環(huán)境空氣和廢氣 顆粒物中砷、硒、鉍、銻的測定 原子熒光法（HJ 1133-2020 ）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ1133—2020

環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、

鉍、銻的測定原子熒光法

Ambientairandwastegas－Determinationofarsenic,selenium,

bismuth,antimonyinambientparticlematter－Atomicfluorescence

spectrometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿，請以中國環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》，保護(hù)生

態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、鉍、銻的測定方法，制定本

標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、鉍、銻的原子熒光法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中國環(huán)境監(jiān)測總站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：青海省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、內(nèi)蒙古自治區(qū)

環(huán)境監(jiān)測中心站、山西省太原生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、江蘇省揚(yáng)州環(huán)境監(jiān)測中心和湛江市環(huán)境保

護(hù)監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2020年05月15日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年08月15日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、鉍、銻的測定

原子熒光法

警告：硝酸和鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性，樣品消解過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)人

員應(yīng)注意佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣和廢氣顆粒物中砷、硒、鉍、銻四種元素的原子熒光法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣、無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣和固定污染源有組織排放廢氣顆粒物中

砷(As)、硒(Se)、鉍(Bi)、銻(Sb)的測定。

當(dāng)環(huán)境空氣采樣量為150m3（實(shí)際狀態(tài)），樣品預(yù)處理定容體積為50.0ml時，方法的

檢出限為0.2ng/m3～2ng/m3，測定下限為0.8ng/m3～8ng/m3；無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采樣

量為50m（3標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），樣品預(yù)處理定容體積為50.0ml時，方法檢出限為0.4ng/m3～4ng/m3，

測定下限為1.6ng/m3～16ng/m3；固定污染源有組織排放廢氣采樣量為0.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)

干煙氣），樣品預(yù)處理定容體積為100.0ml時，方法檢出限為0.1g/m3～0.7g/m3，測定下

限為0.4g/m3～2.8g/m3。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法

GB/T21191原子熒光光譜儀

HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件

HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ93環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）采樣器技術(shù)要求及檢測方法

HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T374總懸浮顆粒物采樣器技術(shù)要求及檢測方法

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范（試行）

3方法原理

用濾膜或?yàn)V筒采集空氣或廢氣中顆粒物，樣品經(jīng)硝酸-鹽酸混合酸消解后，進(jìn)入原子熒

光光譜儀，試樣中的砷、硒、鉍、銻在酸性條件下與硼氫化鉀（或硼氫化鈉）發(fā)生氧化還原

反應(yīng)，生成砷化氫、硒化氫、鉍化氫、銻化氫氣體，氫化物在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，在

1

元素?zé)簦ㄉ?、硒、鉍、銻）發(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，在一定濃度范圍內(nèi)原子熒光強(qiáng)度

與試液中元素的含量成正比。

4干擾和消除

銅等過渡金屬元素可能對測定有干擾，加入硫脲-抗壞血酸混合溶液（5.17），可以基本

消除干擾。在本標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)條件下，樣品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、

1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+和150mg/L以下的Mn2+不影響測定。

5試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水或蒸餾水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級純。

5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級純。

5.3氫氧化鉀（KOH）。

5.4氫氧化鈉（NaOH）。

5.5硼氫化鉀（KBH4）。

5.6硫脲（CH4N2S）。

5.7抗壞血酸（C6H8O6）。

5.8三氧化二砷（As2O3）：優(yōu)級純。

5.9硒粉：高純（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%以上）。

5.10鉍：高純（質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%以上）。

5.11三氧化二銻（Sb2O3）：優(yōu)級純。

5.12鹽酸溶液：5+95

量取50ml鹽酸（5.1）溶于約500ml水中，再用水稀釋并定容至1L。

5.13鹽酸溶液：1+1

量取500ml鹽酸（5.1）溶于約400ml水中，再用水稀釋并定容至1L。

5.14鹽酸溶液：c（HCl）=1mol/L

量取41.6ml鹽酸（5.1）溶于一定量的水中，再用水稀釋至500ml。

5.15硝酸-鹽酸混合溶液

分別量取55.5ml硝酸（5.2）及166.5ml鹽酸（5.1），溶于約500ml水中，再用水稀

釋并定容至1L。

5.16硼氫化鉀溶液：ρ（KBH4）=20g/L

稱取0.5g氫氧化鉀（5.3）溶于100ml水中，玻璃棒攪拌至完全溶解后，再加入2.0g

硼氫化鉀（5.5），攪拌溶解，用時現(xiàn)配。

注：也可以用氫氧化鈉、硼氫化鈉配制硼氫化鈉溶液。

5.17硫脲-抗壞血酸混合溶液

稱取硫脲（5.6）、抗壞血酸（5.7）各5g，用100ml水溶解，混勻，用時現(xiàn)配。

2

5.18氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=1mol/L

稱取20.0g氫氧化鈉（5.4）溶于水，冷卻后稀釋至500ml。

5.19砷標(biāo)準(zhǔn)溶液

5.19.1砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（As）=100mg/L

購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1320g經(jīng)過105℃干燥2h的優(yōu)級純?nèi)趸椋?.8）

溶解于5ml氫氧化鈉溶液（5.18）中，用鹽酸溶液（5.14）中和至酚酞紅色褪去，用水定容

至1000ml，混勻。4℃下可存放2年。

5.19.2砷標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（As）=1.00mg/L

移取5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.19.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液

（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。

5.19.3砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（As）=100μg/L

移取10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.19.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（5.13），

用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放30d。

5.20硒標(biāo)準(zhǔn)溶液

5.20.1硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Se）=100mg/L

購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g硒粉（5.9），置于100ml燒杯中，加20ml

硝酸（5.2）低溫加熱溶解后冷卻至溫室，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。

4℃下可存放2年。

5.20.2硒標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Se）=1.00mg/L

移取5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.20.1），置于500ml的容量瓶中，加入200ml鹽酸溶液

（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放100d。

5.20.3硒標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Se）=100μg/L

移取10.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.20.2），置于100ml容量瓶中，加入40ml鹽酸溶液（5.13），

用水定容至標(biāo)線，混勻。用時現(xiàn)配。

5.21鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液

5.21.1鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Bi）=100mg/L

購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g鉍（5.10），置于100ml燒杯中，加20ml

硝酸（5.2），低溫加熱至溶解完全，冷卻，移入1000ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，混勻。

4℃下可存放2年。

5.21.2鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Bi）=1.00mg/L

移取5.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.21.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液

（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。

5.21.3鉍標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Bi）=100μg/L

移取10.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.21.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（5.13），

用水定容至標(biāo)線，混勻。用時現(xiàn)配。

5.22銻標(biāo)準(zhǔn)溶液

5.22.1銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Sb）=100mg/L

購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1197g經(jīng)過105℃干燥2h的三氧化二銻（5.11），

3

溶解于80ml鹽酸（5.1）中，移入1000ml容量瓶中，加入120ml鹽酸（5.1），用水定容

至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放2年。

5.22.2銻標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ（Sb）=1.00mg/L

移取5.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.22.1），置于500ml的容量瓶中，加入100ml鹽酸溶液

（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。4℃下可存放1年。

5.22.3銻標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（Sb）=100μg/L

移取10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.22.2），置于100ml容量瓶中，加入20ml鹽酸溶液（5.13），

用水定容至標(biāo)線，混勻。用時現(xiàn)配。

5.23石英或玻璃纖維濾膜

對粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99%。

5.24石英或玻璃纖維濾筒

對粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99.9%。

5.25氬氣：純度≥99.99%。

6儀器和設(shè)備

6.1顆粒物采樣器

使用的環(huán)境空氣顆粒物采樣器性能和技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合HJ/T374和HJ93的規(guī)定。污染

源廢氣顆粒物采樣器采樣流量為5L/min～80L/min，其他性能和技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合HJ/T48的

規(guī)定。

6.2原子熒光光譜儀應(yīng)符合GB/T21191的規(guī)定，具有砷、硒、鉍、銻的元素?zé)簟?/p>

6.3微波消解裝置

6.3.1微波消解儀：具有溫度控制和程序升溫功能。

6.3.2微波消解容器：聚四氟乙烯或同級材質(zhì)。

6.3.3旋轉(zhuǎn)盤：在微波消解過程中必須使用旋轉(zhuǎn)盤，以確保樣品接受微波的均勻性。

6.4電熱板：溫控精度±5℃。

6.5恒溫水浴裝置：溫控精度±1℃。

6.6分析天平：精度為0.0001g。

6.7陶瓷剪刀。

6.8聚四氟乙烯燒杯。

6.9一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集

7.1.1環(huán)境空氣樣品

環(huán)境空氣采樣點(diǎn)的布設(shè)和采樣過程按照HJ664和HJ194中顆粒物采樣的要求執(zhí)行。

4

7.1.2無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品

無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品采集按照HJ/T55中相關(guān)要求設(shè)置監(jiān)測點(diǎn)位，其他同環(huán)境空

氣樣品采集要求。

7.1.3固定污染源有組織排放廢氣樣品

固定污染源廢氣樣品采集過程按照GB/T16157和HJ/T397中顆粒物采樣的要求執(zhí)行。

使用煙塵采樣器采集顆粒物樣品不少于0.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干煙氣），當(dāng)重金屬濃度較低時

可適當(dāng)增加采樣體積。如管道內(nèi)煙氣溫度高于需采集的相關(guān)金屬元素熔點(diǎn)，應(yīng)采取降溫措施，

使進(jìn)入濾筒前的煙氣溫度低于相關(guān)金屬元素的熔點(diǎn)。

7.2樣品保存

濾膜樣品采集后放入樣品盒或樣品袋中保存；濾筒樣品采集后將封口向內(nèi)折疊，豎直放

回原采樣套筒中密閉保存。

樣品在干燥、通風(fēng)、避光、室溫環(huán)境下保存。

7.3試樣的制備

7.3.1微波消解

取整張或部分濾膜樣品，用陶瓷剪刀（6.7）剪成小塊置于消解罐中，加入15.0ml硝酸

-鹽酸混合溶液（5.15），使濾膜浸沒其中，加蓋，置于消解罐組件中并旋緊，放到微波轉(zhuǎn)盤

架上。設(shè)定消解溫度為200℃，消解持續(xù)時間為15min，開始消解。消解結(jié)束后，取出消解

罐組件，冷卻，用水淋洗內(nèi)壁，加入約10ml水，靜置半小時進(jìn)行浸提，過濾，用水定容至

50.0ml，待測。若濾膜樣品取樣量較多，可適當(dāng)增加硝酸-鹽酸混合溶液（5.15）的體積，

使濾膜浸沒其中。

取整個濾筒樣品，剪成小塊后，加入40.0ml硝酸-鹽酸混合溶液（5.15），使濾筒浸沒

其中，其他操作與濾膜樣品相同，最后定容至100.0ml。

7.3.2電熱板消解

取整張或部分濾膜樣品，用陶瓷剪刀（6.7）剪成小塊置于聚四氟乙烯燒杯（6.8）中，

加入15.0ml硝酸-鹽酸混合溶液（5.15），使濾膜浸沒其中，蓋上表面皿，在100℃加熱回流

2.0小時后冷卻。用水淋洗內(nèi)壁，加入約10ml水，靜置半小時進(jìn)行浸提，過濾，用水定容

至50.0ml，待測。若濾膜樣品取樣量較多，可適當(dāng)增加硝酸-鹽酸混合溶液（5.15）的體積，

使濾膜浸沒其中。

取整個濾筒樣品，剪成小塊后，加入40.0ml硝酸-鹽酸混合溶液（5.15），使濾筒浸沒其

中，其他操作與濾膜樣品相同，最后定容至100.0ml。

7.3.3待測試樣的制備

移取5.0ml經(jīng)消解后的樣品置于10ml比色管中，按照表1加入鹽酸溶液（5.13）、硫

脲-抗壞血酸混合溶液（5.17），混勻，室溫放置30min。用水定容至標(biāo)線，混勻。

5

表1定容至10ml時試劑加入量

名稱硒、鉍（單位：ml）砷、銻（單位：ml）

鹽酸溶液（5.13）2.02.0

硫脲-抗壞血酸混合溶液（5.17）/2.0

注：室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫30min。

7.4實(shí)驗(yàn)室空白

取與樣品相同批次的空白濾膜（或?yàn)V筒），按照試樣的制備（7.3）相同的步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)

室空白試樣的制備。

7.5全程序空白

取與樣品相同批次的空白濾膜（或?yàn)V筒），與樣品在相同的條件下保存，運(yùn)輸。將空白

濾膜（或?yàn)V筒）安裝在采樣器上不進(jìn)行采樣，空白濾膜（或?yàn)V筒）在采樣現(xiàn)場暴露時間與樣

品濾膜（或?yàn)V筒）從取出直至安裝到采樣器時間相同，隨后取下空白濾膜（或?yàn)V筒）并隨樣

品一起運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按照試樣的制備（7.3）相同的步驟進(jìn)行全程序空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1測量條件

原子熒光光譜儀開機(jī)預(yù)熱，按照儀器使用說明書設(shè)定燈電流、負(fù)高壓、載氣流量、屏蔽

氣流量等工作參數(shù)，參考條件見表2。

表2原子熒光光譜儀的工作參數(shù)

元素?zé)綦娏髫?fù)高壓原子化器溫度載氣流量屏蔽氣流量分析線波長

名稱（mA）（V）（℃）（ml/min）（ml/min）（nm）

砷40～80230～300200300～400800～900193.7

硒40～80230～300200350～400800～1000196.0

鉍40～80230～300200300～400600～1000306.8

銻40～80230～300200200～400800～1000217.6

8.2校準(zhǔn)曲線的建立

8.2.1校準(zhǔn)系列的制備

8.2.1.1砷校準(zhǔn)系列

分別移取0ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml和5.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.19.3）

于50ml容量瓶中，分別加入10.0ml鹽酸溶液（5.13）、10.0ml硫脲-抗壞血酸混合溶液（5.17），

室溫放置30min（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫30min），用水定容至標(biāo)線，混

勻。

6

8.2.1.2硒校準(zhǔn)系列

分別移取0ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml和5.00ml硒標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.20.3）

于50ml容量瓶中，分別加入10.0ml鹽酸溶液（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。

8.2.1.3鉍校準(zhǔn)系列

分別移取0ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml和5.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.21.3）

于50ml容量瓶中，分別加入10.0ml鹽酸溶液（5.13），用水定容至標(biāo)線，混勻。

8.2.1.4銻校準(zhǔn)系列

分別移取0ml、1.00ml、2.00ml、3.00ml、4.00ml和5.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.22.3）

于50ml容量瓶中，分別加入10.0ml鹽酸溶液（5.13）、10.0ml硫脲-抗壞血酸混合溶液（5.17），

室溫放置30min（室溫低于15℃時，置于30℃水浴中保溫30min），用水定容至標(biāo)線，混

勻。

砷、硒、鉍、銻的校準(zhǔn)系列溶液濃度見表3。

表3各元素校準(zhǔn)系列溶液濃度

元素標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度（單位：μg/L）

砷0.01.02.04.08.010.0

硒0.02.04.06.08.010.0

鉍0.01.02.04.08.010.0

銻0.02.04.06.08.010.0

注：As和Sb以及Se和Bi的標(biāo)準(zhǔn)系列可配制在同一容量瓶中，用原子熒光光譜儀同時測定。

8.2.2建立校準(zhǔn)曲線

以硼氫化鉀溶液（5.16）為還原劑、鹽酸溶液（5.12）為載流，由低濃度到高濃度順次

測定砷、硒、鉍、銻校準(zhǔn)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的原子熒光強(qiáng)度。以相應(yīng)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，

以原子熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲線。

8.3試樣測定

將制備好的試樣導(dǎo)入原子熒光光譜儀中，按照與建立校準(zhǔn)曲線相同儀器工作條件進(jìn)行測

定。如果被測元素濃度超過校準(zhǔn)曲線濃度范圍，應(yīng)稀釋后重新進(jìn)行測定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測定（8.3）相同的程序測定實(shí)驗(yàn)室空白和全程序空白。

9結(jié)果計算與表示

9.1結(jié)果計算

9.1.1濾膜樣品

濾膜樣品中目標(biāo)元素的濃度按公式（1）計算：

7

(0)VV2n

i（1）

VsV1

式中：—濾膜樣品中目標(biāo)元素的濃度，ng/m3；

i—試樣中目標(biāo)元素的濃度，g/L；

0—空白試樣中目標(biāo)元素的濃度，g/L；

V—試樣消解后的定容體積，ml；

V1—分取消解液的體積，ml；

V2—分取后試樣的定容體積，ml；

n—濾紙平均切割的份數(shù)，即采樣濾膜面積與消解時截取的面積之比；

3

Vs—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273K，101.325kPa）或?qū)嶋H狀態(tài)下采樣體積，m。

9.1.2濾筒樣品

濾筒樣品中目標(biāo)元素的濃度按公式（2）計算：

3

(i0)VV210

（2）

VndV1

式中：—濾筒樣品中目標(biāo)元素的濃度，g/m3；

i—試樣中目標(biāo)元素的濃度，g/L；

0—空白試樣中目標(biāo)元素的濃度，g/L；

V—試樣消解后的定容體積，ml；

V1—分取消解液的體積，ml；

V2—分取后試樣的定容體積，ml；

3

Vnd—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干煙氣的采樣體積，m。

9.2結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后保留位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

6個實(shí)驗(yàn)室分別對砷、硒、鉍、銻3個不同含量的空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品、3個

不同含量的廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品、1個實(shí)際濾膜樣品和1個廢氣顆粒物模擬樣品（飛

灰樣品）進(jìn)行了測定，其中4個實(shí)驗(yàn)室采用了微波消解法處理樣品，2個實(shí)驗(yàn)室采用了電熱

板消解法處理樣品，詳見附錄B。

10.2準(zhǔn)確度

6個實(shí)驗(yàn)室分別對1個空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品、1個廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣

品進(jìn)行了測定，其中4個實(shí)驗(yàn)室采用了微波消解法處理樣品，2個實(shí)驗(yàn)室采用了電熱板消解

法處理樣品，詳見附錄B。

8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1每批樣品應(yīng)至少分析2個實(shí)驗(yàn)室空白和1個全程序空白樣品，空白樣品中目標(biāo)元素測

定值應(yīng)低于方法測定下限。

11.2每次樣品分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999。

11.3每測定20個樣品進(jìn)行一次校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的核查，其相對誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)。

11.4抽取10%的濾膜樣品進(jìn)行平行樣測定，樣品數(shù)量少于10個時，至少測定1個平行雙

樣，測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤20%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液不可隨意傾倒，應(yīng)按照規(guī)定委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項(xiàng)

13.1應(yīng)分別按照相應(yīng)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或排放標(biāo)準(zhǔn)要求的狀態(tài)進(jìn)行結(jié)果計算。

13.2每次采樣前需對采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)和氣密性檢查。

13.3實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿先用自來水沖洗，再用硝酸溶液（1+1）浸泡24小時，依次用自

來水、實(shí)驗(yàn)用水洗凈。

9

附錄A

（規(guī)范性附錄）

方法檢出限和測定下限

表A各元素的方法檢出限和測定下限

無組織排放監(jiān)控點(diǎn)

環(huán)境空氣有組織排放廢氣濾膜濾筒

空氣

元素

方法檢出測定下限方法檢出測定下限方法檢出測定下限方法檢出測定下限方法檢出測定下限

限（ng/m3）（ng/m3）限（ng/m3）（ng/m3）限（g/m3）（g/m3）限（g/L）（g/L）限（g/L）（g/L）

砷0.20.80.41.60.10.40.20.80.31.2

硒0.41.6280.10.40.62.40.62.4

鉍0.20.80.41.60.10.40.20.80.20.8

銻284160.72.82828

注：環(huán)境空氣采樣體積為150m3（實(shí)際狀態(tài)），無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣采樣體積為50m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），有

組織廢氣采樣體積為0.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干煙氣），濾膜消解后定容體積為50.0ml，濾筒消解后定容體

積為100.0ml，分取消解液體積5.0ml，定容體積10.0ml。

10

附錄B

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表B-1方法的精密度數(shù)據(jù)

元素名稱砷硒鉍銻

X(ng/m3)11.6/0.21.4

空氣顆粒

RSDi(%)2.7～5.6/3.3～134.2～11

物標(biāo)準(zhǔn)物

RSD’(%)4.4/9.715

質(zhì)模擬樣

r(ng/m3)1.3/0.10.3

品1#

R(ng/m3)1.8/0.10.6

X(ng/m3)34.50.40.63.9

空氣顆粒

RSDi(%)3.5～6.44.2～113.0～8.42.1～9.4

物標(biāo)準(zhǔn)物

RSD’(%)4.18.55.517

質(zhì)模擬樣

r(ng/m3)4.10.10.10.8

品2#

R(ng/m3)5.40.10.22.0

X(ng/m3)66.40.61.36.7

空氣顆粒

RSDi(%)1.2～5.72.3～112.2～5.71.4～6.6

物標(biāo)準(zhǔn)物

RSD’(%)5.49.37.415

質(zhì)模擬樣

r(ng/m3)8.10.10.10.8

品3#

R(ng/m3)12.50.20.32.8

X(g/m3)0.9///

廢氣顆粒

RSDi(%)2.5～15///

物標(biāo)準(zhǔn)物

RSD’(%)8.6///

質(zhì)模擬樣

r(g/m3)0.2///

品4#

R(g/m3)0.3///

X(g/m3)2.6/0.1/

廢氣顆粒

RSDi(%)2.5～10/3.8～6.3/

物標(biāo)準(zhǔn)物

RSD’(%)4.2/3.9/

質(zhì)模擬樣

r(g/m3)0.4/0.1/

品5#

R(g/m3)0.5/0.1/

X(g/m3)5.2/0.10.6

廢氣顆粒

RSDi(%)1.9～9.3/2.2～8.32.1～12

物標(biāo)準(zhǔn)物

RSD’(%)5.8/2.212

質(zhì)模擬樣

r(g/m3)0.7/0.10.1

品6#

R(g/m3)1.1/0.10.2

X(ng/m3)18.09.73.624.0

RSDi(%)1.4～5.62.0～8.01.3～5.91.9～5.8

實(shí)際濾膜

RSD’(%)18174.627

樣品

r(ng/m3)1.71.10.42.7

R(ng/m3)9.34.80.618.2

11

續(xù)表

元素名稱砷硒鉍銻

X(g/m3)0.7/5.79.6

廢氣顆粒

物模擬樣RSDi(%)2.4～17/1.8～8.21.4～13

品（飛灰樣RSD’(%)18/1618

品）r(g/m3)0.1/0.52.1

R(g/m3)0.3/2.65.1

注：空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品1、2、3為分別稱取10mg、30mg、60mg土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)置于空白濾膜中，

廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品4、5、6為分別稱取10mg、30mg、60mg土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)置于空白濾筒中，

廢氣顆粒物模擬樣品為稱取30mg飛灰置于空白濾筒中?？諝獠蓸芋w積為50m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），有組織

廢氣采樣體積為0.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干煙氣）。

表B-2方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

元素名稱砷硒鉍銻

標(biāo)準(zhǔn)值

58.00.6401.046.30

(μg/g)

空氣顆粒物測定平均值(μg/g)55.30.5871.006.21

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模

擬樣品

REi(%)-8.6～1.7-17～3.1-11～4.8-16～24

-4.77.0-8.316-3.8103.633

RE2SRE

標(biāo)準(zhǔn)值

58.00.6401.046.30

(μg/g)

廢氣顆粒物測定平均值(μg/g)52.00.5770.9795.90

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模

擬樣品

REi(%)-16～-6.2-18～4.5-9.8～-2.9-18～8.9

-107.6-8.318-5.95.0-6.319

RE2SRE

注：空氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣品為稱取30mg土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)置于空白濾膜中，廢氣顆粒物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)模擬樣

品為稱取30mg土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)置于空白濾筒中。

12

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................1

3方法原理.........................................................................................................................................1

4干擾和消除.....................................................................................................................................2

5試劑和材料.....................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備.....................................................................................................................................4

7樣品.................................................................................................................................................4

8分析步驟.........................................................................................................................................6

9結(jié)果計算與表示.............................................................................................................................7

10精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................................................................8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................9

12廢物處理.......................................................................................................................................9

13注意事項(xiàng).......................................................................................................................................9

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測定下限..........................................................................10

附錄B（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................11

i

附錄A

（資料性附錄）

方法精密度和準(zhǔn)確度

表A.1中給出了方法的精密度