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第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)
共價(jià)鍵一、共價(jià)鍵的定義與表示1916年,美國(guó)化學(xué)家路易斯(Lewis)提出共價(jià)鍵的電子對(duì)理論。并發(fā)明了表示方法。路易斯認(rèn)為:在分子中,每個(gè)原子均應(yīng)具有穩(wěn)定的稀有氣體原子的8電子外層電子構(gòu)型(He為2電子),習(xí)慣上稱為“八隅體規(guī)則”。物質(zhì)電子式結(jié)構(gòu)式路易斯結(jié)構(gòu)式H2O2CO2NH3路易斯(Lewis)理論的缺陷:1.根據(jù)經(jīng)典靜電理論,同種電荷相互排斥,而兩個(gè)電子都帶有負(fù)電荷,為什么不相互排斥,反而相互配對(duì)?2.很多化合物中心原子最外層電子數(shù)不是8個(gè),為什么也能穩(wěn)定存在?例如BCl3,PCl5,SF6等。二、現(xiàn)代共價(jià)鍵理論根據(jù)量子力學(xué):共價(jià)鍵的本質(zhì)為原子間由于成鍵電子的原子軌道重疊而形成的化學(xué)鍵。兩原子靠近時(shí),自旋方向相反的未成對(duì)的價(jià)電子可以配對(duì),形成共價(jià)鍵原子軌道的重疊程度越大,兩核間電子的概率密度就越大,形成的共價(jià)鍵就越穩(wěn)定。共價(jià)鍵的形成遵循原子軌道最大重疊原理三、原子軌道重疊的方式1:s-s重疊-以H2的形成為例s軌道呈球形對(duì)稱,可以任意方向重疊↑↓三、原子軌道重疊的方式2:s-p重疊-以HCl的形成為例↑↑↓↑↓↓三、原子軌道重疊的方式2:s-p重疊-以HCl的形成為例↑↑↓↑↓↓s-p重疊必需“頭碰頭”,才能滿足最大重疊三、原子軌道重疊的方式3:p-p重疊-以N2的形成為例三、原子軌道重疊的方式3:p-p重疊-以N2的形成為例三、原子軌道重疊的方式3:p-p重疊-以N2的形成為例p-p重疊-既可以“頭碰頭”,也可以“肩并肩”。↑↑↑↓↓↓四、共價(jià)鍵的類型原子軌道重疊方式共價(jià)鍵名稱s-s任意方向σs-p頭碰頭σp-p頭碰頭σ肩并肩πp-d、d-d..............四、共價(jià)鍵的類型一般情況:共價(jià)單鍵是σ鍵。共價(jià)雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,且互相垂直。共價(jià)三鍵中有1個(gè)σ鍵和2個(gè)互相垂直的π鍵。四、共價(jià)鍵的類型例:指出C2H6,C2H4,C2H2分子中各種共價(jià)鍵的數(shù)目。解題步驟:先畫出結(jié)構(gòu)式,再判斷。7個(gè)σ鍵5個(gè)σ鍵1個(gè)π鍵3個(gè)σ鍵2個(gè)π鍵五、共價(jià)鍵與離子鍵的區(qū)別共價(jià)鍵離子鍵成鍵微粒原子陰陽(yáng)離子成鍵方式原子軌道最大重疊靜電作用特征有方向性和飽和性無(wú)類別σ和π,單、雙、三,極性與非極性無(wú)存在某些非金屬單質(zhì)某些離子化合物共價(jià)化合物離子化合物五、共價(jià)鍵與離子鍵的區(qū)別兩原子是形成離子鍵還是共價(jià)鍵取決于:兩原子吸引電子的能力,即兩元素電負(fù)性的差。一般情況:當(dāng)兩原子電負(fù)性的差大于1.7時(shí)主要形成離子鍵。當(dāng)兩原子電負(fù)性的差小于1.7時(shí)主要形成共價(jià)鍵。物質(zhì)電負(fù)性差鍵型NaCl3.0-0.9=2.1>1.7離子鍵MgCl23.0-1.2=1.8>1.7離子鍵AlCl33.
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