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文檔簡介
中華人民共和國國家環(huán)境保護標(biāo)準(zhǔn)
HJ442.4-201□
代替HJ442-2008
近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
第四部分近岸海域沉積物監(jiān)測
RegulationforOffshoreenvironmentalmonitoring
PartfourOffshoresedimentmonitoring
(征求意見稿)
201□-□□-□□發(fā)布201□-□□-□□實施
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》、《中華人民共和國海洋環(huán)境保護法》、《中華人民
共和國防治陸源污染物污染損害海洋環(huán)境管理條例》、《中華人民共和國防治海岸工程建設(shè)項
目污染損害海洋環(huán)境管理條例》和《近岸海域環(huán)境功能區(qū)管理辦法》,規(guī)范近岸海域生態(tài)環(huán)
境質(zhì)量監(jiān)測,保護生態(tài)環(huán)境,保證全國近岸海域環(huán)境監(jiān)測的科學(xué)性、準(zhǔn)確性、系統(tǒng)性、可比
性和代表性,制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2008年,原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國環(huán)境監(jiān)測總站和浙江省舟山海洋生
態(tài)環(huán)境監(jiān)測站。本次為第一次修訂。修訂后標(biāo)準(zhǔn)由下列十個部分組成。
第一部分總則
第二部分?jǐn)?shù)據(jù)處理
第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測
第四部分近岸海域沉積物監(jiān)測
第五部分近岸海域生物質(zhì)量監(jiān)測
第六部分近岸海域生物監(jiān)測
第七部分入海河流監(jiān)測
第八部分直排海污染源及影響監(jiān)測
第九部分近岸海域應(yīng)急與專題監(jiān)測
第十部分評價及報告
本標(biāo)準(zhǔn)作為修訂后標(biāo)準(zhǔn)的第四部分,修訂主要針對原標(biāo)準(zhǔn)中近岸海域沉積物樣品采集、
保存、運輸、實驗室分析、質(zhì)量控制的方法和程序,主要修訂以下幾方面內(nèi)容:
——調(diào)整了必測項目和選測項目;
——增加了可以選擇的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析方法及要求;
——完善了涉及質(zhì)量管理相關(guān)要求,增加了分析人員的自控要求;
——補充了2個分析方法,作為資料性附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄,附錄B和附錄C為規(guī)范性性附錄。
自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,《近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》(HJ442-2008)廢止。
本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:中國環(huán)境監(jiān)測總站、浙江省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站、天津市生態(tài)環(huán)
境監(jiān)測中心、大連市環(huán)境監(jiān)測中心。
本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部201□年□□月□□日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自20□□年□□月□□日起實施。
本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。
ii
近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范
第四部分近岸海域沉積物監(jiān)測
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了近岸海域沉積物樣品采集、保存、運輸、實驗室分析和質(zhì)量控制的基本方
法和程序,主要針對近岸海域沉積物的監(jiān)測。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于近海、河口及咸淡混合水域沉積物樣品采集、前處理、實驗室分析、質(zhì)量
控制工作。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡未注明日期的引用文件,其有效版本適用于本
標(biāo)準(zhǔn)。
GB18668海洋沉積物質(zhì)量
HJ442.1近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第一部分總則
HJ442.2近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第二部分?jǐn)?shù)據(jù)處理
HJ442.10近岸海域環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范第十部分評價及報告
HJ730近岸海域環(huán)境監(jiān)測點位布設(shè)技術(shù)規(guī)范
3近岸海域沉積物質(zhì)量監(jiān)測一般要求
近岸海域沉積物例行監(jiān)測實施方案制定按HJ442.1相關(guān)要求執(zhí)行;監(jiān)測點位布設(shè)按HJ
730相關(guān)要求執(zhí)行;數(shù)據(jù)處理與數(shù)據(jù)上報按HJ442.2要求執(zhí)行,評價與報告按HJ442.10要
求執(zhí)行。
例行監(jiān)測的沉積物監(jiān)測頻次為每年進行1次,采樣時間一般安排在7~8月,與水質(zhì)監(jiān)
測相結(jié)合。
近岸海域沉積物例行監(jiān)測的必測項目為GB18668中規(guī)定限值的項目及總磷、總氮;選
測項目包括廢棄物及色(臭、結(jié)構(gòu))、大腸菌群、糞大腸菌群、病原體、氧化還原電位、沉
積物類型等。
其他監(jiān)測中沉積物監(jiān)測項目、時間、頻次等依據(jù)監(jiān)測目的確定。
4沉積物樣品采集、保存和運輸
4.1樣品采集
4.1.1采樣器和輔助器材
a)沉積物采樣器
1
一般要求用強度高、耐磨性能較好的鋼材制成,使用前應(yīng)除去油脂并清洗干凈。根據(jù)不
同需要,可采用掘式(抓式)采泥器、錐式(鉆式)采泥器、管式采泥器和箱式采泥器。其
中,掘式(抓式)采泥器適用于采集較大面積的表層樣品;錐式(鉆式)采泥器適用于采集
較少的沉積物樣品;管式采泥器適用于采集柱狀樣品;箱式采泥器適用于大面積、一定深度
沉積物樣品的采集。
b)輔助器材
一般包括絞車(電動或手搖絞車)、接樣盤(木質(zhì)或塑料制成)、塑料刀、勺、燒杯、記
錄表格、塑料標(biāo)簽卡、鉛筆、記號筆、鋼卷尺、接樣箱等。
4.1.2樣品容器選擇與處理
用于貯存沉積物樣品容器主要為廣口硼硅玻璃瓶、聚乙烯袋或聚苯乙烯袋(或容器)。
a)聚乙烯和聚苯乙烯容器適于痕量金屬樣品的貯存;
b)棕色廣口玻璃瓶作容器可用于濕樣測定項目和硫化物等樣品的貯存,這些項目的樣
品貯存不能采用聚乙烯袋。用于分析有機物的沉積物樣品應(yīng)置于棕色玻璃瓶中,瓶
蓋應(yīng)襯墊潔凈鋁箔或聚四氟乙烯薄膜;
c)聚乙烯袋的強度有限,使用時可用兩只袋子雙層加固并要使用新袋,不得印有任何
標(biāo)志和字跡;
d)樣品容器使用前須用(1+2)硝酸浸泡2~3d,用去離子水清洗干凈、晾干。
4.1.3表層樣品采集操作
表層沉積物樣品一般用掘式采泥器采集。具體操作:將采泥器與鋼絲繩末端連接好,檢
查是否牢靠,測量采樣點水深;慢速啟動絞車,提起已張口的采泥器,用手扶送慢速放入水
中,穩(wěn)定后常速放至離底3~5m,再全速放入底部,然后慢速提升采泥器,離底后快速提
升;將采泥器降至接樣盤上,打開采泥器耳蓋,傾斜采泥器使上部水緩緩流出,再進行定性
描述和分裝。
表層沉積物的分析樣品一般取上部0~2cm的沉積物,采樣量參照表1。如一次采樣量
不足,應(yīng)再次采樣。
4.1.4柱狀樣的采集
垂直斷面沉積物樣品用重力采樣器采集。具體操作:
a)船到采樣點后,先采集表層沉積物樣品,以了解沉積物類型,若為沙質(zhì)則不宜采柱
狀樣;
b)將采樣管與絞車連接好,并檢查是否牢固;
c)慢速啟動絞車,用手扶采樣管下端小心送至船舷外,用鉤將其慢慢放入水中;
d)待采樣管在水中停穩(wěn)后,按常速將其降至離底5~10m處,視重力和沉積物類型而
定,再以全速砸入沉積物中;
e)慢速提升采樣管,離海底后再快速提升至水面,出水面后減速提升,待采樣管下端
高過船舷后立即停車,用鐵鉤鉤住管體將其轉(zhuǎn)入船舷內(nèi),平放在甲板上;
f)小心傾倒出管上部的積水,測量采樣深度,再將柱狀樣緩緩擠出,按序接放在接樣
箱上,進行描述和處理;
2
g)清洗采樣管,備好待用;若柱狀樣品長度不夠或重力采樣管傾斜插入沉積物時,視
情況重新采樣。
沉積物柱狀樣大多用于沉降速率的監(jiān)測,需要對樣柱進行分段。一般樣柱上部30cm內(nèi)
按5cm間隔、下部按10cm間隔(超過1m時酌定)用塑料刀進行分段,并對每段樣品按
縱向分成若干份進行相應(yīng)項目的監(jiān)測分析。
4.2樣品的現(xiàn)場描述
樣品分裝前,及時做好沉積物的顏色、嗅、厚度、沉積物類型等現(xiàn)象的描述,并詳細(xì)記
錄。
4.3樣品的標(biāo)志和記錄
樣品瓶事先編號,裝樣后貼上標(biāo)簽,用記號筆將站號寫在容器上,以免標(biāo)簽脫落弄亂樣
品;塑料袋上需做好標(biāo)記(注意氧化鋅膠布會對樣品產(chǎn)生鋅污染,不應(yīng)使用),并用寫好的
標(biāo)簽放入袋中扎口封存;認(rèn)真作好采樣詳細(xì)記錄。
4.4樣品的保存與運輸
采集到的樣品按下表保存條件進行樣品分裝和保存,樣品容器要蓋緊蓋子,以避免任何
玷污或蒸發(fā)。運輸時注意防止容器破裂。
沉積物樣品的樣品量及保存條件見表1。
表1沉積物樣品的樣品量及保存條件
項目樣品量(g)貯存容器貯存條件和時間
多氯聯(lián)苯40G-W(S),TFE0~4℃冷藏,14d或-20℃冷凍,180d
有機氯農(nóng)藥40G-W(S),TFE0~4℃,14d或-20℃冷凍,180d
硫化物*40G-W(S),TFE0-4℃冷藏,14d充氮氣
汞*50P-W、G-W0~4℃,14d或-20℃冷凍,28d
粒度*50PE、PS0-4℃冷藏,180d
氧化還原電位--PE、PS立即測定
重金屬100P-W、G-W0~4℃冷藏,80d或-20℃冷凍,180d
有機碳,石油類40G-W(S),TFE0-4℃冷藏,7d或-20℃冷凍,180d
注:PE-聚乙烯;PS-聚苯乙烯;G-W-廣口玻璃瓶;P-W-廣口塑料瓶;(S)-用溶劑洗滌;TFE-襯帽;帶*者
為濕樣測定。
5沉積物樣品制備
5.1測定重金屬樣品的制備
a)將聚乙烯袋中的濕樣轉(zhuǎn)到洗凈并編號的瓷蒸發(fā)皿中,置于80~100℃烘箱內(nèi),烘干
過程應(yīng)玻璃棒經(jīng)常翻動樣品并把大塊樣品壓碎,或采用排氣烘干;
b)將烘干的樣品攤放在干凈的聚乙烯板上,用玻璃棒或聚乙烯棒將樣品壓碎,剔除礫
石和顆粒較大的動植物殘骸。將樣品裝入瑪瑙缽中,放入瑪瑙球,在球磨機上粉碎
至全部通過160目。也可用瑪瑙研缽手工粉碎,用160目尼龍篩加蓋過篩,嚴(yán)防樣
品逸出;
3
c)將加工后的樣品充分混勻,四分法縮分分取10~20g,放入編號的樣品袋(對應(yīng)有
樣品站號,層次等信息相關(guān)記錄檔案),送實驗室進行分析測定。其余樣品盛入250
ml聚乙烯瓶,蓋緊瓶塞,留作副樣保存;
d)制備中,使用的工具和器皿應(yīng)預(yù)先做好處理,避免樣品沾污,操作在通風(fēng)量良好和
有防護的條件下進行。
5.2測定有機物樣品的制備
a)將樣品攤放在已洗凈并編號的搪瓷盤內(nèi),置于室內(nèi)陰涼的通風(fēng)處,不時地翻動樣品
并把大塊壓碎,以加速干燥,制成風(fēng)干樣品,或直接將樣品置于冷凍干燥機中風(fēng)干;
b)將風(fēng)干樣品攤放在聚乙烯板上,用聚乙烯棒將樣品壓碎,剔除礫石和顆粒較大的動
植物殘骸;
c)在球磨機上粉碎或用瓷研缽手工粉碎至全部通過80目金屬篩,注意加蓋過篩,嚴(yán)
防樣品逸出;
d)將加工后的樣品充分混勻,縮分分取40~60g,放入樣品袋(此袋上已填寫樣品的
站號,層次等相關(guān)信息),送各實驗室進行分析測定。其余樣品盛入250ml磨口玻
璃瓶,蓋緊瓶塞,留作副樣保存。
6沉積物樣品分析
6.1方法選擇
監(jiān)測分析方法按照HJ442.1的6.5.1要求選擇。常用現(xiàn)場測試和實驗室分析方法參見附
錄A。
6.2方法驗證和確認(rèn)
按照HJ442.1的6.5.2要求,在初次使用方法和條件發(fā)生變化時,開展方法的驗證并符
合相關(guān)要求后,方可用于樣品測定。
7沉積物監(jiān)測質(zhì)量控制
7.1基本要求
組織機構(gòu)、人員、儀器設(shè)備等基本要求按照HJ442.1相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。
7.2樣品采集質(zhì)量控制
沉積物樣品采集質(zhì)量控制,采用現(xiàn)場采平行雙樣,平行樣應(yīng)占樣品總量的10%以上,
當(dāng)樣品總數(shù)小于或等于10個時,可只采集1個現(xiàn)場平行樣。
7.3實驗室質(zhì)量控制
實驗室的分析人員自控和實驗室內(nèi)部他控按以下要求進行:
4
a)沉積物分析的質(zhì)量控制一般采用實驗室平行樣分析、標(biāo)準(zhǔn)樣品分析等方法進行質(zhì)量
控制;方法有加標(biāo)回收率要求的,可采用加標(biāo)回收樣品控制;
b)分析人員自控一般采用明碼樣控制,實驗室他控可采用密碼和明碼兩種方式;
c)實驗室他控采用從樣品中按表2比例任意抽取檢查樣,分別另編樣品號,與原樣品
同等測試,開展實驗室他控。
表2沉積物分析抽取檢查樣比例
分析樣個數(shù)<1010~30>30
檢查樣抽取百分?jǐn)?shù)(%)20~5010~2010
d)沉積物平行雙樣(包括抽查樣)的相對偏差允許值,按分析方法有要求的按分析方
法要求執(zhí)行,沒有要求的按表3執(zhí)行。每批平行雙樣合格率在90%以上,分析結(jié)果
有效;合格率在70~90%時隨機抽30%的樣品進行復(fù)查,復(fù)查結(jié)果與原結(jié)果總合格
率達(dá)90%以上時,結(jié)果有效;合格率在50~70%時,應(yīng)復(fù)查50%的樣品,累計合格
率達(dá)90%以上時,結(jié)果有效;合格率小于50%時,應(yīng)全部重新分析,直至結(jié)果合格
為止;報送數(shù)據(jù)時,一般報送每個平行雙樣測定值或平行雙樣的均值,平行雙樣均
值按計算按HJ442.2相關(guān)規(guī)定執(zhí)行;
e)實驗室他控每批樣品應(yīng)插入2~3個海洋沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣進行分
析,用于檢驗有無系統(tǒng)誤差,樣品數(shù)量較少時,不應(yīng)少于1個。一般按照采用的標(biāo)
準(zhǔn)方法要求和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣標(biāo)準(zhǔn)范圍判斷。
表3沉積物平行雙樣相對偏差表
分析結(jié)果所在數(shù)量級10-410-510-610-710-810-9
相對偏差允許限(%)4815203040
5
附錄A
(資料性附錄)
近岸海域沉積物質(zhì)量監(jiān)測項目分析方法
表A.1近岸海域沉積物質(zhì)量監(jiān)測項目分析方法
監(jiān)測最多有小數(shù)點后檢出限(量)
推薦的分析方法采用標(biāo)準(zhǔn)
項目效位數(shù)最多位數(shù)kg/kg
含水率重量法32-GB17378.5(19)
色(臭、結(jié)構(gòu))-----
廢棄物及其他-----
大腸菌群--整數(shù)-GB/T4789.3
糞大腸菌群-整數(shù)-GB17378.7(9)
病原體SS-平板分離法---GB17378.7
沉積物類型及
沉積物粒度---GB12763.3(6.3)
粒度
原子熒光法33-GB17378.5(5.1)
汞冷原子吸收法330.010×10-6GB17378.5(5.2)
冷原子熒光法330.004×10-6
無火焰原子吸收分光光度法320.50×10-6
銅GB17378.5(6)
火焰原子吸收分光光度法322.0×10-6
無火焰原子吸收分光光度法330.04×10-6
鎘GB17378.5(8)
火焰原子吸收分光光度法330.05×10-6
無火焰原子吸收分光光度法321.0×10-6
鉛GB17378.5(7)
火焰原子吸收分光光度法323.0×10-6
鋅火焰原子吸收分光光度法326.0×10-6GB17378.5(9)
無火焰原子吸收分光光度法322.0×10-6
鉻GB17378.5(10)
二苯碳酰二肼分光光度法322.0×10-6
氫化物-原子吸收法323.0×10-6GB17378.5(11.3)
砷
原子熒光法320.10×10-6GB17378.5(11.1)
12種金屬元王水提取電感耦合等離子體
---HJ803
素質(zhì)譜法
熒光分光光度法321.0×10-6GB17378.5(13.1)
石油類紫外分光光度法323.0×10-6GB17378.5(13.2)
重量法3220×10-6GB17378.5(13.3)
亞甲基藍(lán)分光光度法320.3×10-6GB17378.5(17.1)
硫化物離子選擇電極法320.2×10-6GB17378.5(17.2)
碘量法324.0×10-6GB17378.5(17.3)
六六六氣相色譜法3315pgGB17378.5(14)
滴滴涕氣相色譜法3339pgGB17378.5(14)
有機氯農(nóng)藥氣相色譜-質(zhì)譜法-HJ835
氣相色譜法3359pgGB17378.5(15)
多氯聯(lián)苯
氣相色譜-質(zhì)譜法---HJ743
6
監(jiān)測最多有小數(shù)點后檢出限(量)
推薦的分析方法采用標(biāo)準(zhǔn)
項目效位數(shù)最多位數(shù)kg/kg
有機碳重鉻酸鉀氧化還原容量法320.03×10-2GB17378.5(18.1)
氧化還原電位電位計法41-GB17378.5(20)
總氮凱式滴定法33-GB17378.5附錄B
總磷分光光度法33-GB17378.5附錄C
7
附錄B
(規(guī)范性附錄)
沉積物總氮-過硫酸鉀氧化法
B.1適用范圍
本方法適用于測定河口和近岸海域沉積物中總氮。
B.2方法原理
海洋沉積物樣品在堿性和110~120℃條件下,用過硫酸鉀氧化,有機氮化合物、亞硝酸
氮和銨態(tài)氮被轉(zhuǎn)化為硝酸氮。消解完成后,取上層澄清消解液通過鍍銅的鎘還原柱,在緩沖
溶液中硝酸鹽被還原為亞硝酸鹽。在酸性條件下,亞硝酸鹽通過與磺胺和N-(1-萘基)-乙二
胺鹽酸鹽發(fā)生重氮偶氮反應(yīng),生成含氮的染料,在540nm處有最大吸收,此物質(zhì)的濃度與
沉積物中原來的總氮濃度成正比。
B.3試劑和標(biāo)準(zhǔn)
除另有說明,所用試劑均為分析純,實驗用水為二次蒸餾水或等效純水。
B.3.1氫氧化鈉溶液:c(NaOH)==1.0mol/L。
稱取20.0g氫氧化鈉(NaOH)于1000ml燒杯中,加入500ml水,煮沸5min,冷卻
后用水補充至500ml,貯于聚乙烯瓶中。
所使用的氫氧化鈉必須經(jīng)總氮試劑空白值檢驗合格方可使用。
B.3.2過硫酸鉀溶液:ρ=50.0g/L。
稱取5.0g過硫酸鉀(K2S2O8)溶解于50ml氫氧化鈉溶液(B.3.1)中,用水稀釋至100
ml,存放于聚乙烯瓶中。此溶液于室溫避光保存可穩(wěn)定7d;在4~6℃避光保存可穩(wěn)定30d。
所使用過硫酸鉀必須進行試劑空白值檢驗,總氮空白值若達(dá)不到要求時,可用多次重結(jié)
晶方法提純。
注:過硫酸鉀提純方法:在1000ml廣口瓶加入約800ml水,30℃水浴鍋加熱,逐漸加入過硫酸鉀,直至
不能溶解為止。把完全溶解的飽和溶液放在室溫中自然冷卻(選用有蓋廣口瓶,重結(jié)晶過程避免引入
其他污染),再放進4℃冰箱重結(jié)晶(一般需放置過夜或12h以上),重結(jié)晶一般為兩次。洗凈后倒掉
上清液,然后放入30℃烘箱烘干即可。
B.3.3鹽酸溶液:c(HCl)==1.5mol/L。
量取12.5ml濃鹽酸(HCl,ρ=1.19g/ml)加入到87.5ml水中,混勻。
B.3.4硝酸鹽儲備液(100mg/L以N計)。
在1000ml的長頸容量瓶中,加入800ml純水,溶解0.7217g硝酸鉀(105℃烘干1h),
用純水稀釋到標(biāo)線。將儲備液用聚乙烯瓶儲存在4℃的冰箱里。溶液穩(wěn)定6個月。
B.3.5硝酸鹽使用液(10mg/L以N計)。
用純水稀釋10ml標(biāo)準(zhǔn)儲備液到100ml,當(dāng)天配制。
B.4儀器和設(shè)備
B.4.1醫(yī)用手提式蒸汽滅菌器或家用壓力鍋:
壓力可達(dá)到1.1~1.4kPa,溫度可達(dá)120~124℃。
B.4.2消煮瓶:帶螺旋蓋的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶(60~100ml)。
B.4.3硝酸鹽測定相關(guān)儀器設(shè)備(鎘柱還原法或連續(xù)流動分析法)。
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B.5分析步驟
B.5.1配置所有用到的試劑和標(biāo)準(zhǔn)。
B.5.2樣品消解:稱取沉積物樣品(經(jīng)過烘干研磨)適量(0.05g)于消煮瓶中,加20.0ml
水后再加2.5mlK2S2O8溶液(B.3.2),蓋緊蓋子,放入高壓蒸汽消煮器中加熱消煮,待壓力
升至1.1kPa(溫度120℃)時,控制壓力在1.1~1.4kPa(溫度120~125℃)并保持30min。
然后,放置使之自然冷卻,待壓力降至“0”后方可打開鍋蓋,取出樣品。冷卻至室溫,轉(zhuǎn)移
至50ml比色管中加入0.5ml鹽酸溶液(B.3.3)振搖,然后稀釋至刻度混勻,靜置取上層清
液進行測定。
B.5.3取一只空的消化管,按照B.5.2步驟依次加入反應(yīng)試劑,作為樣品空白。
B.5.4消煮后樣品按照硝酸鹽測定方法進行測定和計算。
B.6數(shù)據(jù)分析與計算
B.6.1分析結(jié)果通過硝酸鹽含量進行計算,計算公式見式(B.1)。
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