǎn)生的廢液及廢物應(yīng)分類(lèi)收集，并委托相關(guān)有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

方法2異煙酸-吡唑啉酮分光光度法

21適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物浸出液、固體廢物中氰化物（包括易釋放及總氰化物）的測(cè)定。

本方法浸出液檢出限為0.004mg/L，測(cè)定下限為0.016mg/L。固體廢物檢出限為0.04mg/kg，測(cè)定下

限為0.16mg/kg。

22方法原理

在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯

二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，在波長(zhǎng)638nm處測(cè)量吸光度。

23試劑和材料

23.1氫氧化鈉（NaOH）溶液：ρ（NaOH）=20g/L。

稱取20.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

10

23.2氫氧化鈉（NaOH）溶液：ρ（NaOH）=1g/L。

稱取1.0g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

23.3磷酸鹽緩沖溶液（pH=7）。

稱取34.0g無(wú)水磷酸二氫鉀（KH2PO4）和35.5g無(wú)水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）溶于水，稀釋定容至

1000ml，搖勻。

23.4氯胺T溶液：ρ（C7H7ClNNaO2S·3H2O）=10g/L。

稱取1.0g氯胺T溶于水中，稀釋定容至100ml，搖勻。貯存于棕色瓶中。用時(shí)現(xiàn)配。

注5：氯胺T發(fā)生結(jié)塊不易溶解，可致顯色無(wú)法進(jìn)行，必要時(shí)需用碘量法測(cè)定有效氯濃度。氯胺T固體試劑應(yīng)避光冷

藏保存，若溶解后溶液渾濁應(yīng)棄之。

23.5異煙酸-吡唑啉酮溶液。

23.5.1異煙酸溶液。

稱取1.5g異煙酸（C6H6NO2，iso-nicotinicacid）溶于25ml氫氧化鈉溶液（23.1）中，加水稀釋定容

至100ml。

23.5.2吡唑啉酮溶液。

稱取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-pHenyl-5-pyrazolone）溶

于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON（CH3）2,N,N-dimethylformamide]。

23.5.3異煙酸-吡唑啉酮溶液。

將吡唑啉酮溶液（23.5.2）和異煙酸溶液（23.5.1）按1：5混合，用時(shí)現(xiàn)配。

注6：異煙酸配成溶液后如呈現(xiàn)明顯淡黃色，使空白值增高，可用定性濾紙過(guò)濾。為降低試劑空白值，實(shí)驗(yàn)中以選

用無(wú)色的N，N-二甲基甲酰胺為宜。

23.6氰化鉀（KCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（KCN）=50mg/L。

購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如需自行配制，可參考HJ484執(zhí)行。

23.7氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ（KCN）=1.00mg/L。

吸取10.00ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（23.6）于500ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液（23.2）稀釋至標(biāo)線，

搖勻，避光，用時(shí)現(xiàn)配。

24儀器和設(shè)備

本標(biāo)準(zhǔn)均使用經(jīng)檢定為A級(jí)的玻璃量器。

24.1分光光度計(jì)，帶10mm比色皿。

24.2具塞比色管：25ml。

24.3恒溫水浴鍋：溫控精度±1℃。

24.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

25分析步驟

25.1校準(zhǔn)曲線的繪制

25.1.1取8支具塞比色管（24.2），分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（23.7）0，0.20，0.50，1.00，2.00，

3.00，4.00和5.00ml，再加入氫氧化鈉溶液（23.2）至10ml，氰化物含量依次為0.00μg、0.20μg、0.50

μg、1.00μg、2.00μg、3.00μg、4.00μg和5.00μg。

25.1.2向各管中加入5ml磷酸鹽緩沖溶液（23.3），混勻，迅速加入0.20ml氯胺T（23.4）溶液，立即蓋

11

塞子，混勻，放置3min～5min。

注7：當(dāng)氰化物以氰化氫存在時(shí)易揮發(fā)，因此，加入緩沖溶液后，每一步驟操作都要迅速，并隨時(shí)蓋緊塞子。

25.1.3向各管中加入5.0ml異煙酸-吡唑啉酮溶液（23.5.3），加水稀釋至標(biāo)線，搖勻，在25~35℃的水

浴裝置（24.3）中放置40min，立即比色。

25.1.4分光光度計(jì)（24.1）在638nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿，以水作參比，測(cè)定吸光度，以氰化物的

含量為橫坐標(biāo)，扣除試劑空白的吸光度為縱坐標(biāo)，以最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線。

25.2試樣的測(cè)定

吸取10.00ml試樣“A”于具塞比色管（24.2）中，按25.1.1至25.1.4進(jìn)行操作。從校準(zhǔn)曲線上查出相

應(yīng)的氰化物含量。

注8：當(dāng)用較高濃度的氫氧化鈉溶液作為吸收液時(shí)，加緩沖溶液前應(yīng)以酚酞為指示劑，滴加鹽酸溶液至紅色褪去。

同時(shí)需要注意繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)，和待測(cè)樣保持相同的氫氧化鈉濃度。

25.3空白實(shí)驗(yàn)

另取10.00ml空白試驗(yàn)試樣“B”于具塞比色管（24.2）中，按25.1.1至25.1.4進(jìn)行操作。

26結(jié)果計(jì)算與表示

26.1固體廢物浸出液測(cè)試的結(jié)果計(jì)算

-

固體廢物浸出液中氰化物質(zhì)量濃度ρ2（mg/L）以氰離子（CN）計(jì)，按式（5）計(jì)算：

(A-A0-a)V1

ρ2=………（5）

bVV

2

式中：

ρ2——固體廢物浸出液中氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L；

A——樣品的吸光度；

A0——試劑空白的吸光度；

a——校準(zhǔn)曲線截距；

b——校準(zhǔn)曲線斜率；

V——蒸餾時(shí)的取樣體積，ml；

V1——餾出液（試樣“A”）的總體積，ml；

V2——測(cè)定時(shí)所需試料（比色時(shí)，分取試樣“A”）的體積，ml。

26.2固體廢物測(cè)試的結(jié)果計(jì)算

26.2.1固態(tài)和可干化半固態(tài)固體廢物

固體廢物中氰化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2（mg/kg），按式（6）計(jì)算：

(A-A0-a)V1VTm2

ω………（6）

2bVVmm

231

式中：

12

ω2——固體廢物中氰化物的含量，mg/kg；

A——樣品的吸光度；

A0——試劑空白的吸光度；

a——校準(zhǔn)曲線截距；

b——校準(zhǔn)曲線斜率；

V——蒸餾時(shí)的取樣體積，ml；

V1——餾出液（試樣“A”）的總體積，ml；

V2——測(cè)定時(shí)所需試料（比色時(shí)，分取試樣“A”）的體積，ml。

VT——固體廢物堿溶液總體積，ml；

m1——固體廢物樣品的稱取量，g；

m2——干燥后固體廢物樣品的質(zhì)量，g；

m3——過(guò)篩樣品的稱取量，g；

26.2.2液態(tài)和不可干化的半固態(tài)固體廢物

固體廢物中氰化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2（mg/kg），按式（7）計(jì)算：

(A-A-a)VV

ω01T

2bVVm………（7）

23

式中：

ω2——固體廢物中氰化物的含量，mg/kg；

A——樣品的吸光度；

A0——試劑空白的吸光度；

a——校準(zhǔn)曲線截距；

b——校準(zhǔn)曲線斜率；

V——蒸餾時(shí)的取樣體積，ml；

V1——餾出液（試樣“A”）的總體積，ml；

V2——測(cè)定時(shí)所需試料（比色時(shí)，分取試樣“A”）的體積，ml；

VT——固體廢物堿溶液總體積，ml；

m3——稱取用于堿溶的樣品質(zhì)量，g。

26.3結(jié)果表示

對(duì)于固體廢物浸出液，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于1mg/L

時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

對(duì)于固體廢物，當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/kg時(shí)，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位；當(dāng)測(cè)定計(jì)算結(jié)果大于1mg/kg

時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。

27準(zhǔn)確度和精密度

同18。

13

28質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

同19。

29廢物處理

同20。

方法3異煙酸-巴比妥酸分光光度法

30適用范圍

本方法適用于固體廢物浸出液、固體廢物中氰化物（包括易釋放及總氰化物）的測(cè)定。

本方法浸出液檢出限為0.002mg/L，測(cè)定下限為0.008mg/L。固體廢物檢出限為0.02mg/kg，測(cè)定下

限為0.08mg/kg。

31方法原理

在弱酸性條件下，試樣中氰化物與氯胺T作用生成氯化氰，然后與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解而成戊烯二

醛，最后再與巴比妥酸作用生成一紫藍(lán)色化合物，在波長(zhǎng)600nm處測(cè)定吸光度。

32試劑和材料

32.1氫氧化鈉（NaOH）溶液：ρ（NaOH）=15g/L。

稱取15g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml，搖勻。貯于聚乙烯塑料容器中。

32.2氫氧化鈉（NaOH）溶液：ρ（NaOH）=1g/L。

同23.2。

32.3磷酸二氫鉀溶液（pH=4.0）。

稱取136.1g無(wú)水磷酸二氫鉀（KH2PO4）溶于水，并稀釋定容至1000ml，加入2.00ml冰乙酸（C2H4O2）

搖勻。

32.4氯胺T溶液：ρ（C7H7ClNNaO2S·3H2O）=10g/L。

同23.4。

32.5異煙酸—巴比妥酸顯色劑。

稱取2.50g異煙酸（C6H6NO2，iso-nicotinicacid）和1.25g巴比妥酸（C4H4N2O3，barbituricacid）溶

于氫氧化鈉溶液（32.1），稀釋定容至100ml，用時(shí)現(xiàn)配。

32.6氰化鉀（KCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（KCN）=50mg/L。

同23.6。

32.7氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ（KCN）=1.00mg/L。

同23.7。

33儀器和設(shè)備

同24。

34分析步驟

14

34.1校準(zhǔn)曲線的繪制

34.1.1取8支具塞比色管（24.2），分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（32.7）0，0.20，0.50，1.00，2.00，

3.00，4.00和5.00ml，再加入氫氧化鈉溶液（32.2）至10ml。氰化物含量依次為0.00μg、0.20μg、0.50

μg、1.00μg、2.00μg、3.00μg、4.00μg和5.00μg。

34.1.2向各管中加入5.0ml磷酸二氫鉀緩沖溶液（32.3），混勻，迅速加入0.30ml氯胺T溶液（32.4），

立即蓋塞子，混勻，放置1min～2min。

注9：當(dāng)氰化物以氰化氫存在時(shí)易揮發(fā)，因此，加入緩沖溶液后，每一步驟操作都要迅速，并隨時(shí)蓋緊塞子。

34.1.3向各管中加入6.0ml異煙酸-巴比妥酸顯色劑（32.5），加水稀釋至標(biāo)線，混勻。于25℃顯色15min

（15℃顯色25min；30℃顯色10min）。

34.1.4分光光度計(jì)（24.1）在600nm波長(zhǎng)下，用10mm比色皿，以水作參比，測(cè)定吸光度，以氰化物

的含量為橫坐標(biāo)，扣除試劑空白的吸光度為縱坐標(biāo)，以最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線。

34.2試樣的測(cè)定

吸取10.00ml試料“A”于具塞比色管（24.2）中，按34.1.1至34.1.4進(jìn)行操作。從校準(zhǔn)曲線上查出相

應(yīng)的氰化物含量。

34.3空白實(shí)驗(yàn)

另取10.00ml空白試驗(yàn)試樣“B”于具塞比色管（24.2）中，按34.1.1至34.1.4進(jìn)行操作。

35結(jié)果計(jì)算與表示

同26。

36準(zhǔn)確度和精密度

同18。

37質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

同19。

38廢物處理

同20。

15

附錄A

（資料性附錄）

鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定

A.1試劑和材料

A.1.1碘化鉀(KI)

A.1.2鹽酸溶液：1+1

A.1.31%淀粉溶液

稱取1g可溶性淀粉用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸水沖稀至100ml。

A.1.4冰乙酸(C2H4O2)

A.1.515%硫酸鋅溶液

稱取15g硫酸鋅(ZnSO4)，再用剛煮沸水沖稀至100ml。

A.1.6重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L

稱取105℃烘干2h的基準(zhǔn)重鉻酸鉀4.9030g溶于水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，定容至標(biāo)線，

搖勻。

A.1.7硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ(Na2S2O3)=0.1mol/L

稱取24.5g五水硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)和0.2g無(wú)水碳酸鈉(Na2CO3)溶于水中，轉(zhuǎn)移到1000ml

棕色容量瓶中，定容至標(biāo)線，搖勻。待標(biāo)定后使用。

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：

吸取重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.1.6)15.00ml于碘量瓶(A.2.2)內(nèi)，加入1g碘化鉀(A.1.1)及50ml水，加

入5ml鹽酸溶液(A.1.2)，密塞混勻。置暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶

液呈淡黃色時(shí)，加入1ml淀粉溶液(A.1.3)，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，同時(shí)作空

白滴定。

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式(A.1)計(jì)算：

15.000.1000

C(A.1)

V1V2

式中：

V1——滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，ml；

V2——滴定空白溶液時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，ml；

0.1000——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L。

A.1.8硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液C(Na2S2O3)=0.01mol/L

移取10.00ml標(biāo)定過(guò)的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.1.7)于100ml棕色容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖

勻，使用時(shí)配制。

A.2儀器和設(shè)備

A.2.1棕色滴定管：25ml或50ml。

A.2.2碘量瓶：250ml。

A.3鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的配制和標(biāo)定

A.3.1鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液ρ1(CN)≈1g/L

A.3.1.1鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的配制

稱取1.3g鐵氰化鉀(K3[Fe(CN)6])溶于水中，稀釋至500ml，搖勻，避光貯存于棕色瓶中，4℃

16

以下冷藏至少可穩(wěn)定2個(gè)月。本溶液氰離子(CN-)質(zhì)量濃度約為1g/L，臨用前用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液

(A.1.8)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。

A.3.1.2鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的標(biāo)定

吸取25.00ml鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于碘量瓶(A.2.2)中，加入25ml水和3g碘化鉀(A.1.1)，搖動(dòng)

溶液使碘化鉀溶解，加入1滴冰乙酸(A.1.4)和10ml15%硫酸鋅溶液(A.1.5)，塞緊瓶塞，搖勻，于暗處

放置10min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(A.1.8)滴定至溶液呈淡黃時(shí)，加入3ml淀粉溶液(A.1.3)，

繼續(xù)滴定至溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。

另取50.00ml實(shí)驗(yàn)用水作空白試驗(yàn)，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量。

注1：鐵氰化鉀和碘化鉀的反應(yīng)是可逆的，只有在含有鋅鹽的微酸性溶液中，生成亞鐵氰化鋅沉淀后，反應(yīng)才能定

量；在滴定時(shí)，必須嚴(yán)格控制酸度，反應(yīng)液只能呈微酸性(幾乎接近中性)，如稍偏堿，就有次硫酸鹽生成，影響標(biāo)定結(jié)

果。

鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的濃度以氰離子(CN-)計(jì)，按式(A.2)計(jì)算：

(V3V4)C104.08

1(A.2)

25.00

式中：

ρ1——鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/L；

C——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的摩爾濃度，mol/L；

V3——滴定鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，ml；

V4——滴定空白試驗(yàn)時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，ml；

104.08——氰離子(4CN-)摩爾質(zhì)量，g/mol；

25.00——鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積，ml。

-

A.3.2鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液ρ2(CN)=10.00mg/L

A.3.2.1鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的濃度計(jì)算

先按式(A.3)計(jì)算出配制500ml鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(A.3.2)時(shí)，應(yīng)吸取鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液

(A.3.1)的體積。

10.005001000

V(A.3)

1

式中：

V——吸取鐵氰化鉀貯備溶液的體積，ml；

ρ1——鐵氰化物貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/L；

10.00——鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的質(zhì)量濃度，mg/L；

500——鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的體積，ml。

A.3.2.2鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的配制

準(zhǔn)確吸取A.3式中計(jì)算結(jié)果V(ml)鐵氰化鉀貯備溶液(A.3.1)于500ml棕色容量瓶中，用水定容至

標(biāo)線，搖勻，避光，用時(shí)現(xiàn)配。

A.3.3鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ3(CN)=1.00mg/L

吸取10.00ml鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(A.3.2)于100ml棕色容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，避

光，用時(shí)現(xiàn)配。

17

目次

前言.........................................................................................................................................iii

1適用范圍..................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件......................................................................................................................1

第一部分樣品的采集與制備.......................................................................................................2

3試劑和材料..............................................................................................................................2

4儀器和設(shè)備..............................................................................................................................2

5樣品的采集與保存...................................................................................................................2

6樣品的制備..............................................................................................................................2

第二部分試樣的制備.....................................................................................................................3

7方法原理..................................................................................................................................3

8干擾和消除..............................................................................................................................3

9試劑和材料..............................................................................................................................4

10儀器和設(shè)備..............................................................................................................................4

11試樣的制備..............................................................................................................................5

第三部分試樣的分析.....................................................................................................................6

方法1硝酸銀滴定法...................................................................................................................6

12適用范圍....................................................................