含能材料化學配位平衡省公開課一等獎全國示范課微課金獎

第6章配位化合物與配位滴定第1頁內容提要配位化合物基本概念配合物定義配合物組成配合物命名2.配位平衡配位平衡常數配位平衡移動教學基本要求掌握配位化合物組成及命名；配位平衡基本概念和穩(wěn)定常數意義及簡單應用。第2頁6.1配位化合物基本概念第3頁在配合物化學式中用方括號表示內界。配合物內界能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中。它是配合物特征部分，它結構和性質與其它離子不一樣。如：[Cu(NH3)4]2+

1內界第4頁不在內界其它離子，如SO42－寫在方括號外，組成配合物外界。內界與外界之間結協(xié)力是離子鍵，故在溶液中內、外界是分離，分別以離子狀態(tài)存在于溶液中。配位分子則沒有外界。2外界

第5頁

中心原子統(tǒng)稱為配合物形成體。位于配離子中心，中心離子絕大多數是帶正電荷陽離子，其中以過渡金屬離子居多。如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、

Cu+等；

比如:在配合物[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中,中心原子分別為Ni、Fe原子。

3中心原子

第6頁

在配合物中與形成體結合離子或中性分子稱為配位體，簡稱配體。

[Co(NH3)4]2+中NH3，在配體中提供孤對電子與形成體形成配位鍵原子稱為配位原子，如配體NH3中N。常見配位原子為電負性較大非金屬原子C、Ｎ、Ｐ、O、S、C和鹵素等原子。4配（位）體第7頁第8頁依據一個配體中所含配位原子數目標不一樣，可將配體分為單齒配體和多齒配體。單齒配體：一個配體中只有一個配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-，ＣＯ等。比如：Ag+

與NH3結合

Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3]+第9頁多齒配體：一個配體中有兩個或兩個以上配位原子比如:乙二胺(en）乙二酸根(草酸根):（EDTA）乙二胺四乙酸根OOCCO

O2-第10頁5配位數(coordinationnumber)配合物中直接與中心原子以配位鍵結合配位原子數目稱為配位數。配位數=中心原子與配體形成配位鍵數目配體為單齒配體：中心原子配位數＝配體數目比如：[Cu(NH3)4]2+，配位數＝4配體為多齒配體：中心原子配位數≠配體數目比如：[Cu(en)2]2+，配位數=4，配體數=2第11頁決定配位數大小原因：中心原子電子層結構第二周期元素價層為2s,2p共4個道最多只能容納4對電子[BeCl4]2-、[BF4]-第二周期以后元素，價層為(n-1)d,ns,np或ns,np,nd，配位數可超出4。[AlF6]3-、[SiF6]2空間效應：中心原子體積大，配體體積小，有利于生成配位數大配離子。

[AlF6]3-，[AlCl4]-，[BF4]-第12頁靜電作用：中心原子電荷愈多，愈有利于形成配位數大配離子

[PtCl4]2-，[PtCl6]2-配體所帶電荷愈多，配體間斥力就愈大，配位數對應變小

[Ni(NH3)6]2+，[Ni(CN)4]2-。第13頁一些金屬離子配位數配位數金屬離子實例2Ag+、Cu+、Au+[Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-4Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Sn2+、Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt2+、Fe3+、Fe2+[HgI4]2-、[Zn(CN)4]2-、[Pt(NH3)2Cl2]6Cr3+、Al3+、Pt4+、Fe3+、Fe2+、Co3+、Co2+、Ni2+、Pb4+[PtCl6]2-、[Cr(NH3)4Cl2]+、[Fe(CN)6]3-、[Ni(NH3)6]2+、[Co(NH3)3(H2O)Cl2]第14頁6.配離子電荷配離子電荷數等于中心原子和配體總電荷代數和：例1.[Cu(NH3)4]2+配離子電荷數=1×（+2）+4×0=+2。例2.[HgI4]2-配離子電荷數=1×(+2)+4×(-1)=-2。外層離子電荷總數和配離子電荷總數相等，而符號相反，所以由外層離子電荷能夠推斷出配離子電荷及中心原子氧化值。第15頁7.配合物命名

第16頁第17頁例題寫出以下配合物（配離子）化學式（1）硫酸四氨合銅(Ⅱ)（2）四硫氰·二氨合鉻(Ⅲ)酸氨（3）二羥基·四水合鋁(Ⅲ)離子解：（1）[Cu(NH3)4]SO4

（2）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]（3）[Al(OH)2(H2O)4]+

第18頁6.2配位平衡一、配位平衡常數穩(wěn)定常數(stabilityconstant)Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+配體數目相同配離子，K穩(wěn)愈大配離子穩(wěn)定傾向愈大。配體數目不相同，不能直接比較。第19頁●解離常數和穩(wěn)定常數互為倒數▲解離常數▲穩(wěn)定常數第20頁一些配合物穩(wěn)定常數配離子K穩(wěn)配離子K穩(wěn)Ag(CN)2-5.6×1018Fe(CN)64-1.0×1035Ag(NH3)2+1.7×107Fe(CN)63-9.1×1041Ag(S2O3)23-2.9×1013Ni(CN)42-1.0×1031Cd(NH3)42+1.0×107Ni(NH3)62+5.6×108Cu(CN)2-1.0×1016Zn(NH3)42+2.9×109Cu(NH3)42+4.8×1012Zn(OH)42-2.8×1015第21頁例：K穩(wěn)([CuY]2-)=5×1018，K穩(wěn)([Cu(en)2]2+)=1.0×1021，比較二者0.1mol·L-1溶液穩(wěn)定性。解：[CuY]2-Cu2++Y4-0.1-x

x

x解得x

=1.4×10-10mol·L-1[Cu(en)2]2+Cu2++2en0.1-y

y2y解得y

=2.9×10-8mol·L-1∴[CuY]2-更穩(wěn)定。第22頁分步穩(wěn)定常數和積累穩(wěn)定常數配離子形成或解離是分步進行。比如第23頁若將第一、二兩步平衡式相加，得Cu2++2NH3 [Cu(NH3)2]2+

其平衡常數用β2表示：顯然βn稱為積累穩(wěn)定常數，最終一級βn=K穩(wěn)。第24頁第25頁二、配位平衡移動溶液酸度影響酸效應：因溶液酸度增大而造成配離子解離作用。如第26頁二、配位平衡移動溶液酸度影響水解作用：因金屬與溶液中OH-結合而造成配離子解離作用。如第27頁沉淀平衡影響配離子穩(wěn)定性愈差，中心原子形成沉淀Ksp愈小，配位平衡就愈輕易轉化為沉淀平衡；配體配位能力愈強，沉淀Ksp愈大，就愈輕易使沉淀平衡轉化為配位平衡。

第28頁例計算298.15K時,AgCl在6mol·L-1NH3溶液中溶解度。在上述溶液中加入NaBr固體使Br-濃度為0.1mol·L-1(忽略因加入NaBr所引發(fā)體積改變)問有沒有AgBr沉淀生成？第29頁解：設AgCl在6.0mol·L-1NH3溶液中溶解度為S

，反應到達平衡時：反應平衡常數解得S=0.26mol·L-1。第30頁在上述溶液中在上述溶液中加入NaBr固體使Br-濃度為0.1mol·L-1

，如有AgBr生成，反應式為反應平衡常數為反應商為第31頁因為Q<K，[Ag(NH3)2]+和Br-反應向生成AgBr沉淀方向進行，所以有AgBr沉淀生成。第32頁與氧化還原平衡關系平衡移動方向平衡移動方向第33頁其它配位平衡影響例[Zn(NH3)4]2++4OH-[Zn(OH)4]2-+4NH3能否正向進行？解 ①Zn2++4NH3[Zn(NH3)4]2+ ②Zn2++4OH-[Zn(OH)4]2-

K值很大，反應能正向進行。第34頁第35頁第36頁第37頁第38頁第39頁第40頁第41頁作業(yè)：7-1，5，6，8第42頁絡合滴定法（以下內容不要求）

Complexequilibriumandcomplextitration慣用絡合物絡合平衡常數副反應系數及條件穩(wěn)定常數絡合滴定基本原理絡合滴定條件絡合滴定方式和應用第43頁12.7配位滴定劑乙二胺四乙酸（EDTA）以配位反應和配位平衡為基礎滴定分析方法簡單絡合劑:NH3,Cl-,F-Cu2+-NH3絡合物螯合劑:乙二胺，EDTA等乙二胺-Cu2+第44頁EDTA乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二鈉鹽

(Na2H2Y)：：：：····第45頁1.EDTA酸性在水溶液中，EDTA是以雙偶極離子形式存在。H6Y2+H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-第46頁EDTA酸性H6Y2＋＝H++H5Y+H5Y＋＝H++H4YH4Y＝H++H3Y-H3Y-

＝H++H2Y2-H2Y2-

＝H++HY3-HY3-

＝H++Y4-Ka1==10-0.90

[H+][H5Y][H6Y]Ka2==10-1.60

[H+][H4Y][H5Y]Ka3==10-2.00

[H+][H3Y][H4Y]Ka6==10-10.26

[H+][Y][HY]Ka5==10-6.16

[H+][HY][H2Y]Ka4==10-2.67

[H+][H2Y][H3Y]第47頁2EDTA配位性質EDTA有六個給電子基團2個氨氮配位原子4個羧氧配位原子第48頁M-EDTA螯合物立體構型配位廣泛性EDTA通常與大多數金屬離子形成1:1螯合物結構中含多個五元環(huán)第49頁3.穩(wěn)定性

一些金屬離子與EDTA形成常數Hg2+

21.8Th4+23.2Fe3+25.1Bi3+27.9Fe2+14.3Al3+16.1Zn2+16.5Cd2+16.5Pb2+18.0Cu2+18.8Mg2+8.7Ca2+10.7

Na+1.7lgKlgKlgKlgK第50頁EDTA配合物特點廣泛，EDTA幾乎能與全部金屬離子形成配合物;穩(wěn)定，lgK>15;配位比簡單，普通為1:1；配位反應速度快，水溶性好；EDTA與無色金屬離子形成無色配合物，與有色金屬離子形成顏色更深配合物。第51頁1.配合物穩(wěn)定常數(K,

)

M+Y=MY

12.5配位平衡常數[MY][M][Y]KMY=第52頁逐層穩(wěn)定常數

Ki●●●●●●●●●K

表示相鄰配合物之間關系M+L=MLML+L=ML2MLn-1+L=MLn累積穩(wěn)定常數

表示配合物與配體之間關系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]

1=K1=[ML2][M][L]2

2=K1K2=[MLn][M][L]n

n=K1K2···Kn=第53頁2溶液中各級配合物分布

[ML]=

1[M][L][ML2]

=

2[M][L]2●●●[MLn]=

n[M][L]n●●●M+L=MLM+2L=ML2M

+nL=MLncM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]（MBE)

=[M](1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)第54頁分布分數

δM=[M]/cM=1/(1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)δML=[ML]/cM=

1[L]/(1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)=δM

1[L]δMLn=[MLn]/cM=

n[L]n/(1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n)=δM

n[L]n●●●第55頁酸可看成質子配合物Y4-+H+＝

HY3-HY3-+H+＝

H2Y2-H2Y2-+

H+＝H3Y-

H3Y-+H+＝

H4YH4Y+H+＝H5Y+

H5Y++

H+＝

H6Y2+K1==1010.26

1=K1=1010.261Ka6K2==106.16

2=K1K2=1016.42

1Ka5K3==102.67

3=K1K2K3=1019.09

1Ka4K4==102.00

4=K1K2K3K4=1021.09

1Ka3K5==101.60

5=K1K2..K5=1022.691Ka2K6==100.90

6=K1K2..K6

=1023.59

1Ka1第56頁M+Y=MY主反應副反應OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●

M

Y

MY12.8副反應系數和條件穩(wěn)定常數第57頁副反應系數:為未參加主反應組分濃度[X

]與平衡濃度[X]比值，用

表示。[M

]aM=[M][Y

]aY=[Y][MY

]aMY=[MY]1副反應系數第58頁M+Y=MY主反應副反應OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●[M][Y

][MY]第59頁a配合劑副反應系數

Y:

Y(H)：酸效應系數

Y(N)：共存離子效應系數[Y

]

aY=[Y]H+NNYHYH6Y●●●

YM+Y=MY第60頁1

Y酸效應系數Y(H)：[Y

]aY(H)==

=[Y]=(1+

1[H+]+

2[H+]2+…+

6[H+]6)[Y][Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y][Y][Y]+[Y][H+]

1+[Y][H+]2

2+…+[Y][H+]6

6=aY(H)≥1

[Y

]aY(H)[Y]

=第61頁lg

Y(H)～pH圖lg

Y(H)EDTA酸效應系數曲線第62頁共存離子效應系數

Y(N)

[Y

]aY(N)=

==1+KNY[N][Y][Y][Y]+[NY][Y

]aY(N)==

=1+KN1Y[N1]+KN2Y[N2]+…+KNnY[Nn]

=aY(N1)+aY(N2)+…+aY(Nn)-(n-1)[Y][Y][Y]+[N1Y]+[N2Y]+…+[NnY]各種共存離子第63頁Y總副反應系數

Y=Y(H)+Y(N)-1

Y=

=

[Y]+[HY]+[H2Y]+···+[NY][Y][Y

][Y]第64頁b金屬離子副反應系數

M

M(OH)=1+

1[OH-]+

2[OH-]2+…+

n[OH-]n

M(L)=1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]nM+Y=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●

M第65頁各種配位劑共存

M(L)=1+

1[L]+

2[L]2+…+

n[L]n

M=

M(L1)+

M(L2)+…+

M(Ln)-(n-1)第66頁AlFeIIIBiZnPbCdCuFeIIlg

M(OH)~pH第67頁c配合物副反應系數

MY酸性較強

MY(H)=1+KMHY×[H+]堿性較強

MY(OH)=1+KM(OH)Y×[OH-]

M+Y=MYH+OH-MHYMOHY

MY第68頁計算：pH=3.0、5.0時lg

ZnY(H),

KZnHY=103.0pH=3.0,αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2,lgαZnY(H)=0.3pH=5.0,αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1,lgαZnY(H)=0第69頁lg

K

MY=lgKMY-lg

M-lg

Y+lg

MY≈

lgKMY-lg

M-lg

Y

=

lgKMY-lg(

M(A1)+

M(A2)+…+

M(An)-(n-1))

-lg(

Y(H)+Y(N)-1)

K

MY==KMY

[MY'][M'][Y']aMYaMaY2條件穩(wěn)定常數第70頁KMY=[MY][M][Y]3金屬離子緩沖溶液pM=lgKMY+

lg[Y][MY]pL=lgKML+

lg[M][ML]第71頁

HIn+M

MIn+MMY+

HIn

色A色B要求:指示劑與顯色絡合物顏色不一樣(適當pH)；顯色反應靈敏、快速、變色可逆性好；穩(wěn)定性適當，K

MIn<K

MY12.9金屬離子指示劑

a指示劑作用原理EDTA第72頁慣用金屬離子指示劑指示劑pH范圍顏色改變直接滴定離子InMIn鉻黑T(EBT)8~10藍紅Mg2+,Zn2+,Pb2+二甲酚橙(XO)<6黃紅Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+酸性鉻藍K8~13藍紅Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+磺基水楊酸(Ssal)1.5~2.5無紫紅Fe3+鈣指示劑12~13藍紅Ca2+1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)2~12黃紅Cu2+,

Co2+,Ni2+第73頁b金屬離子指示劑封閉、僵化和變質指示劑封閉現象若K

MIn>K

MY,則封閉指示劑

Fe3+

、Al3+

、Cu2+

、Co2+

、Ni2+

對EBT、XO有封閉作用；若K

MIn太小，終點提前指示劑氧化變質現象指示劑僵化現象

PAN溶解度小,需加乙醇、丙酮或加熱第74頁c金屬離子指示劑變色點pMep

計算M+In=MIn

K

MIn=

[MIn][M][In

]lgK

MIn=pM+lg[MIn][In

]變色點：[MIn]=[In

]故pMep=lgK

MIn=lgKMIn-lg

In(H)

In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2第75頁金屬離子指示劑12.10配位滴定基本原理配位滴定曲線：溶液pM隨滴定分數(a)改變曲線第76頁

M+Y=MYEDTA加入，金屬離子被絡合，[M]or[M’]不停減小，化學計量點時發(fā)生突躍1配位滴定曲線

第77頁MBE[M

]+[MY

]=VM/(VM＋VY)cM[Y

]+[MY

]=VY/(VM＋VY)cY

K

MY=[MY

][M

][Y

]K

MY[M

]2+{K

MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0——滴定曲線方程sp時：cYVY-cMVM＝0

pM

sp=1/2(lgK

MY+pcMsp)

K’MYCMsp106金屬離子M,cM,VM，用cY濃度Y滴定，體積為VY第78頁[MY

]=VM/(VM+VY)cM-[M

]=VY/(VM+VY)

cY-[Y

][Y

]=VY/(VM＋VY)

cY-VM/(VM＋VY)cM-[M

]K

MY=[M

]{VY/(VM＋VY)

cY-VM/(VM＋VY)cM-[M

]}VM/(VM＋VY)cM-[M

]K

MY[M

]2+{K

MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0sp：CYVY-CMVM＝0K

MY[M

]sp2+[M

]sp-CMsp=0[M

]sp=-1±1+4K

MYcMsp2K

MY第79頁普通要求log

K’MY

8，cM=0.01mol/LK’MYCMsp106pM

sp=1/2(lgK

MY+pcMsp)

[M

]sp=-1±1+4K

MYcMsp2K

MY第80頁滴定突躍sp前，-0.1％，按剩下M

濃度計算sp后，+0.1％，按過量Y

濃度計算[M

]=0.1%cMsp

即：pM

=3.0+pcMsp[Y

]=0.1%cMsp

[M

]=[MY

]K

MY[Y

][MY

]≈cMsp

pM

=lgK

MY-3.0第81頁例：pH=10氨性buffer中，[NH3]=0.2mol/L,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCu2+,計算sp時pCu

，若滴定是0.02mol/LMg2+,sp時pMg

又為多少？sp:Ccusp=0.01mol/L,[NH3]=0.1mol/L

Cu(NH3)=1+1[NH3]++5[NH3]5=109.36

Cu(OH)=101.7

Cu=Cu(NH3)+Cu(OH)-1=109.36

第82頁pH=10,lg

Y(H)=0.45lgK

CuY=lgKCuY-lg

Y(H)-Cu

=18.80-0.45-9.36=8.99pCu=1/2(pCCusp+lgK

CuY)=1/2(2.00+8.99)=5.50對于Mg2+,lg

Mg=0

lgK

MgY=lgKMgY-lg

Y(H)=8.70-0.45=8.25pMg=1/2(pCMgsp+lgK

MgY)=1/2(2.00+8.25)=5.13第83頁濃度:增大10倍，突躍增加1個pH單位（下限）

K

MY:增大10倍，突躍增加1個pH單位（上限）影響滴定突躍原因滴定突躍pM

：pcMsp+3.0～lgK

MY-3.0絡合滴定準確滴定條件：lgcMsp·K

MY≥6.0

對于0.0100mol·L-1M,lgK

MY≥8才能準確滴定第84頁2.終點誤差Et=100%

[Y

]ep-[M

]epcMsp

pM=pMep-pMsp

[M]ep=[M]sp10-pM

[Y]ep=[Y]sp10-pY

[Y]sp10-pY-[M]sp10-pM

cMspEt=100%

pM

=-pY

[M

]sp=[Y

]sp=cMsp/K

MYEt=10pM-10-pMcMspK

MY第85頁例題：pH=10氨性buffer中，以EBT為指示劑,用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LCa2+,計算Et

，若滴定是0.02mol/LMg2+,Et又為多少？(已知pH=10.0時，lg

Y(H)=0.45,lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；EBT:Ka1=10-6.3,Ka2=10-11.6,lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0)lgK

CaY=lgKCaY-lg

Y(H)=10.24pCasp=1/2(lgK

CaY+pcCasp)=1/2(10.24+2)=6.10EBT:

EBT(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1=40lgEBT(H)=1.6第86頁pCaep=lgK

Ca-EBT=lgKCa-EBT-lgEBT(H)=5.4-1.6=3.8

pCa=pCaep-

pCasp=3.8-6.1=-2.3Et=×100％=-1.5%10-2.3-102.310-2×1010.24第87頁lgK

MgY=lgKMgY-lg

Y(H)=8.7-0.45=8.25pMgsp=1/2(lgK

MgY+pCCasp)=1/2(8.25+2)=5.10pMgep=lgK

Mg-EBT=lgKMg-EBT-lgEBT(H)=7.0-1.6=5.4

pMg=pMgep-

pMgsp=5.4-5.1=0.3Et=×100％=0.11%100.3-10-0.310-2×108.25第88頁1.準確滴定判別式若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,

依據終點誤差公式,可知需lgcMsp·K

MY≥6.0

若cMsp=0.010mol·L-1時,

則要求

lgK

≥8.0第89頁各種金屬離子共存

例：M，N存在時,分步滴定可能性判斷l(xiāng)gcMsp·K

MY≥6.0，考慮Y副反應

Y(H)<<

Y(N)

cMK'MY≈

cMKMY/

Y(N)

≈

cMKMY/cNKNYlgcMK'MY=△lgcK所以：△lgcK≥6即可準確滴定M普通來說，分步滴定中，Et=0.3%△lgcK≥5如cM＝cN則以△lgK≥5

為判據第90頁2絡合滴定中酸度控制

H4Y中Y4-

反應，產生H+ M+H2Y=MY+2H+

滴定劑酸效應lg

Y(H)金屬離子與OH-反應生成沉淀指示劑需要一定pH值

a用酸堿緩沖溶液控制pH原因第91頁b單一金屬離子滴定適宜pH范圍最高酸度比如:KBiY=27.9lg

Y(H)≤19.9pH≥0.7KZnY=16.5lg

Y(H)≤8.5pH≥4.0KMgY=8.7lg

Y(H)≤0.7pH≥9.7

lgK

MY=lgKMY-lg

Y(H)≥8,(不考慮

M)有l(wèi)gαY(H)≤lgK(MY)-8

對應pH即為pH低,csp=0.01mol·L-1，

lgK

MY≥8第92頁最低酸度金屬離子水解酸度－防止生成氫氧化物沉淀對M(OH)n例0.02mol/LZn2+Zn(OH)2

Ksp=10-15.3可求得：pH≤7.2?可在pH10氨性緩沖液中用Zn2+標定EDTA[OH-]=[M]nKsp最正確酸度金屬指示劑也有酸效應，與pH相關

pMep＝pMsp時pH第93頁c混合離子分別滴定酸度控制M+Y=MYKMY>>KNYK'MY=KMY/

Y

Y=

Y(H)+

Y(N)-1

H+NNYHnY

Y(H)

Y(N)

Y(H)>

Y(N)時，

Y≈

Y(H)（相當于N不存在）

Y(H)

<

Y(N)時，

Y≈

Y(N)

(不隨pH改變)pH低

Y(H)=

Y(N)時pH

pH高仍以不生成沉淀為限第94頁M、N共存時lgK'MY與pH關系lgaY(H)lgaYlgaY(N)lgapHpHlgK’MYlgK'MY第95頁準確滴定判別式絡合滴定酸度控制提升絡合滴定選擇性第96頁M，N共存，且△lgcK<5掩蔽法沉淀掩蔽法氧化還原掩蔽法采取其它鰲合劑作為滴定劑降低[N]改變K△lgcK>512.11配位滴定條件選擇第97頁a掩蔽法

加掩蔽劑,降低[N]

Y(N)

>

Y(H)

lgK

MY=lgKMY-lg

Y(N)

Y(N)＝1+KNY[N]

≈KNY

cN/

N(L)

Y(H)>

Y(N)

lgK

MY=lgKMY-lg

Y(H)N被完全掩蔽M+Y=MYH+NNYHnYLHnLNLn

Y(H)

Y(N)

N(L)

L(H)H+第98頁配位掩蔽注意事項：2.掩蔽劑與干擾離子配位穩(wěn)定:

N(L)=1+[L]

1+[L]2

2+…

大、cL大且1.不干擾待測離子:

如pH10測定Ca2+、Mg2+,用F-掩蔽Al3+，則CaF2

↓、MgF2↓CN-掩蔽Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,…,F-掩蔽Al3+;3.適當pHF-,pH>4;CN-,pH>10)第99頁b沉淀掩蔽法例：Ca2+Mg2+混合溶液中Ca2+測定

lgKCaY=10.7,lgKMgY=8.7pKsp:Ca(OH)2=4.9,Mg(OH)2=10.4加沉淀劑,降低[N]Ca2+Mg2+Ca2+Mg(OH)2↓CaY

Mg(OH)2↓

pH>12YCa指示劑第100頁c氧化還原掩蔽法FeYlgKBiY=27.9lgKFeY-=25.1lgKFeY2-=14.3紅

黃抗壞血酸(Vc)紅

黃pH=1.0

XOEDTAEDTApH5-6測Fe

測Bi

Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+

第101頁d.其它滴定劑滴定Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+lgKM-EDTA8.710.698.737.86lgKM-EGTA5.2110.978.508.41EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸第102頁1直接滴定法:

12.12配位滴定方式及應用例水硬度測定:Ca2+、Mg2+lgKCaY=10.7lgKMgY=8.7在pH=10氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑，測