環(huán)境監(jiān)測(cè) 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（征求意見(jiàn)稿）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ168-20□□

代替HJ168-2010

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂

技術(shù)導(dǎo)則

Environmentalmonitoring－Technicalguidelineforthedevelopmentof

analyticalmethodstandards

（征求意見(jiàn)稿）

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國(guó)水污染防治法》《中華人民共

和國(guó)大氣污染防治法》《中華人民共和國(guó)土壤污染防治法》《中華人民共和國(guó)固體廢物污染

環(huán)境防治法》，規(guī)范環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂的基本要求、技術(shù)路線，環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法

標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容，以及方法驗(yàn)證、標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)題報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明的內(nèi)容要求。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2004年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、南京市環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心站；2010年第一次修訂，起草單位為中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院、國(guó)家環(huán)境分析測(cè)試中心和江

蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本次為第二次修訂。本次修訂的主要內(nèi)容有：

1.刪除了標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作程序的有關(guān)要求；

2.增加了環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法的分類及對(duì)應(yīng)的特性指標(biāo)要求；

3.增加了標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)路線；

4.細(xì)化了各類環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法特性指標(biāo)確定的方法；

5.增加了方法標(biāo)準(zhǔn)比對(duì)的技術(shù)要求；

6.完善了對(duì)方法驗(yàn)證的要求；

7.完善了對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明編制的內(nèi)容要求。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄E為資料性附錄。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）

廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部20□□年□□月□□日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂的基本要求、技術(shù)路線，以及標(biāo)準(zhǔn)文本及相

關(guān)技術(shù)文件的技術(shù)要求。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T6379測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）（ISO5725）

GB/T7714信息與文獻(xiàn)參考文獻(xiàn)著錄規(guī)則

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

HJ565環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

JJF1059.1測(cè)量不確定度評(píng)定與表示

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2

測(cè)定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定

量檢測(cè)限。

3.3

測(cè)定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定

量檢測(cè)限。

3.4

測(cè)定范圍determinationrange

測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。

3.5

精密度precision

在規(guī)定條件下，獨(dú)立測(cè)試結(jié)果間的一致程度。

1

3.6

重復(fù)性repeatability

指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對(duì)同一被測(cè)對(duì)象使用相同的儀器和設(shè)備，

在相同的測(cè)試條件下，相互獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。

3.7

重復(fù)性限r(nóng)epeatabilitylimit

一個(gè)數(shù)值，在重復(fù)性條件下，兩次測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)此數(shù)的概率為95%。

注：重復(fù)性限符號(hào)為r。

3.8

再現(xiàn)性reproducibility

又稱“復(fù)現(xiàn)性”，指在不同的實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由不同的操作者對(duì)同一被測(cè)對(duì)象使

用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測(cè)試條件下，所得測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。

3.9

再現(xiàn)性限r(nóng)eproducibilitylimit

一個(gè)數(shù)值，在再現(xiàn)性條件下，兩次測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)此數(shù)的概率為95%。

注：再現(xiàn)性限符號(hào)為R。

3.10

正確度trueness

多次重復(fù)測(cè)量所測(cè)得的量值的平均值與一個(gè)參考量值的一致程度。

3.11

準(zhǔn)確度accuracy

被測(cè)量的測(cè)得的量值與其真值間的一致程度。

注：測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度由正確度和精密度兩個(gè)指標(biāo)進(jìn)行表征。

3.12

不確定度uncertainty

表征合理地賦予被測(cè)量值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)。

注1：此參數(shù)可以是標(biāo)準(zhǔn)差或其倍數(shù)，或是說(shuō)明了置信區(qū)間的半寬度。

注2：不確定度由多個(gè)分量組成，對(duì)每一分量均要評(píng)定其標(biāo)準(zhǔn)不確定度。評(píng)定方法分為A、B兩類。

A類評(píng)定是用對(duì)觀測(cè)列進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析的方法，以實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差表征；B類評(píng)定則用不同于A類的

其他方法，以估計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)差表征。

注3：測(cè)量結(jié)果應(yīng)理解為被測(cè)量的最佳估計(jì)值，而所有的不確定度分量均貢獻(xiàn)給了分散性，包括那些

由系統(tǒng)效應(yīng)引起的分量。

3.13

實(shí)驗(yàn)室樣品laboratorysample

送往實(shí)驗(yàn)室供檢測(cè)而制備的樣品。

3.14

試樣testsample

由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品。

3.15

試料testportion

從試樣中取得（如試樣與實(shí)驗(yàn)室樣品兩者相同，則從實(shí)驗(yàn)室樣品中取得），并用來(lái)進(jìn)行

2

檢測(cè)或觀察的一定量的物料。

3.16

空白試驗(yàn)blanktest

指對(duì)不含待測(cè)物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對(duì)應(yīng)的樣品稱為空

白樣品，簡(jiǎn)稱空白。

3.17

校準(zhǔn)calibration

在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與

相對(duì)應(yīng)的被測(cè)量的已知值之間關(guān)系的一組操作。

3.18

定性方法qualitativemethod

根據(jù)物質(zhì)的化學(xué)、生物或物理性質(zhì)對(duì)其進(jìn)行鑒定的分析方法。

3.19

定量方法quantitativemethod

測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量或質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方法，可用適當(dāng)單位的數(shù)值表示。

3.20

統(tǒng)一樣品unifiedsample

標(biāo)準(zhǔn)編制組統(tǒng)一分發(fā)給各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的樣品，或各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室按照統(tǒng)一要求配制的樣

品。

4基本要求

4.1方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)能滿足環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施等生態(tài)環(huán)境管理工作

的需求。

4.2方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)與相關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范等生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)相銜接。

4.3方法標(biāo)準(zhǔn)采用的方法應(yīng)穩(wěn)定可靠，具有科學(xué)性、合理性、實(shí)用性，并且能夠?qū)崿F(xiàn)量值

溯源。

4.4方法標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容完整、表述準(zhǔn)確、易于理解、便于實(shí)施。

4.5方法標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)技術(shù)文件和數(shù)據(jù)資料完整。

4.6方法標(biāo)準(zhǔn)中不得規(guī)定采用特定企業(yè)的技術(shù)、產(chǎn)品和服務(wù)，不得出現(xiàn)特定企業(yè)的商標(biāo)名

稱，不得采用尚在保護(hù)期內(nèi)的專利技術(shù)和配方不公開(kāi)的試劑。

4.7方法標(biāo)準(zhǔn)中不得使用國(guó)家明令禁止或淘汰使用的試劑。

5環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法分類

5.1環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法分為定量方法、定性方法。

5.2各類方法需確認(rèn)的特性指標(biāo)見(jiàn)表1。

3

表1各類環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)確認(rèn)特性指標(biāo)表

方法特性指標(biāo)定量方法定性方法b

檢出限a√△

測(cè)定下限√—

測(cè)定范圍（或測(cè)定上限）△—

準(zhǔn)精密度√△

確

度正確度△—

不確定度△—

注：√表示正常情況下需要確認(rèn)的特性指標(biāo)；—表示正常情況下不需要確認(rèn)的特性指標(biāo)；△表示有條件時(shí)

需確認(rèn)的特性指標(biāo)。

a檢出限的實(shí)際意義根據(jù)具體方法確定。

b生物毒性測(cè)試方法的特性指標(biāo)參照定性方法確定，可根據(jù)具體方法增加其他指標(biāo)。

6標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)路線

6.1一般要求

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)路線見(jiàn)圖1。

6.2標(biāo)準(zhǔn)制修訂需求分析

6.2.1分析環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)等中對(duì)控制指標(biāo)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)要求，包括

控制指標(biāo)項(xiàng)目?jī)?nèi)涵、濃度限值等。

6.2.2分析履行國(guó)際公約及其他生態(tài)環(huán)境管理重點(diǎn)工作涉及的指標(biāo)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)要求，明確標(biāo)

準(zhǔn)服務(wù)對(duì)象和方法標(biāo)準(zhǔn)類型（見(jiàn)5.1）。

6.3方法建立的技術(shù)路線調(diào)研

6.3.1調(diào)研其他國(guó)家和國(guó)際組織相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的情況，明確國(guó)外相關(guān)分析方法的特

點(diǎn)、應(yīng)用情況，以及擬借鑒參考的內(nèi)容。

6.3.2調(diào)研我國(guó)相關(guān)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的情況，明確各相關(guān)分析方法的特點(diǎn)、應(yīng)用情況，以及

擬借鑒參考的內(nèi)容。

6.3.3收集相關(guān)分析方法的文獻(xiàn)資料，研究方法建立的條件因素，明確擬借鑒參考的內(nèi)容。

6.3.4明確方法標(biāo)準(zhǔn)目標(biāo)化合物及擬采取的分析方法，明確方法建立過(guò)程中需研究分析的

各條件因素，提出試驗(yàn)方案和主要工作內(nèi)容，形成方法建立的技術(shù)路線。

4

6.4方法條件試驗(yàn)研究

6.4.1樣品采集及保存條件試驗(yàn)研究

a）在相關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的基礎(chǔ)上，研究提出方法對(duì)樣品采集的特殊要求，包括采

樣設(shè)備、試劑材料等。必要時(shí)開(kāi)展采樣效率或穿透試驗(yàn)研究；

b）研究提出方法對(duì)樣品保存器具、保存劑、保存時(shí)間和溫度等條件的要求；

c）必要時(shí)研究提出采樣現(xiàn)場(chǎng)對(duì)樣品預(yù)處理的要求。

6.4.2樣品前處理?xiàng)l件試驗(yàn)研究

a）研究提出方法對(duì)樣品消解、提取、富集等前處理的條件要求；

b）開(kāi)展必要的穿透試驗(yàn)，提出一定條件下的吸附、富集容量，及適宜的采樣量和測(cè)定

濃度范圍；

c）研究高濃度（含量）樣品經(jīng)稀釋后使用該方法進(jìn)行測(cè)定的適用性，提出稀釋操作的

要求。

6.4.3干擾試驗(yàn)研究

a）分析對(duì)目標(biāo)化合物的干擾（信號(hào)、峰等）情況；

b）條件具備時(shí)，應(yīng)明確干擾物質(zhì)、干擾量；

c）結(jié)合文獻(xiàn)資料，研究提出消除干擾的方法。

6.4.4分析測(cè)試條件試驗(yàn)研究

a）研究提出試料制備的方法和要求；

b）研究提出儀器調(diào)試、校準(zhǔn)參數(shù)等要求；

c）若需建立校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線濃度范圍應(yīng)覆蓋樣品的濃度范圍，盡可能覆蓋環(huán)境質(zhì)

量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)中的限值濃度（含量）水平；應(yīng)提出至少6個(gè)校

準(zhǔn)點(diǎn)（包括零濃度）要求且盡可能均勻的分布在線性范圍內(nèi)；定量方法線性回歸方

程的相關(guān)系數(shù)不低于0.99；

d）研究提出測(cè)定的操作步驟和條件參數(shù)等。

6.4.5研究過(guò)程中結(jié)果近似值計(jì)算規(guī)則

a）近似值相加減時(shí)，其和或差的有效數(shù)字位數(shù)，與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少者相

同。運(yùn)算過(guò)程中，可以多保留一位小數(shù)，計(jì)算結(jié)果數(shù)值修約按GB/T8170要求處理。

b）近似值相乘除時(shí)，所得積與商的有效數(shù)字位數(shù)，與各近似值中有效數(shù)字位數(shù)最少者

相同。運(yùn)算過(guò)程中，可先將各近似值修約至比有效數(shù)字位數(shù)最少者多保留一位，最

后將計(jì)算結(jié)果按上述規(guī)則處理。

c）近似值乘方或開(kāi)方時(shí)，計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)與原近似值有效數(shù)字位數(shù)相同。

d）近似值的對(duì)數(shù)計(jì)算中，結(jié)果的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)（不包括首數(shù)）應(yīng)與原數(shù)的有效數(shù)字

位數(shù)相同。

e）求四個(gè)或四個(gè)以上準(zhǔn)確度接近的數(shù)值的平均值時(shí)，其有效位數(shù)可增加一位。

5

f）如果某一類物質(zhì)的定量值由多個(gè)組分的測(cè)定結(jié)果加和得到（如二甲苯總量、有機(jī)氯

農(nóng)藥總量等），應(yīng)先計(jì)算后修約，不得進(jìn)行二次修約。

6.5實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法特性指標(biāo)確認(rèn)

6.5.1方法的特性指標(biāo)包括檢出限、測(cè)定下限、測(cè)定范圍、準(zhǔn)確度（精密度、正確度）等，

各類型方法需確認(rèn)的特性指標(biāo)見(jiàn)表1，特性指標(biāo)確認(rèn)的具體方法見(jiàn)附錄A。

6.5.2測(cè)定下限應(yīng)盡可能滿足環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)、國(guó)際履約等生態(tài)

環(huán)境管理工作中對(duì)被測(cè)物質(zhì)的最低限值濃度（含量）水平的測(cè)定要求。

6.5.3在不具備獲得方法的準(zhǔn)確度（精密度、正確度）條件時(shí)，可采用比對(duì)等方式說(shuō)明方

法的可靠性，具體方法及要求見(jiàn)6.6節(jié)。

6.6方法比對(duì)

6.6.1新方法標(biāo)準(zhǔn)的目標(biāo)化合物已有現(xiàn)行環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的，應(yīng)將新方法標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)

行標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比對(duì)。具有多個(gè)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的，綜合考慮以下原則選擇1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)作為比對(duì)方法標(biāo)準(zhǔn)：

a）公認(rèn)的經(jīng)典環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)；

b）相關(guān)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)已引用的方法標(biāo)準(zhǔn)；

c）同類型環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)；

d）正確度高、干擾少、選擇性強(qiáng)的環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)。

6.6.2修訂標(biāo)準(zhǔn)的，除按6.6.1的要求進(jìn)行方法比對(duì)外，還應(yīng)與原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比對(duì)。

6.6.3應(yīng)對(duì)適用范圍內(nèi)的每類環(huán)境介質(zhì)各至少采集1種實(shí)際樣品開(kāi)展方法比對(duì)，適用于污

染源監(jiān)測(cè)的方法應(yīng)至少采集2種不同污染源的實(shí)際樣品開(kāi)展方法比對(duì)。

6.6.4對(duì)每類實(shí)際樣品采集至少7個(gè)濃度水平接近的樣品，分別采用新方法與比對(duì)方法標(biāo)

準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定，獲得至少7組配對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)。當(dāng)無(wú)法獲得足夠的實(shí)際樣品量時(shí)，可采用實(shí)際

樣品基體加標(biāo)的方式獲得至少7組配對(duì)測(cè)定數(shù)據(jù)?？刹捎门鋵?duì)樣本t檢驗(yàn)法判定兩種方法的

測(cè)定結(jié)果是否具有顯著差異，具體方法見(jiàn)附錄B；也可根據(jù)具體情況采用其他適用的統(tǒng)計(jì)檢

驗(yàn)方法。

6.7方法驗(yàn)證

方法驗(yàn)證按第7節(jié)的要求執(zhí)行。

6.8標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明

6.8.1標(biāo)準(zhǔn)文本的結(jié)構(gòu)要素按第8節(jié)的要求執(zhí)行。

6.8.2標(biāo)準(zhǔn)文本按第9節(jié)的要求進(jìn)行編寫。

6.8.3標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)題報(bào)告及編制說(shuō)明按附錄C、附錄D的要求進(jìn)行編寫。

6

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂需求調(diào)研

環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)污染物排放（控制）國(guó)際公約履約其他環(huán)境管理

測(cè)需求分析標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)需求分析監(jiān)測(cè)需求分析監(jiān)測(cè)需求分析

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法技術(shù)路線調(diào)研

國(guó)外監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)資料

（ISO\EU\EPA\JISK\（GB\HJ\SL\HY\NY\

調(diào)研

ASTM等）DZ\CJ等）

確定目標(biāo)化合物和分析方法

樣品采集與保存樣品前處理干擾試驗(yàn)研分析測(cè)試條

條件研究條件研究究件研究

方法特性指標(biāo)確認(rèn)

檢出限測(cè)定下限測(cè)定范圍準(zhǔn)確度（精密度、正確度）

方法比對(duì)

方法驗(yàn)證

檢出限精密度正確度質(zhì)量保證與質(zhì)量

驗(yàn)證驗(yàn)證驗(yàn)證控制要求驗(yàn)證

標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說(shuō)明編制

圖1環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)路線圖

7方法驗(yàn)證

7.1一般要求

7.1.1方法驗(yàn)證的目的是進(jìn)一步確認(rèn)方法的科學(xué)性，考察方法在各類實(shí)驗(yàn)室環(huán)境下的可操

作性，并根據(jù)各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)最終確定方法的特性指標(biāo)。

7.1.2各類型方法驗(yàn)證的特性指標(biāo)與實(shí)驗(yàn)室內(nèi)確認(rèn)的特性指標(biāo)相同，具體見(jiàn)表1。

7.1.3方法標(biāo)準(zhǔn)草案應(yīng)通過(guò)6家及以上通過(guò)計(jì)量認(rèn)證或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可、具備驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)條件的

實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證。參加方法驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)覆蓋全國(guó)各地理區(qū)域（或典型環(huán)境條件），并能覆蓋

7

全國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)的各類水平。若無(wú)法獲得6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室，可采取同一家實(shí)驗(yàn)室按不同

人員分組，盡可能采用不同儀器設(shè)備、環(huán)境條件和不同批次的試劑材料開(kāi)展驗(yàn)證。

7.1.4標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)編制方法驗(yàn)證方案，根據(jù)影響方法的準(zhǔn)確度（精密度、正確度）的主

要因素和數(shù)理統(tǒng)計(jì)的要求，選擇合適的樣品類型、分析設(shè)備、分析時(shí)間等內(nèi)容。以各類便

攜式、集成式儀器為基礎(chǔ)建立的方法標(biāo)準(zhǔn)，驗(yàn)證儀器類型應(yīng)覆蓋市場(chǎng)主要的儀器類型。

7.1.5應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（或采用市售試劑、標(biāo)樣配制的樣品）和實(shí)際樣品進(jìn)

行方法驗(yàn)證，實(shí)際樣品應(yīng)盡量覆蓋方法標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍。驗(yàn)證樣品應(yīng)盡可能為統(tǒng)一樣品。驗(yàn)

證樣品原則上應(yīng)是高度均勻的樣品，當(dāng)樣品不能均質(zhì)化時(shí)（如金屬、橡膠或紡織纖維等固體

樣品），驗(yàn)證數(shù)據(jù)需注明僅適用于測(cè)試的樣品類型。

7.1.6在方法驗(yàn)證前，參加驗(yàn)證的操作人員應(yīng)熟悉和掌握方法原理、操作步驟及流程，必

要時(shí)應(yīng)接受培訓(xùn)。

7.1.7方法驗(yàn)證過(guò)程中所用的試劑和材料、儀器和設(shè)備及分析步驟應(yīng)符合方法相關(guān)要求。

7.1.8參加驗(yàn)證的操作人員及標(biāo)準(zhǔn)編制組應(yīng)按照要求如實(shí)填寫《方法驗(yàn)證報(bào)告》（附錄E）

中的“原始測(cè)試數(shù)據(jù)表”，并附上與該原始測(cè)試數(shù)據(jù)表內(nèi)容相符的圖譜或其他由儀器產(chǎn)生

的記錄打印條等。驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中異常值的剔除方法參考GB/T6379中的相關(guān)內(nèi)容。

7.1.9標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)方法驗(yàn)證數(shù)據(jù)及統(tǒng)計(jì)、分析、評(píng)估結(jié)果，最終形成《方法驗(yàn)證報(bào)

告》。

7.2具體要求

7.2.1檢出限的驗(yàn)證

若使用附錄A.1.1方法確定檢出限，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用統(tǒng)一樣品，按方法操作步驟及流

程進(jìn)行分析操作，計(jì)算結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、檢出限等各項(xiàng)參數(shù)。

最終的方法檢出限為：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)及各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室所得數(shù)據(jù)的最高值，與儀器最低信號(hào)值

進(jìn)行比較，取較大值。

7.2.2精密度的驗(yàn)證

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（或采用市售試劑、標(biāo)樣配制的樣品）的測(cè)定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室

采用高（校準(zhǔn)曲線線性范圍上限90%附近的濃度或含量）、中（校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)附近濃度或

含量）、低（測(cè)定下限附近的濃度或含量）3個(gè)不同濃度或含量的統(tǒng)一樣品，按全程序每個(gè)

樣品至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各濃度或含量樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等

參數(shù)。

實(shí)際樣品的測(cè)定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)適用范圍內(nèi)每個(gè)樣品類型的1～3個(gè)濃度或含量（應(yīng)

盡可能包含適用的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)限值的濃度或含量）的樣品，按

全程序每個(gè)樣品至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各類型樣品中各濃度或含量樣品的平均值、標(biāo)

準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等參數(shù)。如無(wú)法獲得適宜的濃度或含量的實(shí)際樣品，可采取實(shí)際樣品

基體加標(biāo)進(jìn)行驗(yàn)證（加標(biāo)濃度應(yīng)為樣品濃度的0.5～2倍）。

標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析。采用統(tǒng)一樣品的，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R（數(shù)據(jù)呈偏態(tài)分布時(shí)計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間95%置信區(qū)間）；

8

采用非統(tǒng)一樣品的，給出各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)各類型樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等參數(shù)的范圍。

7.2.3正確度的驗(yàn)證

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（或采用市售試劑、標(biāo)樣配制的樣品）的測(cè)定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室

采用高、中、低3個(gè)不同濃度或含量（與精密度驗(yàn)證相同）的統(tǒng)一樣品，按全程序每個(gè)樣品

至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各濃度或含量樣品的相對(duì)誤差。

實(shí)際樣品的測(cè)定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)適用范圍內(nèi)每個(gè)樣品類型的1～3個(gè)濃度或含量（應(yīng)

盡可能包含適用的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)限值的濃度或含量）的樣品中分

別加入一定量的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（或采用市售試劑、標(biāo)樣配制的樣品）進(jìn)行測(cè)定（加

標(biāo)濃度應(yīng)為樣品濃度的0.5～2倍），按全程序每個(gè)加標(biāo)樣品至少平行測(cè)定6次，分別計(jì)算各

類型樣品中各濃度或含量樣品的加標(biāo)回收率。

標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析。采用統(tǒng)一樣品的，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)誤差均值和加標(biāo)回收率最終值；采用非統(tǒng)一樣品的，給出各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)各類型樣品的

相對(duì)誤差和加標(biāo)回收率范圍。

7.2.4質(zhì)量保證與質(zhì)量控制要求的確定

方法標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制指標(biāo)應(yīng)根據(jù)多家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證情況，并結(jié)合其他文獻(xiàn)資料

和經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行規(guī)定。

標(biāo)準(zhǔn)編制組匯總各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室建立的校準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)及中間點(diǎn)濃度測(cè)定偏差，結(jié)

合其他文獻(xiàn)資料和經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)，提出方法應(yīng)達(dá)到的線性相關(guān)系數(shù)及中間點(diǎn)濃度測(cè)定偏差要求。

標(biāo)準(zhǔn)編制組匯總各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室平行樣品測(cè)定偏差、重復(fù)性限等數(shù)據(jù)，結(jié)合其他文獻(xiàn)資料

和經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)，提出精密度控制指標(biāo)要求；必要時(shí)，可根據(jù)方法的情況分段給出質(zhì)控指標(biāo)。

標(biāo)準(zhǔn)編制組匯總各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室加標(biāo)回收率范圍等數(shù)據(jù)，結(jié)合其他文獻(xiàn)資料和經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù)，

提出正確度控制指標(biāo)要求。

8標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)要素

環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)要素，見(jiàn)表2。

表2環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)的要素

序號(hào)要素類型本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)應(yīng)的條文

1封面必備要素9.1

2目次必備要素9.2

3前言必備要素9.3

4標(biāo)準(zhǔn)名稱必備要素9.4

5警告可選要素9.5

6適用范圍必備要素9.6

7規(guī)范性引用文件可選要素9.7

9

序號(hào)要素類型本標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)應(yīng)的條文

8術(shù)語(yǔ)和定義可選要素9.8

9方法原理必備要素9.9

10干擾和消除可選要素9.10

11試劑和材料必備要素9.11

12儀器和設(shè)備必備要素9.12

13樣品必備要素9.13

14分析步驟必備要素9.14

15結(jié)果計(jì)算與表示必備要素9.15

定量方法：必備要素

16準(zhǔn)確度9.16

定性方法：可選要素

17不確定度可選要素9.17

18質(zhì)量保證和質(zhì)量控制必備要素9.18

19檢測(cè)報(bào)告可選要素9.19

20廢物處理可選要素9.20

21注意事項(xiàng)可選要素9.21

22規(guī)范性附錄可選要素9.22

23資料性附錄可選要素9.22

24參考文獻(xiàn)可選要素9.23

9主要技術(shù)內(nèi)容

9.1封面

按HJ565中的規(guī)定。

9.2目次

按HJ565中的規(guī)定。

9.3前言

按HJ565中的規(guī)定。

9.4標(biāo)準(zhǔn)名稱

9.4.1標(biāo)準(zhǔn)名稱采用三段式表達(dá)方式，即：分析方法標(biāo)準(zhǔn)所適用的環(huán)境監(jiān)測(cè)要素、所分析

的指定成分或特性以及分析方法的名稱。

示例1：水質(zhì)溶解氧的測(cè)定電化學(xué)探頭法

Waterquality—Determinationofdissolvedoxygen—Electrochemicalprobemethod

示例2：環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法

10

Ambientair—Determinationofozone—Indigodisulphonatespectrophotometry

9.4.2應(yīng)寫出標(biāo)準(zhǔn)的英文名稱。

9.5警告

應(yīng)給出使用該方法標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，涉及劇毒、易燃易爆、腐蝕性、放射性、強(qiáng)揮發(fā)性等的試劑，

以及需特別注意的安全和防護(hù)事項(xiàng)。

9.6適用范圍

9.6.1應(yīng)說(shuō)明該標(biāo)準(zhǔn)適用的環(huán)境監(jiān)測(cè)要素，被分析對(duì)象名稱以及分析方法。

9.6.2應(yīng)說(shuō)明被分析對(duì)象的檢出限、測(cè)定下限和測(cè)定上限（必要時(shí)）或測(cè)定范圍。如需要，

應(yīng)給出不同采樣情況、不同樣品量、不同測(cè)試條件時(shí)對(duì)應(yīng)的檢出限和測(cè)定下限。對(duì)于有多

種目標(biāo)物的監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)，其方法檢出限、測(cè)定下限等內(nèi)容可在標(biāo)準(zhǔn)中以“規(guī)范性附錄”

列出。

9.6.3如果標(biāo)準(zhǔn)中包括幾種分析方法，則應(yīng)清楚地指明各分析方法的適用范圍。

9.6.4標(biāo)準(zhǔn)名稱中沒(méi)有包括，但需要說(shuō)明的內(nèi)容。

9.6.5必要時(shí)，應(yīng)明確標(biāo)準(zhǔn)的不適用情況。

9.6.6必要時(shí)，應(yīng)說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)涉及的方法類型，適用的工作內(nèi)容等（如篩查、應(yīng)急、現(xiàn)場(chǎng)快

速監(jiān)測(cè)等）。

9.7規(guī)范性引用文件

9.7.1規(guī)范性引用文件指標(biāo)準(zhǔn)文本中所引用的國(guó)家生態(tài)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、其他的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)等。國(guó)家已廢止的標(biāo)準(zhǔn)確需引用的，需注明標(biāo)準(zhǔn)年號(hào)和具體條款。

9.7.2一般采用如下表達(dá)作為導(dǎo)語(yǔ)：“本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引

用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)?！?/p>

9.7.3引用文件按GB、GB/T、HJ、其他標(biāo)準(zhǔn)的次序，編號(hào)由小到大的順序排列。

9.8術(shù)語(yǔ)和定義

9.8.1應(yīng)給出為理解標(biāo)準(zhǔn)中術(shù)語(yǔ)所必需的定義。

9.8.2術(shù)語(yǔ)和定義應(yīng)盡量采用國(guó)家生態(tài)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)、其他的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)際

標(biāo)準(zhǔn)中的定義。

9.9方法原理

9.9.1簡(jiǎn)要敘述方法的基本原理、方法特征及主要步驟。

9.9.2涉及化學(xué)反應(yīng)時(shí)，原則上應(yīng)寫出化學(xué)方程式。如果反應(yīng)不能一步完成，應(yīng)詳盡地給

出每一步的反應(yīng)方程式。

9.10干擾和消除

9.10.1在進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，提出對(duì)方法產(chǎn)生干擾的環(huán)節(jié)和因素。

9.10.2存在干擾時(shí)，應(yīng)說(shuō)明干擾的組分及其限量，產(chǎn)生干擾的程度。

11

9.10.3應(yīng)說(shuō)明干擾的消除方法及操作步驟。若該消除方法或操作步驟在“試劑和材

料”、“樣品”或“分析步驟”中詳細(xì)描述，則可以直接引用其條款編號(hào)。

9.11試劑和材料

9.11.1一般采用如下表達(dá)作為導(dǎo)語(yǔ)，“除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析

純?cè)噭瑢?shí)驗(yàn)用水為蒸餾水?！?/p>

9.11.2應(yīng)列出測(cè)試中使用的所有試劑和材料，包括特殊用途水。例如，當(dāng)需要使用無(wú)酚水、

無(wú)二氧化碳水、無(wú)氨水和不含鋅的水等特殊用途水時(shí)，應(yīng)注明控制要求，如“無(wú)酚水”中

酚的限值，及特殊用水制備方法。

9.11.3試劑和材料應(yīng)連續(xù)編號(hào)，順序?yàn)椋?/p>

——市售產(chǎn)品（不包括溶液）；

——溶液和懸浮液；

——有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品；

——標(biāo)準(zhǔn)溶液；

——指示劑；

——輔助材料。

9.11.4應(yīng)說(shuō)明試劑的化學(xué)名稱、分子式、純度或純度級(jí)別、濃度（含量）、密度、是否含

有結(jié)晶水等主要特性，以及實(shí)驗(yàn)材料的規(guī)格和性能。

9.11.5需自行制備的試劑和材料，應(yīng)說(shuō)明其制備方法及環(huán)境條件等。必要時(shí)，應(yīng)給出相

應(yīng)的計(jì)算公式和制備流程圖。

9.11.6應(yīng)說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法以及其標(biāo)定方法。

9.11.7對(duì)需要貯存的試劑和材料，應(yīng)說(shuō)明貯存方法和條件、貯存時(shí)間、注意事項(xiàng)等。

9.11.8量和單位的表達(dá)執(zhí)行HJ565的規(guī)定。

示例：

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。

6.1硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml。

6.2硫酸溶液：1+9。

6.3硫酸溶液：1+5。

6.4硫酸溶液：c(H2SO4)＝1mol/L。

取55ml硫酸（6.1）緩慢倒入少量水中，稀釋至1L。

6.5氫氧化鈉溶液：ρ(NaOH)＝0.02g/ml。

取20g氫氧化鈉溶于少量水中，稀釋至1L。

6.6硫酸汞（HgSO4）－硫酸溶液

稱取30.0g硫酸汞溶解于100ml硫酸溶液（6.2）中。

6.7硫酸銀（Ag2SO4）－硫酸溶液

向1L硫酸（6.1）中加入10g硫酸銀，放置1～2d使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。

6.8重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(K2Cr2O7)=0.0417mol/L。

將12.258g重鉻酸鉀在105℃干燥2h后溶于水中，稀釋至1000ml。

12

6.9硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(Na2S2O3)≈0.05mol/L。

稱取12.4g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于新煮沸并加蓋冷卻的水中，加1.0g無(wú)水碳酸鈉

（Na2CO3），移入1000ml棕色容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置一周后標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。溶液

如出現(xiàn)混濁，必須過(guò)濾。

在250ml碘量瓶中，加入1.0g碘化鉀（KI）和50ml水，加5.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.8），

振搖至完全溶解后，加5ml硫酸溶液（6.3），立即密塞搖勻，于暗處放置5min后，用待標(biāo)定的硫代

硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加1ml淀粉溶液（6.10），繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。

記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，同時(shí)作空白試驗(yàn)。

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度由公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

c2V2

c1（1）

V1V0

式中：c1——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

c2——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

V0——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

V1——滴定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；

V2——取用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml。

6.10淀粉溶液：ρ＝0.01g/ml。

稱取1.0g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100ml沸水，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻

后貯存于試劑瓶中。臨用現(xiàn)配。

6.111,10-鄰菲羅啉指示劑溶液。

溶解0.7g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）于50ml水中，加入1.5g1,10-鄰菲羅啉，攪拌至溶解，加

水稀釋至100ml。

6.12防爆沸玻璃珠。

9.12儀器和設(shè)備

9.12.1應(yīng)列出在方法中所使用的儀器和設(shè)備的名稱，并進(jìn)行連續(xù)編號(hào)，順序?yàn)椋?/p>

——采樣設(shè)備

——分析儀器

——輔助設(shè)備等

9.12.2應(yīng)說(shuō)明儀器和設(shè)備的功能、主要性能指標(biāo)和特殊要求。

9.12.3對(duì)于特殊類型的儀器或設(shè)備及其安裝方法應(yīng)用圖進(jìn)行表示。

9.12.4不應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)中出現(xiàn)儀器和設(shè)備的生產(chǎn)制造單位及商標(biāo)，帶有廠家特征的編號(hào)等內(nèi)

容。

示例：

7.1采樣瓶：1L或2L具磨口塞的棕色玻璃細(xì)口瓶。

7.2液相色譜儀：具有可調(diào)波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器或熒光檢測(cè)器和梯度洗脫功能。

7.3色譜柱：填料為5μmODS，柱長(zhǎng)25cm，內(nèi)徑4.6mm的反相色譜柱或其他性能相近的色譜柱。

7.4濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置或K-D濃縮器、濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

13

7.5液液萃取凈化裝置

7.6分液漏斗：2000ml，玻璃活塞不涂潤(rùn)滑油。

7.7干燥柱：長(zhǎng)250mm，內(nèi)徑10mm，玻璃活塞不涂潤(rùn)滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃

毛或玻璃纖維濾紙，加入10g無(wú)水硫酸鈉。

7.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

9.13樣品

9.13.1采樣應(yīng)注意與現(xiàn)行的環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范相銜接。

9.13.2應(yīng)明確采樣器具、采樣量、樣品的保存方法、保存時(shí)間等，如有特殊要求，應(yīng)具

體說(shuō)明。

9.13.3應(yīng)分別說(shuō)明實(shí)驗(yàn)室樣品、試樣的制備方法，包括預(yù)處理方法及操作步驟。

9.13.4如樣品濃度（含量）較高或較低，在稀釋或富集條件試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，提出樣品稀釋

或富集的操作步驟及要求。樣品富集時(shí)，必要時(shí)需給出富集裝置的容量，或給出防止目標(biāo)化

合物穿透的方法。

9.13.5必要時(shí)應(yīng)提出對(duì)空白樣品、試樣的制備要求。

9.14分析步驟

9.14.1一般要求

應(yīng)按分析操作順序列出分析過(guò)程中的所有步驟，一般包括試料制備、儀器調(diào)試與校準(zhǔn)、

測(cè)定、空白試驗(yàn)等內(nèi)容。

應(yīng)對(duì)分析步驟進(jìn)行必要的細(xì)分，表達(dá)應(yīng)簡(jiǎn)明扼要。如其他標(biāo)準(zhǔn)中已有對(duì)某分析步驟的規(guī)

定，可直接引用該標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)條款。

可在使用的試劑和材料、儀器和設(shè)備名稱后的括號(hào)內(nèi)注明其相應(yīng)的編號(hào)，以避免重復(fù)說(shuō)

明其特性。

應(yīng)說(shuō)明分析步驟中可能存在的安全隱患（如爆炸、著火、中毒等），及必須采取專門的

防護(hù)措施。

9.14.2試料制備

應(yīng)說(shuō)明從試樣中制備試料的操作步驟，包括稱量或量取試料的方法、試料的質(zhì)量或體積

和稱量的準(zhǔn)確程度、試料的份數(shù)等內(nèi)容。

9.14.3儀器調(diào)試

說(shuō)明儀器調(diào)試的方法、步驟和要求。

9.14.4校準(zhǔn)

應(yīng)說(shuō)明儀器校準(zhǔn)的方法、步驟以及校準(zhǔn)頻率等要求。若需要建立校準(zhǔn)曲線，應(yīng)說(shuō)明校準(zhǔn)

所用標(biāo)準(zhǔn)樣品系列的制備方法和步驟，以及校準(zhǔn)曲線的表達(dá)方式和質(zhì)量要求。

校準(zhǔn)曲線斜率b的有效位數(shù)應(yīng)與自變量的有效數(shù)字位數(shù)一致，或最多比自變量多保留1

位；截距a的末位數(shù)應(yīng)和因變量的末位數(shù)取齊，或最多比因變量多保留1位。

14

校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)只舍不入，保留到小數(shù)點(diǎn)后出現(xiàn)非9的一位，如0.99989→0.9998；

如果小數(shù)點(diǎn)后都是9時(shí)，最多保留4位。

9.14.5測(cè)定

應(yīng)按測(cè)定過(guò)程的先后順序分段敘述。每一步操作應(yīng)準(zhǔn)確地?cái)⑹觯⒄f(shuō)明測(cè)定的所有操作

參數(shù)和環(huán)境條件。

9.14.6空白試驗(yàn)

應(yīng)說(shuō)明方法對(duì)空白試驗(yàn)的要求。

9.15結(jié)果計(jì)算與表示

9.15.1應(yīng)說(shuō)明結(jié)果計(jì)算的方法，包括計(jì)算公式、量的單位、公式中使用量符號(hào)的含義，

及結(jié)果表示的有效數(shù)字等內(nèi)容。

9.15.2如樣品處理中包含稀釋步驟，計(jì)算公式中應(yīng)體現(xiàn)稀釋倍數(shù)的量的符號(hào)。

9.15.3公式編輯、量和單位的表達(dá)以及數(shù)值修約執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

9.15.4結(jié)果表達(dá)中一般要求小數(shù)位數(shù)與檢出限保持一致，但一般不超過(guò)3位有效數(shù)字。

9.16準(zhǔn)確度

9.16.1應(yīng)分別說(shuō)明實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的方法精密度。

9.16.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的精密度主要用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)95%置信區(qū)間（必要時(shí)）

表示。實(shí)驗(yàn)室間的精密度需要對(duì)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總統(tǒng)計(jì)分析，采用統(tǒng)一樣品的，用實(shí)驗(yàn)室間

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R（數(shù)據(jù)呈偏態(tài)分布時(shí)采用實(shí)驗(yàn)室間95%置信區(qū)間）

表示；采用非統(tǒng)一樣品的，給出各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)各類型樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差等參數(shù)范圍。

9.16.3應(yīng)分別說(shuō)明實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的方法正確度。

9.16.4實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的正確度通過(guò)對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定的相對(duì)誤差和實(shí)際樣品

加標(biāo)回收率來(lái)表示。實(shí)驗(yàn)室間的正確度需要對(duì)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，采用統(tǒng)一

樣品的，用實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差均值和加標(biāo)回收率最終值表示；采用非統(tǒng)一樣品的，給出各

驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)各類型樣品的相對(duì)誤差和加標(biāo)回收率范圍。

9.16.5“準(zhǔn)確度”一章的一般表達(dá)方式為：

11準(zhǔn)確度

11.1精密度

l個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含××濃度為a、b、c的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（或某類型統(tǒng)一實(shí)際樣品）

進(jìn)行了n次重復(fù)測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：(RSD1～2)a，(1～2)b，(1～2)c

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：RSD'a，b，c

重復(fù)性限分別為：ra，rb，rc

再現(xiàn)性限分別為：Ra，Rb，Rc

或：l個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含××平均測(cè)定濃度為a、b、c的某類型實(shí)際樣品進(jìn)行了n次重復(fù)測(cè)定：

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：(1～2)a，(1～2)b，(1～2)c

15

11.2正確度

l個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含××濃度為a±a’、b±b’、c±c’的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了n次重

復(fù)測(cè)定：

相對(duì)誤差分別為：(P1～P2)a，(P1～P2)b，(P1～P2)c

RE2SRE2SRE2S

相對(duì)誤差最終值分別為：REa，REb，REc

l個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)××平均測(cè)定濃度為a、b、c，加標(biāo)濃度為a’、b’、c’的某類型統(tǒng)一實(shí)際樣品進(jìn)

行了n次重復(fù)加標(biāo)分析測(cè)定：

加標(biāo)回收率分別為：(P1～P2)a，(P1～P2)b，(P1～P2)c

加標(biāo)回收率最終值分別為：(P±2SP)a，(±2)b，(±2)c

或：l個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)××平均測(cè)定濃度為a、b、c，加標(biāo)濃度為a’、b’、c’的某類型實(shí)際樣品進(jìn)

行了n次重復(fù)加標(biāo)分析測(cè)定：

加標(biāo)回收率分別為：(P1～P2)a，(P1～P2)b，(P1～P2)c

9.16.6對(duì)于有多種目標(biāo)物的監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)，其準(zhǔn)確度可在標(biāo)準(zhǔn)中以“規(guī)范性附錄”列

出。

9.17不確定度

應(yīng)列出不確定度的主要分量，給出擴(kuò)展不確定度的值。評(píng)定方法可參考JJF1059.1。

9.18質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

9.18.1應(yīng)針對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法的特點(diǎn)，說(shuō)明質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的措施和要求，以及

當(dāng)過(guò)程失控時(shí)，應(yīng)采取的措施。

9.18.2質(zhì)量控制可以包括但不限于下列內(nèi)容：

a）儀器性能的檢查方法和控制指標(biāo)；

b）空白試驗(yàn)的具體要求和具體指標(biāo)，如實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果一般不應(yīng)超過(guò)檢出

限等；

c）校準(zhǔn)的控制指標(biāo)要求，如校準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)、中間點(diǎn)濃度檢查要求等；

d）精密度控制指標(biāo)要求，如平行樣品測(cè)定偏差等；

e）正確度控制指標(biāo)要求，如加標(biāo)回收率的范圍，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定值應(yīng)在其測(cè)量不

確定范圍內(nèi)等；

f）質(zhì)量控制圖的繪制等內(nèi)容。

9.19檢測(cè)報(bào)告

根據(jù)方法特點(diǎn)，說(shuō)明對(duì)檢測(cè)報(bào)告的特殊要求。

9.20廢物處理

9.20.1應(yīng)說(shuō)明分析過(guò)程中產(chǎn)生的廢物的處理處置方式。

9.20.2對(duì)于危險(xiǎn)廢物，應(yīng)說(shuō)明按照相關(guān)危險(xiǎn)廢物處理處置規(guī)定執(zhí)行。

16

9.21注意事項(xiàng)

9.21.1對(duì)于實(shí)驗(yàn)操作過(guò)程中可能出現(xiàn)的異?，F(xiàn)象及其處理辦法、使用該方法的特殊要

求、操作過(guò)程中需要注意的事項(xiàng)等，可以采用“注”的形式置于有關(guān)條款或子條款的末

尾。

9.21.2如有必要，可在“注意事項(xiàng)”中說(shuō)明其他應(yīng)重點(diǎn)注意的事項(xiàng)。

9.22附錄

可采用附錄的方式對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充性內(nèi)容進(jìn)行說(shuō)明。應(yīng)明確說(shuō)明附錄是“規(guī)范性附錄”，

還是“資料性附錄”。

9.23參考文獻(xiàn)

9.23.1在標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程中參考過(guò)的文件應(yīng)列入標(biāo)準(zhǔn)的“參考文獻(xiàn)”中。

9.23.2參考文獻(xiàn)按照GB/T7714的要求進(jìn)行編寫。

17

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法特性指標(biāo)確定方法

A.1方法檢出限

A.1.1方法檢出限的一般確定方法

①空白試驗(yàn)中檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)n（≥7）次空白試驗(yàn)（以各類便攜式、集成式儀器為

基礎(chǔ)建立的方法標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)儀器的性能盡可能增加重復(fù)測(cè)定次數(shù)），將各測(cè)定結(jié)果換算為樣

品中的濃度或含量，計(jì)算n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.1）計(jì)算方法檢出限。

MDLt(n1,0.99)S（A.1）

式中：MDL——方法檢出限；

——樣品的平行測(cè)定次數(shù)；

t——自由度為-1，置信度為99%時(shí)的t分布值（單側(cè)）；

S——次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

其中，當(dāng)自由度為-1，置信度為99%時(shí)的t值可參考表A.1取值。

表A.1t值表

平行測(cè)定次數(shù)（）自由度（(-1）t(n1,0.99)

763.143

872.998

982.896

1092.821

11102.764

16152.602

21202.528

如果空白試驗(yàn)的測(cè)定值過(guò)高，或變動(dòng)較大時(shí)，無(wú)法計(jì)算檢出限。因此，本方法計(jì)算的檢

出限以下述條件為前提：任意測(cè)定值之間可允許的差異范圍為“空白試驗(yàn)測(cè)定值的均值估

計(jì)檢出限的1/2”以內(nèi)。

②空白試驗(yàn)中未檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)

按照樣品分析的全部步驟，對(duì)濃度值或含量為估計(jì)方法檢出限值2～5倍的樣品進(jìn)行

（≥7）次平行測(cè)定。計(jì)算次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式（A.2）和公式（A.3）計(jì)算方

法檢出限。

18

MDL值計(jì)算出來(lái)后，需判斷其合理性：

對(duì)于針對(duì)單一組分的分析方法，如果樣品濃度超過(guò)計(jì)算出的方法檢出限3～5倍，或者

樣品濃度低于計(jì)算出的方法檢出限，則都需要調(diào)整樣品濃度重新進(jìn)行測(cè)定。在進(jìn)行重新測(cè)定

22

后，將前一批測(cè)定的方差（即S）與本批測(cè)定的方差相比較，較大者記為SA，較小者記

222

為SB。若SA/SB>3.05，則將本批測(cè)定的方差標(biāo)記為前一批測(cè)定的方差，再次調(diào)整樣品

22

濃度重新測(cè)定。若SA/SB<3.05，則按下列公式計(jì)算方法檢出限：

22

vASAvBSB

Sp（A.2）

vAvB

MDLtS（A.3）

(vAvB,0.99)p

式中：vA——方差較大批次的自由度，nA1；

vB——方差較小批次的自由度，nB1；

Sp——組合標(biāo)準(zhǔn)偏差；

t——自由度為vAvB，置信度為99%時(shí)的t分布。

對(duì)于針對(duì)多組分的分析方法，一般要求至少有50％的被分析物樣品濃度在3～5倍計(jì)算

出的方法檢出限的范圍內(nèi)，同時(shí)，至少90％的被分析物樣品濃度在1～10倍計(jì)算出的方法

檢出限的范圍內(nèi)，其余不多于10％的被分析物樣品濃度不應(yīng)超過(guò)20倍計(jì)算出的方法檢出限。

若滿足上述條件，說(shuō)明用于測(cè)定MDL的初次樣品濃度比較合適。對(duì)于初次加標(biāo)樣品測(cè)定平

均值與MDL比值不在3～5之間的化合物，要增加或減少濃度，重新進(jìn)行平行分析，直至

比值在3～5之間。選擇比值在3～5之間的MDL作為該化合物的MDL。

A.1.2分光光度法

可以用A.1.1的方法計(jì)算方法檢出限。在沒(méi)有前處理的情況下，也可以以扣除空白值后

的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值作為檢出限，按公式（A.4）進(jìn)行計(jì)算。

MDL0.01/b（A.4）

式中：b——回歸直線斜率。

A.1.3滴定法

可以用A.1.1的方法計(jì)算方法檢出限。在沒(méi)有前處理的情況下，也可根據(jù)所用的滴定管

產(chǎn)生的最小液滴的體積來(lái)計(jì)算，計(jì)算公式為：

VM

MDLk01（A.5）