
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文檔簡介
廣東省肇慶市端州區(qū)2024年高三下第一次測試化學(xué)試題注意事項:1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號、考場號和座位號填寫在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類型(B)填涂在答題卡相應(yīng)位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時,選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目選項的答案信息點(diǎn)涂黑;如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫在答題卡各題目指定區(qū)域內(nèi)相應(yīng)位置上;如需改動,先劃掉原來的答案,然后再寫上新答案;不準(zhǔn)使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無效。4.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(x)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯誤的是A.pH=1.9時,c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)B.當(dāng)c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)時,溶液pH>7C.pH=6時,c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)D.lg[Ka2(H2A)]=-7.22、根據(jù)元素周期律可判斷()A.穩(wěn)定性:H2S>H2O B.最高化合價:F>NC.堿性:NaOH>Mg(OH)2 D.原子半徑:Cl>Al3、某透明溶液可能含有NH4+、Fe2+、Fe3+、SO42-、Cl-、CO32-離子中的若干種。取該溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(已知Ag2SO4微溶于水,可溶于酸):①向溶液中滴加過量的稀Ba(OH)2溶液,生成白色沉淀,沒有氣體產(chǎn)生,過濾;②向①所得的沉淀加熱灼燒,最后得有色固體;③向①所得的濾液,先用HNO3酸化,再滴加AgNO3溶液,無白色沉淀生成。下列推斷正確的是()A.一定沒有NH4+和Cl-B.白色沉淀是Fe(OH)2C.第③步先用HNO3酸化,是為了防止SO42-和CO32-的干擾D.原溶液中的溶質(zhì)可能是(NH4)2Fe(SO4)24、油炸蝦條、薯片等易碎的食品,不宜選用真空袋裝而應(yīng)采用充氣袋裝。在實(shí)際生產(chǎn)中,充入此類食品袋的是下列氣體中的()A.氧氣 B.二氧化碳 C.空氣 D.氮?dú)?、2019年諾貝爾化學(xué)獎頒給了三位為鋰離子電池發(fā)展作出重要貢獻(xiàn)的科學(xué)家。一種鋰離子電池充電時的陽極反應(yīng)式為:LiFePO4-xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+,放電時的工作原理如圖。下列敘述不正確的是A.該電池工作時Fe、P元素化合價均不變B.放電時,電子由銅箔經(jīng)外電路流向鋁箔C.充電時,鋁箔電極應(yīng)該接電源的正極D.充電時,Li+通過隔膜移向銅箔電極方向遷移6、由下列實(shí)驗及現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是實(shí)驗現(xiàn)象結(jié)論A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液產(chǎn)生藍(lán)色沉淀原溶液中有Fe2+,無Fe3+B.向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液變渾濁酸性:H2CO3>C6H5OHC.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D.①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液②再加足量鹽酸①產(chǎn)生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SO42-A.A B.B C.C D.D7、以下是應(yīng)對新冠肺炎的一些認(rèn)識和做法,不正確的是A.治療新冠肺炎的藥物如氯喹的合成與分離與化學(xué)知識息息相關(guān)B.生產(chǎn)N95口罩的主要原料是聚丙烯,聚丙烯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C.酒精能使蛋白質(zhì)失去生理活性,噴灑75%的酒精溶液消毒時要注意防火D.公共場所用“84消毒液”和“潔廁靈”(主要成分為鹽酸)的混合溶液殺菌消毒效果會更好8、從煤焦油中分離出苯的方法是()A.干餾 B.分餾 C.分液 D.萃取9、以下物質(zhì)的提純方法錯誤的是(括號內(nèi)為雜質(zhì))()A.CO2(H2S):通過CuSO4溶液B.CH3COOH(H2O):加新制生石灰,蒸餾C.苯(甲苯):加酸性高錳酸鉀溶液、再加NaOH溶液,分液D.MgCl2溶液(Fe3+):加MgO,過濾10、2.8gFe全部溶于一定濃度、200mL的HNO3溶液中,得到標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體1.12L,測得反應(yīng)后溶液的pH為1。若反應(yīng)前后溶液體積變化忽略不計,下列有關(guān)判斷正確的是A.反應(yīng)后溶液中c(NO3-)=0.85mol/LB.反應(yīng)后的溶液最多還能溶解1.4gFeC.反應(yīng)后溶液中鐵元素可能以Fe2+形式存在D.1.12L氣體可能是NO、NO2的混合氣體11、由下列實(shí)驗及現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是()實(shí)驗現(xiàn)象結(jié)論A.某溶液中滴加K3產(chǎn)生藍(lán)色沉淀原溶液中有Fe2+,無B.①某溶液中加入BaNO②再加足量鹽酸①產(chǎn)生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SOC.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加生成黑色沉淀KD.向C6H溶液變渾濁酸性:HA.A B.B C.C D.D12、R是合成某高分子材料的單體,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列說法錯誤的是()A.R能發(fā)生加成反應(yīng)和取代反應(yīng)B.用NaHCO3溶液可檢驗R中是否含有羧基C.R與HOCH2COOH分子中所含官能團(tuán)完全相同D.R苯環(huán)上的一溴代物有4種13、根據(jù)下列實(shí)驗操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是()選項實(shí)驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A向雞蛋清溶液中加入少量CuSO4溶液,出現(xiàn)渾濁蛋白質(zhì)可能發(fā)生了變性B將乙醇與濃硫酸混合加熱,產(chǎn)生的氣體通入酸性KMnO4溶液,溶液紫紅色褪去產(chǎn)生的氣體中一定含有乙烯C室溫下,用pH試紙測得:0.1mol?L﹣1Na2SO3溶液的pH約為10;0.1mol?L﹣1NaHSO3溶液的pH約為5HSO3﹣結(jié)合H+的能力比SO32﹣的強(qiáng)D向NaCl和NaBr的混合溶液中滴入少量AgNO3溶液,產(chǎn)生淡黃色沉淀(AgBr)Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)A.A B.B C.C D.D14、下列說法正確的是A.銅鋅原電池中,鹽橋中的K+和NO分別移向負(fù)極和正極B.SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g)必須在高溫下反應(yīng)才能發(fā)生,則ΔH>0C.室溫下,將Na2CO3和NaHCO3的混合溶液加水稀釋,減小D.電解精煉銅時,若陰極析出3.2g銅,則陽極失電子數(shù)大于6.02×102215、下圖是分離混合物時常用的儀器,可以進(jìn)行的混合物分離操作分別是(
)A.蒸餾、過濾、萃取、蒸發(fā) B.蒸餾、蒸發(fā)、萃取、過濾C.萃取、過濾、蒸餾、蒸發(fā) D.過濾、蒸發(fā)、萃取、蒸餾16、某溶液可能含有Cl-、SO32-、CO32-、NH3+、Fe3+、Al3+和K+。取該溶液222mL,加入過量NaOH溶液,加熱,得到2.22mol氣體,同時產(chǎn)生紅褐色沉淀;過濾,洗滌,灼燒,得到2.6g固體;向上述濾液中加足量BaCl2溶液,得到3.66g不溶于鹽酸的沉淀。由此可知原溶液中A.至少存在5種離子B.Cl-一定存在,且c(Cl)≥2.3mol/LC.SO32-、NH3+、一定存在,Cl-可能不存在D.CO32-、Al3+一定不存在,K+可能存在17、下列實(shí)驗事實(shí)不能用基團(tuán)間相互作用來解釋的是A.與Na反應(yīng)時,乙醇的反應(yīng)速率比水慢B.苯酚能與NaOH溶液反應(yīng)而乙醇不能C.乙醇能使重鉻酸鉀溶液褪色而乙酸不能D.苯、甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝基取代產(chǎn)物時,甲苯的反應(yīng)溫度更低18、測定硫酸銅晶體中結(jié)晶水含量實(shí)驗,經(jīng)計算相對誤差為+0.4%,則下列對實(shí)驗過程的相關(guān)判斷合理的為()A.所用晶體中有受熱不揮發(fā)的雜質(zhì) B.用玻璃棒攪拌時沾去少量的藥品C.未將熱的坩堝放在干燥器中冷卻 D.在實(shí)驗結(jié)束時沒有進(jìn)行恒重操作19、將Na2O2與過量NaHCO3混合固體在密閉容器中充分加熱反應(yīng)后,排出氣體后最終剩余固體是()A.NaOH和Na2O2 B.NaOH和Na2CO3C.Na2CO3 D.Na2O220、工業(yè)上常采用堿性氯化法來處理高濃度氰化物污水,發(fā)生的主要反應(yīng)為:CN-+OH-+Cl2―→CO2+N2+Cl-+H2O(未配平)。下列說法錯誤的是A.Cl2是氧化劑,CO2和N2是氧化產(chǎn)物B.該反應(yīng)中,若有1molCN-發(fā)生反應(yīng),則有5NA電子發(fā)生轉(zhuǎn)移C.上述離子方程式配平后,氧化劑、還原劑的化學(xué)計量數(shù)之比為2∶5D.若將該反應(yīng)設(shè)計成原電池,則CN-在負(fù)極區(qū)發(fā)生反應(yīng)21、只能在溶液中導(dǎo)電的電解質(zhì)是()A.KOH B.CH3COONH4 C.SO2 D.CH3COOH22、將Cl2通入100mLNaOH溶液中充分反應(yīng),生成0.1mol的NaCl,下列說法正確的是()A.反應(yīng)后溶液中ClO﹣的個數(shù)為0.1NAB.原NaOH濃度為1mol/LC.參加反應(yīng)的氯氣分子為0.1NAD.轉(zhuǎn)移電子為0.2NA二、非選擇題(共84分)23、(14分)烯烴和酚類是兩種重要的有機(jī)化工原料。完成下列填空:(1)合成除苯乙烯外,還需要另外兩種單體,寫出這兩種單體的結(jié)構(gòu)簡式________________________________、_________________________________。(2)由苯乙烯合成()需要三步,第一步選用的試劑為__________,目的是______________________________。(3)鄰甲基苯酚可合成A,分子式為C7H6O3,在一定條件下A自身能縮聚成B。B的結(jié)構(gòu)簡式_________。A與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________。(4)設(shè)計一條由制備A的合成路線(合成路線常用的表示方法為:MN……目標(biāo)產(chǎn)物)____________________。24、(12分)如圖中的Ⅰ是某抗腫瘤藥物的中間體,B的核磁共振氫譜有3組峰,C的分子式為C7H8O,D分子中有兩個相同且處于相鄰位置的含氧官能團(tuán),E的相對分子質(zhì)量比D大34.5。已知:RCHO+R1CH2CHORCH=C(R1)CHO+H2O。請回答下列問題:(1)C的名稱是______,B的結(jié)構(gòu)簡式為_________,D轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)類型是____________。(2)I中官能團(tuán)的名稱為______,I的分子式為________。(3)寫出E轉(zhuǎn)化為F的化學(xué)方程式____________。(4)X是G酸化后的產(chǎn)物,X有多種芳香族同分異構(gòu)體,符合下列條件且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體有____種(不包括X),寫出核磁共振氫譜有4組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式____________。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②苯環(huán)上有兩種類型的取代基(5)參照上述流程,以乙醇為原料(其他無機(jī)試劑自選)可制取2﹣丁烯酸,寫出相應(yīng)的合成路線__________________。25、(12分)鈷是一種中等活潑金屬,化合價為+2價和+3價,其中CoC12易溶于水。某校同學(xué)設(shè)計實(shí)驗制?。–H3COO)2Co(乙酸鈷)并驗證其分解產(chǎn)物?;卮鹣铝袉栴}:(1)甲同學(xué)用Co2O3與鹽酸反應(yīng)制備CoC12?4H2O,其實(shí)驗裝置如下:①燒瓶中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______。②由燒瓶中的溶液制取干燥的CoC12?4H2O,還需經(jīng)過的操作有蒸發(fā)濃縮、______、洗滌、干燥等。(2)乙同學(xué)利用甲同學(xué)制得的CoC12?4H2O在醋酸氛圍中制得無水(CH3COO)2Co,并利用下列裝置檢驗(CH3COO)2Co在氮?dú)鈿夥罩械姆纸猱a(chǎn)物。已知PdC12溶液能被CO還原為Pd。①裝置E、F是用于檢驗CO和CO2的,其中盛放PdC12溶液的是裝置______(填“E”或“F”)。②裝置G的作用是______;E、F、G中的試劑均足量,觀察到I中氧化銅變紅,J中固體由白色變藍(lán)色,K中石灰水變渾濁,則可得出的結(jié)論是______。③通氮?dú)獾淖饔檬莀_____。④實(shí)驗結(jié)束時,先熄滅D和I處的酒精燈,一段時間后再關(guān)閉彈簧夾,其目的是______。⑤若乙酸鈷最終分解生成固態(tài)氧化物X、CO、CO2、C2H6,且n(X):n(CO):n(CO2):n(C2H6)=1:4:2:3(空氣中的成分不參與反應(yīng)),則乙酸鈷在空氣氣氛中分解的化學(xué)方程式為______。26、(10分)二正丁基錫羧酸酯是一種良好的大腸桿菌,枯草桿菌的殺菌劑。合成一種二正丁基錫羧酸酯的方法如圖1:將0.45g的2-苯甲?;郊姿岷?.500g的二正丁基氧化錫加入到50mL苯中,攪拌回流分水6小時。水浴蒸出溶劑,殘留物經(jīng)重結(jié)晶得到白色針狀晶體。各物質(zhì)的溶解性表物質(zhì)水苯乙醇2-苯甲?;郊姿犭y溶易溶易溶二正丁基氧化錫難溶易溶易溶正丁基錫羧酸酯難溶易溶易溶回答下列問題:(1)儀器甲的作用是___,其進(jìn)水口為___。(2)實(shí)驗不使用橡膠塞而使用磨口玻璃插接的原因是___。(3)分水器(乙)中加蒸餾水至接近支管處,使冷凝管回流的液體中的水冷凝進(jìn)入分水器,水面上升時可打開分水器活塞放出,有機(jī)物因密度小,位于水層上方,從分水器支管回流入燒瓶。本實(shí)驗選用的分水器的作用是__(填標(biāo)號)A.能有效地把水帶離反應(yīng)體系,促進(jìn)平衡向正反應(yīng)方向移動B.能通過觀察水面高度不再變化的現(xiàn)象,判斷反應(yīng)結(jié)束的時間C.分離有機(jī)溶劑和水D.主要起到冷凝溶劑的作用(4)回流后分離出苯的方法是__。(5)分離出苯后的殘留物,要經(jīng)重結(jié)晶提純,選用的提純試劑是__(填標(biāo)號)A.水B.乙醇C.苯(6)重結(jié)晶提純后的質(zhì)量為0.670g,計算二正丁基錫羧酸酯的產(chǎn)率約為__。27、(12分)有“退熱冰”之稱的乙酰苯胺具有退熱鎮(zhèn)痛作用,是較早使用的解熱鎮(zhèn)痛藥,純乙酰苯胺是一種白色有光澤片狀結(jié)晶,不僅本身是重要的藥物,而且是磺胺類藥物的原料,可用作止痛劑、退熱劑、防腐劑和染料中間體。實(shí)驗室用苯胺與乙酸合成乙酰苯胺的反應(yīng)和實(shí)驗裝置如圖(夾持及加熱裝置略):+CH3COOH+H2O注:①苯胺與乙酸的反應(yīng)速率較慢,且反應(yīng)是可逆的。②苯胺易氧化,加入少量鋅粉,防止苯胺在反應(yīng)過程中氧化。③刺形分餾柱的作用相當(dāng)于二次蒸餾,用于沸點(diǎn)差別不太大的混合物的分離。可能用到的有關(guān)性質(zhì)如下:(密度單位為g/cm3)名稱相對分子質(zhì)量性狀密度/g?cm3熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/溶解度g/100g水g/100g乙醇苯胺93.12棕黃色油狀液體1.02-6.3184微溶∞冰醋酸60.052無色透明液體1.0516.6117.9∞∞乙酰苯胺135.16無色片狀晶體1.21155~156280~290溫度高,溶解度大較水中大合成步驟:在50mL圓底燒瓶中加入10mL新蒸餾過的苯胺和15mL冰乙酸(過量)及少許鋅粉(約0.1g)。用刺形分餾柱組裝好分餾裝置,小火加熱10min后再升高加熱溫度,使蒸氣溫度在一定范圍內(nèi)浮動1小時。在攪拌下趁熱快速將反應(yīng)物以細(xì)流倒入100mL冷水中冷卻。待乙酰苯胺晶體完全析出時,用布氏漏斗抽氣過濾,洗滌,以除去殘留酸液,抽干,即得粗乙酰苯胺。分離提純:將粗乙酰苯胺溶于300mL熱水中,加熱至沸騰。放置數(shù)分鐘后,加入約0.5g粉未狀活性炭,用玻璃棒攪拌并煮沸10min,然后進(jìn)行熱過濾,結(jié)晶,抽濾,晾干,稱量并計算產(chǎn)率。(1)由于冰醋酸具有強(qiáng)烈刺激性,實(shí)驗中要在__內(nèi)取用,加入過量冰醋酸的目的是__。(2)反應(yīng)開始時要小火加熱10min是為了__。(3)實(shí)驗中使用刺形分餾柱能較好地提高乙酰苯胺產(chǎn)率,試從化學(xué)平衡的角度分析其原因:__。(4)反應(yīng)中加熱方式可采用__(填“水浴”“油浴”或"直接加熱”),蒸氣溫度的最佳范圍是__(填字母代號)。a.100~105℃b.117.9~184℃c.280~290℃(5)判斷反應(yīng)基本完全的現(xiàn)象是__,洗滌乙酰苯胺粗品最合適的試劑是__(填字母代號)。a.用少量熱水洗b.用少量冷水洗c.先用冷水洗,再用熱水洗d.用酒精洗(6)分離提純乙酰苯胺時,在加入活性炭脫色前需放置數(shù)分鐘,使熱溶液稍冷卻,其目的是__,若加入過多的活性炭,使乙酰苯胺的產(chǎn)率__(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。(7)該實(shí)驗最終得到純品7.36g,則乙酰苯胺的產(chǎn)率是__%(結(jié)果保留一位小數(shù))。28、(14分)甲醛(HCHO)在化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥等方面有廣泛的應(yīng)用。Ⅰ.利用甲醇(CH3HO)制備甲醛脫氫法:CH3OH(g)?HCHO(g)+H2(g)ΔH1=+92.09kJ·mol-1氧化法:CH3OH(g)+1/2O2(g)?HCHO(g)+H2O(g)ΔH2(1)脫氫法制甲醛,有利于提高平衡產(chǎn)率的條件有________(寫出一條)。(2)已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=-483.64kJ·mol-1,則ΔH2=________________。(3)750K下,在恒容密閉容器中,充入一定量的甲醇,發(fā)生脫氫法反應(yīng),若起始壓強(qiáng)為P0,達(dá)到平衡時轉(zhuǎn)化率為40.0%,則反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),忽略其它反應(yīng))。(4)Na2CO3是脫氫法反應(yīng)的催化劑,有研究指出,催化反應(yīng)的部分機(jī)理如下:歷程i:CH3OH→·H+·CH2OH歷程ii:·CH2OH→·H+HCHO歷程iii:.·CH2OH→3·H+CO歷程iv:·H+·H→H2如圖所示為在體積為1L的恒容容器中,投入1molCH3OH,在碳酸鈉催化劑作用下,經(jīng)過10min反應(yīng),測得甲醇的轉(zhuǎn)化率(X)與甲醇的選擇性(S)與溫度的關(guān)系(甲醛的選擇性:轉(zhuǎn)化的CH3OH中生成HCHO的百分比)?;卮鹣铝袉栴}:①600℃時,前10min內(nèi)甲醛的平均速率為v(HCHO)=______②從平衡角度分析550℃-650℃甲醇生成甲醛的轉(zhuǎn)化率隨溫度升高的原因為______;③反應(yīng)歷程i的活化能______(填“>”“<”或“=”)CH3OH(g)?HCHO(g)+H2(g)活化能。④650℃-750℃反應(yīng)歷程ii的速率_______(填“>”“<”或“=”)反應(yīng)歷程iii的速率。Ⅱ.甲醛超標(biāo)會危害人體健康,需對甲醛含量檢測及處理。某甲醛氣體探測儀利用燃料電池工作原理,b電極反應(yīng)方程式為________。29、(10分)二氧化碳的捕集、利用是我國能源領(lǐng)域的一個重要戰(zhàn)略方向。(1)科學(xué)家提出由CO2制取C的太陽能工藝如圖所示。①若“重整系統(tǒng)”發(fā)生的反應(yīng)中n(FeO)/n(CO2)=6,則FexOy的化學(xué)式為____________。②“熱分解系統(tǒng)”中每分解1molFexOy,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________。(2)工業(yè)上用CO2和H2反應(yīng)合成二甲醚。已知:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ/mol,CH3OCH3(g)+H2O(g)═2CH3OH(g)△H2=+23.4kJ/mol,則2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H3=______kJ/mol。①一定條件下,上述合成甲醚的反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,若改變反應(yīng)的某一個條件,下列變化能說明平衡一定向正反應(yīng)方向移動的是_____(填代號)。a.逆反應(yīng)速率先增大后減小
b.H2的轉(zhuǎn)化率增大c.反應(yīng)物的體積百分含量減小
d.容器中的nCO2/nH2值變?、谠谀硥簭?qiáng)下,合成甲醚的反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時,CO2的轉(zhuǎn)化率如圖所示。T1溫度下,將6molCO2和12molH2充入2L的密閉容器中,5min后反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),則0~5min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(CH3OCH3)=___;KA、KB、KC三者之間的大小關(guān)系為_____。(3)常溫下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中:c(NH4+)_____c(HCO3-)(填“>”、“<”或“=”);反應(yīng)NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K=__________________。(已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=2×10-5,H2CO3的電離平衡常數(shù)K1=4×10-7mol·L-1,K2=4×10-11mol·L-1)
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、B【解析】
A.根據(jù)圖像,pH=1.9時,溶液顯酸性,c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒,有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),因此c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-),故A正確;B.根據(jù)圖像,當(dāng)溶液中的溶質(zhì)為NaHA,溶液顯酸性,pH<7,此時溶液中存在物料守恒,c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),故B錯誤;C.根據(jù)圖像,pH=6時,c(HA-)>c(A2-),溶液中的溶質(zhì)為NaHA和Na2A,c(Na+)>c(HA-)>c(A2一)>c(H2A),故C正確;D.Ka2(H2A)=,根據(jù)圖像,當(dāng)pH=7.2時,c(HA-)=c(A2一),則Ka2(H2A)==c(H+)=10-7.2,因此lg[Ka2(H2A)]=-7.2,故D正確;故選B。2、C【解析】
A.O和S位于同一主族,非金屬性O(shè)大于S,故氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性H2O>H2S,故A錯誤;B.F沒有最高正價,N是第二周期,第VA族,氮的最高正價為+5價,故B錯誤;C.Na和Mg位于同一周期,同周期從左到右,金屬性減弱,故最高價氧化物對應(yīng)的水化物堿性減弱,NaOH>Mg(OH)2,故C正確;D.Al和Cl位于同一周期,同周期元素原子半徑逐漸減小,Al>Cl,故D錯誤;答案選C。3、D【解析】
A.溶液可能含有NH4+,遇稀的Ba(OH)2溶液,放不出氨氣,選項A錯誤。B.白色沉淀灼燒后生成有色固體,一定有Fe元素,沒有CO32-,步驟③沒有Cl-,一定含有SO42-,白色沉淀中還含有BaSO4,選項B錯誤;C.步驟③步用HNO3酸化,是為了防止SO42-和過量的稀Ba(OH)2溶液中的OH-的干擾,沒有CO32-,選項C錯誤;D.溶液中,一定有Fe2+、SO42-,可能有NH4+,溶質(zhì)可能是(NH4)2Fe(SO4)2,選項D正確。答案選D。【點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)實(shí)驗方案的評價,易錯點(diǎn)為C.步驟③步用HNO3酸化,是為了防止SO42-和過量的稀Ba(OH)2溶液中的OH-的干擾。4、D【解析】
油炸蝦條、薯片具有還原性,易被氧化性氣體氧化而變質(zhì),保存時,充入氣體應(yīng)為非氧化性氣體,空氣和氧氣相比較,氧氣的濃度更大,氧化性更強(qiáng),易使食品變質(zhì),在食品袋中沖入氮?dú)饧瓤梢苑罃D壓又可以防氧化,故選D。5、A【解析】
A.該電池在充電時Fe元素化合價由反應(yīng)前LiFePO4中的+2價變?yōu)榉磻?yīng)后中的FePO4中的+3價,可見Fe元素化合價發(fā)生了變化,A錯誤;B.根據(jù)電池充電時的陽極反應(yīng)式為:LiFePO4-xe-=xFePO4+(1-x)LiFePO4+xLi+,充電時鋁箔為陽極,則放電時鋁箔為正極,銅箔為負(fù)極,放電時,電子由銅箔經(jīng)外電路流向鋁箔,B正確;C.根據(jù)題意可知充電時Al箔為陽極,則充電時,鋁箔電極應(yīng)該接電源的正極,C正確;D.根據(jù)圖示可知:電池放電時Li+通過隔膜向鋁箔電極方向遷移,充電是放電的逆過程,則Li+要由鋁箔通過隔膜向銅箔電極方向遷移,D正確;故答案選A。6、B【解析】
A.某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說明溶液中有Fe2+,但是無法證明是否有Fe3+,選項A錯誤;B.向C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液變渾濁,說明生成了苯酚,根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原則,得到碳酸的酸性強(qiáng)于苯酚,選B正確;C.向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液,雖然有ZnS不溶物,但是溶液中還有Na2S,加入硫酸銅溶液以后,Cu2+一定與溶液中的S2-反應(yīng)得到黑色的CuS沉淀,不能證明發(fā)生了沉淀轉(zhuǎn)化,選項C錯誤;D.向溶液中加入硝酸鋇溶液,得到白色沉淀(有很多可能),再加入鹽酸時,溶液中就會同時存在硝酸鋇電離的硝酸根和鹽酸電離的氫離子,溶液具有硝酸的強(qiáng)氧化性。如果上一步得到的是亞硫酸鋇沉淀,此步就會被氧化為硫酸鋇沉淀,依然不溶,則無法證明原溶液有硫酸根離子,選項D錯誤?!军c(diǎn)睛】在解決本題中選項C的類似問題時,一定要注意判斷溶液中的主要成分。當(dāng)溶液混合進(jìn)行反應(yīng)的時候,一定是先進(jìn)行大量離子之間的反應(yīng)(本題就是進(jìn)行大量存在的硫離子和銅離子的反應(yīng)),然后再進(jìn)行微量物質(zhì)之間的反應(yīng)。例如,向碳酸鈣和碳酸鈉的懸濁液中通入二氧化碳,二氧化碳先和碳酸鈉反應(yīng)得到碳酸氫鈉,再與碳酸鈣反應(yīng)得到碳酸氫鈣。7、D【解析】
A.利用化學(xué)反應(yīng)可以制取新的物質(zhì),根據(jù)混合物中各物質(zhì)性質(zhì)的不同,可以采用不同的方法對物質(zhì)進(jìn)行分離提純,這些都與化學(xué)知識息息有關(guān),A正確;B.聚丙烯分子內(nèi)不含不飽和鍵,因此聚丙烯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,B正確;C.酒精能使蛋白質(zhì)失去生理活性,但由于酒精是易燃物,會著火燃燒,所以在噴灑75%的酒精溶液進(jìn)行消毒時要注意防火,以免引起火災(zāi),C正確;D.“84消毒液”主要成分是NaClO,“潔廁靈”主要成分為鹽酸,若二者混合會發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生有毒氣體Cl2,導(dǎo)致大氣污染,因此二者不能混合使用,D錯誤;故答案選D。8、B【解析】
A.干餾:將某種物質(zhì)在隔絕空氣的條件下加熱,使物質(zhì)熱裂解,產(chǎn)生揮發(fā)性的低分子化合物的整個過程叫干餾,不是分離方法,故A錯誤;B.利用混合物中各成分的沸點(diǎn)不同進(jìn)行加熱、冷卻的分離過程叫分餾,煤焦油中含有的苯和苯的同系物沸點(diǎn)不同,所以用分餾的方式分離,故B正確;C.分液是把兩種互不混溶的液體分離開的操作方法,不能分離出煤焦油中溶解的苯,故C錯誤;D.萃取是利用溶質(zhì)在不同溶劑中溶解度的差異來分離混合物的操作,不能從煤焦油中分離出苯,故D錯誤;故答案為B。9、B【解析】
A.H2S可與硫酸銅反應(yīng)生成CuS沉淀,可用于除雜,故A正確;B.加新制生石灰,生成氫氧化鈣,中和乙酸,故B錯誤;C.甲苯可被氧化生成苯甲酸,再加NaOH溶液,生成溶于水的苯甲酸鈉,分液后可除雜,故C正確;D.Fe3+易水解生成氫氧化鐵膠體,加MgO促進(jìn)Fe3+的水解,使Fe3+生成氫氧化鐵沉淀,過濾除去,且不引入新雜質(zhì),故D正確;答案選B。【點(diǎn)睛】注意把握物質(zhì)的性質(zhì)的異同,除雜時不能引入新雜質(zhì),更不能影響被提純的物質(zhì)。10、A【解析】
Fe和硝酸反應(yīng)生成硝酸鹽和氮氧化物,氮氧化物在標(biāo)況下體積是1.12L,則n(NOx)==0.05mol,反應(yīng)后溶液pH=1說明溶液呈酸性,硝酸有剩余,則Fe完全反應(yīng)生成Fe(NO3)3?!驹斀狻緼.根據(jù)N原子守恒知,反應(yīng)后溶液中n(NO3-)=n(HNO3)+3n[Fe(NO3)3]=0.02mol+3×=0.17mol,則c(NO3-)==0.85mol/L,A正確;B、反應(yīng)后溶液還能溶解Fe,當(dāng)Fe完全轉(zhuǎn)化為Fe(NO3)2,消耗的Fe質(zhì)量最多,反應(yīng)后剩余n(HNO3)=0.1mol/L×0.2L=0.02mol,根據(jù)3Fe+8HNO3=3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O知,硝酸溶解的n(Fe)=×3=0.0075mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子相等知,硝酸鐵溶解的n(Fe)==0.025mol,則最多還能溶解m(Fe)=(0.0075+0.025)mol×56g/mol=1.82g,B錯誤;C、反應(yīng)后硝酸有剩余,則Fe完全反應(yīng)生成Fe(NO3)3,沒有硝酸亞鐵生成,C錯誤;D.2.8gFe完全轉(zhuǎn)化為Fe(NO3)3時轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量=×3=0.15mol,假設(shè)氣體完全是NO,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量=0.05mol×(5-2)=0.15mol,假設(shè)氣體完全是NO2,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量=0.05mol×(5-4)=0.05mol<0.15mol,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子相等知,氣體成分是NO,D錯誤;答案選A。【點(diǎn)睛】靈活應(yīng)用守恒法是解答的關(guān)鍵,注意許多有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的計算,如果能夠巧妙地運(yùn)用守恒規(guī)律可以達(dá)到快速解題的目的,常見的守恒關(guān)系有:反應(yīng)前后元素種類和某種原子總數(shù)不變的原子守恒;②電解質(zhì)溶液中的電荷守恒;③氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)守恒、原電池或電解池中兩極通過的電子總數(shù)相等;④從守恒思想出發(fā)還可延伸出多步反應(yīng)中的關(guān)系式,運(yùn)用關(guān)系式法等計算技巧巧妙解題。11、D【解析】
A.K3[Fe(CN)6]與亞鐵離子反應(yīng)生成藍(lán)色沉淀,不能檢驗鐵離子,由現(xiàn)象可知原溶液中有Fe2+,不能確定是否含F(xiàn)e3+,故A錯誤;B.Ba(NO3)2的酸性溶液具有強(qiáng)氧化性,能夠?qū)喠蛩岣x子氧化為硫酸根離子,從而生成硫酸鋇沉淀,則原溶液中可能有SO32-或SO42-,或二者均存在,故B錯誤;C.溶液中含有Na2S,不一定發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,不能比較Ksp(CuS)與Ksp(ZnS)的大小,故C錯誤;D.C6H5ONa溶液中通入CO2,溶液變渾濁,說明反應(yīng)生成了苯酚,發(fā)生強(qiáng)酸制弱酸的反應(yīng),則酸性:H2CO3>C6H5OH,故D正確;答案選D。12、C【解析】
A.分子中含有醇羥基,能發(fā)生取代反應(yīng),含有苯環(huán),能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),故A正確;B.該分子的羧基可以與NaHCO3溶液反應(yīng)生成二氧化碳,故B正確;C.該分子中含有三種官能團(tuán):氨基、羥基、羧基;HOCH2COOH分子中所含官能團(tuán)為羥基、羧基,故C錯誤;D.R苯環(huán)上有四種環(huán)境的氫,故其一溴代物有4種,故D正確;故答案選C。13、A【解析】
A.雞蛋清主要成分為蛋白質(zhì),少量CuSO4可能會使其發(fā)生變性,故A項正確;B.乙醇和濃硫酸共熱至170℃后發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,但乙醇易揮發(fā),二者均可使高錳酸鉀褪色,則該實(shí)驗不能證明乙烯能使KMnO4溶液褪色,故B項錯誤;C.室溫下,用pH試紙測得:0.1mol·L-1Na2SO3溶液的pH約為10;0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH約為5,說明SO32-的水解程度比HSO3-大,即SO32-結(jié)合H+的能力比HSO3-的強(qiáng),故C項錯誤;D.NaCl和NaBr的濃度大小未知,產(chǎn)生的淡黃色沉淀也可能是溴離子濃度較大所導(dǎo)致,因此該實(shí)驗現(xiàn)象不能說明Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),故D項錯誤;答案選A。14、B【解析】
A.原電池中陽離子向正極遷移,陰離子向負(fù)極遷移,所以鹽橋中的K+向正極遷移,NO3-向負(fù)極遷移。A項錯誤;B.該反應(yīng)熵增加(即△S>0),因高溫下才能發(fā)生反應(yīng),低溫下不能反應(yīng),即低溫下△H-T△S>0,所以△H>0。B項正確;C.因為混合溶液中存在HCO3-H++CO32-平衡,其平衡常數(shù)K=,即=,K只與溫度有關(guān),加水稀釋過程中K值不變,而c(H+)增大,所以增大,C項錯誤;D.電解精煉銅時,陰極只有Cu2+放電:Cu2++2e-=Cu,3.2g銅的物質(zhì)的量==0.05mol,所以陰極得到電子的物質(zhì)的量為0.05mol×2e-=0.1mole-,即6.02×1022個電子,根據(jù)電解池中電子轉(zhuǎn)移守恒可知陽極失去的電子數(shù)也為6.02×1022。D項錯誤;答案選B。【點(diǎn)睛】本題易錯點(diǎn)是C選項,CO32-水解生成HCO3-:CO32-+H2OHCO3-+OH-;HCO3-電離產(chǎn)生CO32-:HCO3-CO32-+H+,從這兩個平衡移動的“此長彼消”角度不易判斷,若從HCO3-電離平衡常數(shù)入手分析便能準(zhǔn)確判斷值的變化。15、A【解析】
蒸餾燒瓶用于分離沸點(diǎn)相差較大的兩種液體的分離或難揮發(fā)性固體和液體的分離;普通漏斗用于分離互不相溶的固體和液體;分液漏斗用來分離互不相溶的液體或分離在不同溶劑中溶解度不同的混合物;蒸發(fā)皿用于可溶性固體和液體的分離,以此來解答。【詳解】蒸餾燒瓶用于分離沸點(diǎn)相差較大的兩種液體的分離或難揮發(fā)性固體和液體的分離,即蒸餾;普通漏斗用于分離互不相溶的固體和液體,即過濾;分液漏斗用來分離互不相溶的液體或用來分離在不同溶劑中溶解度不同的混合物,即分液或萃?。徽舭l(fā)皿用于可溶性固體和液體的分離,即蒸發(fā),所以從左至右,可以進(jìn)行的混合物分離操作分別是:蒸餾、過濾、分液或萃取、蒸發(fā)。答案選A。16、B【解析】
由于加入過量NaOH溶液,加熱,得到2.22mol氣體,說明溶液中一定有NH3+,且物質(zhì)的量為2.22mol;同時產(chǎn)生紅褐色沉淀,說明一定有Fe3+,2.6g固體為氧化鐵,物質(zhì)的量為2.22mol,有2.22molFe3+,一定沒有CO32-;3.66g不溶于鹽酸的沉淀為硫酸鋇,一定有SO32-,物質(zhì)的量為2.22mol;根據(jù)電荷守恒,一定有Cl-,且至少為2.22mol×3+2.22-2.22mol×2=2.23mol,物質(zhì)的量濃度至少為c(Cl-)=2.23mol÷2.2L=2.3mol/L。【詳解】A.至少存在Cl-、SO32-、NH3+、Fe3+四種離子,A項錯誤;B.根據(jù)電荷守恒,至少存在2.23molCl-,即c(Cl-)≥2.3mol·L-2,B項正確;C.一定存在氯離子,C項錯誤;D.Al3+無法判斷是否存在,D項錯誤;答案選B。17、C【解析】
A.與Na反應(yīng)時,乙醇的反應(yīng)速率比水慢,說明乙醇中羥基不如水中羥基活潑,這是因為烴基對羥基產(chǎn)生影響,故A能用基團(tuán)間相互作用解釋;B.苯酚能跟NaOH溶液反應(yīng)而乙醇不能,則說明苯環(huán)對羥基有影響,故B能用基團(tuán)間相互作用解釋;C.乙醇具有還原性,乙酸不具有還原性,這是官能團(tuán)的性質(zhì),與所連基團(tuán)無關(guān),故C不能用基團(tuán)間相互作用解釋;D.甲苯的反應(yīng)溫度更低,說明甲苯與硝酸反應(yīng)更容易,甲基的影響使苯環(huán)上的氫原子變得活潑易被取代,故D能用基團(tuán)間相互作用解釋;答案選C。18、B【解析】
測定硫酸銅晶體中結(jié)晶水含量實(shí)驗,經(jīng)計算相對誤差為+0.4%,即測定的結(jié)晶水含量偏高?!驹斀狻緼.所用晶體中有受熱不揮發(fā)的雜質(zhì),會導(dǎo)致測定的硫酸銅的質(zhì)量偏大,導(dǎo)致測定的水的質(zhì)量偏小,測定的結(jié)晶水含量偏低,故A不選;B.用玻璃棒攪拌時沾去少量的藥品,會導(dǎo)致測定的硫酸銅的質(zhì)量偏小,導(dǎo)致水的質(zhì)量測定結(jié)果偏大,測定的結(jié)晶水含量偏高,故B選;C.未將熱的坩堝放在干燥器中冷卻,會導(dǎo)致測定的硫酸銅的質(zhì)量偏大,使測定的水的質(zhì)量偏小,測定的結(jié)晶水含量偏低,故C不選;D.在實(shí)驗結(jié)束時沒有進(jìn)行恒重操作,會導(dǎo)致測定的硫酸銅的質(zhì)量偏大,使測定的水的質(zhì)量偏小,測定的結(jié)晶水含量偏低,故D不選;故選:B。19、C【解析】
加熱時碳酸氫鈉分解生成二氧化碳和水,分別與過氧化鈉反應(yīng)生成碳酸鈉和氫氧化鈉,當(dāng)碳酸氫鈉過量時,生成二氧化碳過量,最終產(chǎn)物為碳酸鈉。【詳解】加熱時碳酸氫鈉分解生成二氧化碳和水,二氧化碳和水與過氧化鈉反應(yīng),當(dāng)碳酸氫鈉過量時,生成二氧化碳、水均過量,則反應(yīng)后生成的固體中不可能存在過氧化鈉,過氧化鈉先與過量的二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉,則最終產(chǎn)物為碳酸鈉;故答案選C。20、C【解析】
反應(yīng)CN-+OH-+Cl2→CO2+N2+Cl-+H2O中Cl元素化合價由0價降低為-1價,化合價總共降低2價,C元素化合價由+2價升高為+4價,N元素化合價由-3價升高為0價,化合價升降最小公倍數(shù)為2[(4-2)+(3-0)]=10價,故CN-系數(shù)為2,Cl2系數(shù)為5,由元素守恒反應(yīng)方程式為2CN-+8OH-+5Cl2=2CO2+N2+10Cl-+4H2O,以此來解答?!驹斀狻緼.反應(yīng)CN-+OH-+Cl2→CO2+N2+Cl-+H2O中Cl元素化合價由0價降低為-1價,C元素化合價由+2價升高為+4價,N元素化合價由-3價升高為0價,可知Cl2是氧化劑,CO2和N2是氧化產(chǎn)物,故A正確;
B.由上述分析可知,C元素化合價由+2價升高為+4價,N元素化合價由-3價升高為0價,所以若有1molCN-發(fā)生反應(yīng),則有[(4-2)+(3-0)]NA=5NA電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,故B正確;
C.由上述分析可知,反應(yīng)方程式為2CN-+8OH-+5Cl2=2CO2+N2+10Cl-+4H2O,反應(yīng)中是CN-是還原劑,Cl2是氧化劑,氧化劑與還原劑的化學(xué)計量數(shù)之比為5:2,故C錯誤;
D.C元素化合價由+2價升高為+4價,N元素化合價由-3價升高為0價,所以CN-失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)為負(fù)極,故D正確。
故選:C。21、D【解析】
A.氫氧化鉀是離子化合物,在水溶液或者熔融狀態(tài)下均能導(dǎo)電,故不選A;B.醋酸銨是離子化合物,在水溶液或者熔融狀態(tài)下均能導(dǎo)電,故不選;C.二氧化硫為非電解質(zhì),不能導(dǎo)電,故不選C;D.醋酸是共價化合物,只有在水溶液里能電離導(dǎo)電,故選D。22、C【解析】
發(fā)生Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,生成0.1molNaCl的同時,生成0.1molNaClO,消耗2molNaOH;A.生成0.1molNaClO,陰離子水解,則反應(yīng)后溶液中ClO﹣的個數(shù)小于0.1NA,故A錯誤;B.若恰好完全反應(yīng),則原NaOH濃度為=2mol/L,故B錯誤;C.由反應(yīng)可知,參加反應(yīng)的氯氣為0.1mol,則參加反應(yīng)的氯氣分子為0.1NA,故C正確;D.Cl元素的化合價既升高又降低,轉(zhuǎn)移0.1mol電子,則轉(zhuǎn)移電子為0.1NA,故D錯誤;故答案為C?!军c(diǎn)睛】考查氯氣的性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)方程式的計算,把握發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)及物質(zhì)的量為中心的計算為解答的關(guān)鍵,將Cl2通入100mLNaOH溶液中充分反應(yīng),生成0.1mol的NaCl,發(fā)生Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O,側(cè)重分析能力、計算能力的考查。二、非選擇題(共84分)23、CH2=CH-CNCH2=CH-CH=CH2HBr(或HCl)保護(hù)碳碳雙鍵防止被加成或氧化【解析】
(1)鏈節(jié)主鏈為碳原子,且含有碳碳雙鍵,應(yīng)是烯烴、1,3﹣丁二烯之間發(fā)生的加聚反應(yīng),除苯乙烯外,還需要另外兩種單體為:CH2=CH﹣CN、CH2=CH﹣CH=CH2,故答案為CH2=CH﹣CN、CH2=CH﹣CH=CH2;(2)苯乙烯先與HBr發(fā)生加成反應(yīng),然后再催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng),最后在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)得到,第一步的目的是:保護(hù)碳碳雙鍵防止被加成,故答案為HBr;保護(hù)碳碳雙鍵防止被加成;(3)鄰甲基苯酚可合成A,分子式為C7H6O3,則A為,A發(fā)生縮聚反應(yīng)得到B,B的結(jié)構(gòu)簡式為:,A與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:,故答案為;;(4)在堿性條件下水解得到,然后發(fā)生催化氧化得到,再氧化得到,最后用酸酸化得到,合成路線流程圖為:。24、對甲基苯酚或4-甲基苯酚取代反應(yīng)碳碳雙鍵、羧基、酚羥基C9H8O4+3NaOH+NaCl+2H2O8、、【解析】
A與Cl2在FeCl3作用下反應(yīng),說明A分子中含有苯環(huán),發(fā)生苯環(huán)上的氯代反應(yīng),產(chǎn)生B,B的核磁共振氫譜有3組峰,說明B分子中有3種H原子,B與NaOH水溶液共熱,然后酸化得的C,C的分子式為C7H8O,在反應(yīng)過程中C原子數(shù)不變,碳鏈結(jié)構(gòu)不變,逆推可知A是,B是,C是,C被H2O2氧化產(chǎn)生D,結(jié)合題中已知信息:D分子中有兩個相同且處于相鄰位置的含氧官能團(tuán),E的相對分子質(zhì)量比D大34.5,則D為,D與Cl2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)產(chǎn)生E:,E與NaOH水溶液共熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生F:,F(xiàn)被O2催化氧化產(chǎn)生G:,G與CH3CHO發(fā)生題干信息反應(yīng)產(chǎn)生H為:,H與新制Cu(OH)2在加熱條件下發(fā)生醛基的氧化反應(yīng),然后酸化可得I:,據(jù)此分析解答。【詳解】根據(jù)上述分析可知A為,B為,C為,D為,E為,F(xiàn)為,G為,H為,I為。(1)C為,名稱為對甲基苯酚或4-甲基苯酚;B結(jié)構(gòu)簡式為,D為,D與Cl2在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)產(chǎn)生E:,所以D轉(zhuǎn)化為E的反應(yīng)類型是取代反應(yīng);(2)I為,其中含有的官能團(tuán)名稱為:碳碳雙鍵、羧基、酚羥基;I結(jié)構(gòu)簡式為,結(jié)合C原子價電子為4,可知其分子式為C9H8O4;(3)E為,E與NaOH水溶液共熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生F為,該反應(yīng)的方程式為:+3NaOH+NaCl+2H2O;(4)G為,X是G酸化后的產(chǎn)物,則X為,X的芳香族同分異構(gòu)體,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),且符合下列條件:①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②苯環(huán)上有兩種類型的取代基,可能的結(jié)構(gòu):若有三個官能團(tuán)-OH、-OH、-CHO,可能有、、、、;若含有兩個官能團(tuán)HCOO-、-OH,可能有、、,因此符合條件的同分異構(gòu)體種類為5+3=8種;核磁共振氫譜有4組峰的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為:、、;(5)CH3CH2OH催化氧化產(chǎn)生CH3CHO,CH3CHO與CH3CHO在NaOH水溶液中加熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生CH3CH=CHCHO,CH3CH=CHCHO與新制Cu(OH)2懸濁液加熱煮沸發(fā)生醛基氧化反應(yīng),然后酸化得到CH3CH=CHCOOH,故以乙醇為原料制取2-丁烯酸的合成路線為:?!军c(diǎn)睛】本題考查有機(jī)物的推斷、反應(yīng)類型的判斷、同分異構(gòu)體的種類的判斷與書寫,注意根據(jù)苯酚的性質(zhì)、芳香烴側(cè)鏈及苯環(huán)的取代反應(yīng)的條件的區(qū)別,是對有機(jī)化合物知識的綜合考查,能較好的考查學(xué)生分析推理能力,(4)中同分異構(gòu)體數(shù)目判斷為易錯點(diǎn),能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)可能是含有醛基,也可能含有甲酸酯基,若有三個取代基,可利用定二移一的方法,結(jié)合官能團(tuán)位置不同分析解答。25、Co2O3+6H++2Cl-=2Co2++Cl2↑+3H2O冷卻結(jié)晶、過濾F除去CO2分解產(chǎn)物中還含有一種或多種含C、H元素的物質(zhì)將D中的氣態(tài)產(chǎn)物被后續(xù)裝置所吸收,或排除裝置中的空氣或不使K中水蒸氣進(jìn)入盛無水CuSO4的干燥管中防止倒吸3(CH3COO)2CoCo3O4+4CO↑+2CO2↑+3C2H6↑【解析】
(1)①已知,鹽酸、COCl2易溶于水,寫離子形式,氧化物、單質(zhì)寫化學(xué)式,反應(yīng)的離子方程式:Co2O3+2Cl-+6H+=2Co2++Cl2↑+3H2O;②因反應(yīng)產(chǎn)物中含有結(jié)晶水,則不能直接加熱制取,應(yīng)采用:蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌干燥等操作;(2)①裝置E、F是用于檢驗CO和CO2,PdCl2溶液能被CO還原為Pd,因此裝置E用于檢驗CO2,F(xiàn)裝置用于檢驗CO,裝盛足量PdCl2溶液;②裝置G的作用是吸收CO2,以防在裝置內(nèi)對后續(xù)實(shí)驗產(chǎn)生干擾;氧化銅變紅,則氧化銅被還原,無水硫酸銅變藍(lán),說明反應(yīng)中產(chǎn)生水,石灰水變渾濁,則說明產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,則說明分解產(chǎn)物中含有一種或多種含有C、H元素的物質(zhì);③通入氮?dú)獾淖饔脼槭笵裝置中產(chǎn)生的氣體全部進(jìn)入后續(xù)裝置,且排凈后續(xù)裝置內(nèi)的氧氣等;④實(shí)驗結(jié)束時,先熄天D和I處的酒精燈,一段時間后裝置D、E內(nèi)的溫度降低后再停止通入氣體可以有效防止倒吸;⑤乙酸鈷受熱分解,空氣中的成分不參與反應(yīng)生成物有固態(tài)氧化物X、CO、CO2、C2H6,且n(X)︰n(CO)︰n(CO2)︰n(C2H6)=1︰4︰2︰3,根據(jù)原子守恒配平即可;【詳解】(1)①已知,鹽酸、COCl2易溶于水,寫離子形式,氧化物、單質(zhì)寫化學(xué)式,反應(yīng)的離子方程式:Co2O3+2Cl-+6H+=2Co2++Cl2↑+3H2O;②因反應(yīng)產(chǎn)物中含有結(jié)晶水,則不能直接加熱制取,應(yīng)采用:蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶、過濾、洗滌干燥等操作;(2)①裝置E、F是用于檢驗CO和CO2,PdCl2溶液能被CO還原為Pd,因此裝置E用于檢驗CO2,F(xiàn)裝置用于檢驗CO,裝盛足量PdCl2溶液;②裝置G的作用是吸收CO2,以防在裝置內(nèi)對后續(xù)實(shí)驗產(chǎn)生干擾;氧化銅變紅,則氧化銅被還原,無水硫酸銅變藍(lán),說明反應(yīng)中產(chǎn)生水,石灰水變渾濁,則說明產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,則說明分解產(chǎn)物中含有一種或多種含有C、H元素的物質(zhì),答案為:除去CO2;分解產(chǎn)物中含有一種或多種含C、H元素的物質(zhì);③通入氮?dú)獾淖饔脼槭笵裝置中產(chǎn)生的氣體全部進(jìn)入后續(xù)裝置,且排凈后續(xù)裝置內(nèi)的氧氣等,答案為:將D中的氣態(tài)產(chǎn)物帶入后續(xù)裝置(或排除裝置中的空氣或不使K中水蒸氣進(jìn)入盛無水硫酸銅的干燥管等);④實(shí)驗結(jié)束時,先熄天D和I處的酒精燈,一段時間后裝置D、E內(nèi)的溫度降低后再停止通入氣體可以有效防止倒吸,答案為:防止倒吸;⑤乙酸鈷受熱分解,空氣中的成分不參與反應(yīng)生成物有固態(tài)氧化物X、CO、CO2、C2H6,且n(X)︰n(CO)︰n(CO2)︰n(C2H6)=1︰4︰2︰3,根據(jù)原子守恒配平即可,反應(yīng)式為:3(CH3COO)2CoCo3O4+4CO↑+2CO2↑+3C2H6↑;26、冷凝反應(yīng)物使之回流b苯能腐蝕橡膠ABC蒸餾B72.0%【解析】
(1)儀器甲是冷凝管,除導(dǎo)氣外的作用還起到冷凝回流反應(yīng)物,使反應(yīng)物充分利用;水逆流冷凝效果好應(yīng)從b口流入,故答案為:冷凝反應(yīng)物使之回流;b;(2)因為苯能腐蝕橡膠,所以裝置中瓶口使用了玻璃塞而不使用橡膠塞,故答案為:苯能腐蝕橡膠;(3)A、能有效地把水帶離反應(yīng)體系,促進(jìn)平衡向正反應(yīng)方向移動,故A正確;B、能通過觀察水面高度不再變化的現(xiàn)象,判斷反應(yīng)結(jié)束的時間,故B正確;C、分液時先將水層從分液漏斗的下口放出,再將乙酸丁酯從上口到出,可避免上下層液體混合,故C正確;D、分水器可以及時分離出乙酸和水,促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故D錯誤;故答案為:ABC;(4)分離出苯的方法是蒸餾,故答案為:蒸餾;(5)產(chǎn)物要進(jìn)行重結(jié)晶,需將粗產(chǎn)品溶解,該物質(zhì)在乙醇中易溶,在水中難溶,選用乙醇溶解然后加水便于晶體析出,故答案為:B;(6)根據(jù)反應(yīng)方程式可知存在數(shù)量關(guān)系因為,所以二正丁基氧化錫過量,按2-苯甲?;郊姿嵊嬎?,設(shè)生成的二正丁基錫羧酸酯為mg,則m=0.9279g,產(chǎn)率=×100%=72.0%,故答案為:72.0%。【點(diǎn)睛】第(5)題溶劑的選擇的為易錯點(diǎn),產(chǎn)品在苯和乙醇都易溶,但還要考慮產(chǎn)品是否容易重新結(jié)晶,產(chǎn)品在水中難溶,而水與乙醇可以互溶,乙醇中加水可以降低產(chǎn)品的溶解度,更方便產(chǎn)品晶體析出。27、通風(fēng)櫥促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行,提高苯胺的轉(zhuǎn)化率讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽使用刺形分餾柱可以很好地將沸點(diǎn)差別不太大的乙酸和水分開,只將生成的水蒸出,使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動,乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng),從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率油浴a冷凝管中不再有液滴流下b防止暴沸偏小49.7【解析】
(1)由于冰醋酸具有強(qiáng)烈刺激性,實(shí)驗中要防止其擴(kuò)散到室內(nèi)空氣中,過量加入反應(yīng)物(冰醋酸)的目的,應(yīng)從平衡移動考慮。(2)反應(yīng)開始時要小火加熱10min,主要是讓反應(yīng)物充分反應(yīng)。(3)實(shí)驗中使用刺形分餾柱,可提高乙酰苯胺產(chǎn)率,則應(yīng)從反應(yīng)物的利用率和平衡移動兩個方面分析原因。(4)反應(yīng)中加熱溫度超過100℃,不能采用水??;蒸發(fā)時,應(yīng)減少反應(yīng)物的揮發(fā)損失。(5)判斷反應(yīng)基本完全,則基本上看不到反應(yīng)物產(chǎn)生的現(xiàn)象;乙酰苯胺易溶于酒精,在熱水中的溶解度也比較大,由此可確定洗滌粗品最合適的試劑。(6)熱溶液中加入冷物體,會發(fā)生暴沸;活性炭有吸附能力,會吸附有機(jī)物。(7)計算乙酰苯胺的產(chǎn)率時,應(yīng)先算出理論產(chǎn)量?!驹斀狻?1)由于冰醋酸具有強(qiáng)烈刺激性,易擴(kuò)散到室內(nèi)空氣中,損害人的呼吸道,所以實(shí)驗中要在通風(fēng)櫥內(nèi)取用;苯胺與冰醋酸的反應(yīng)為可逆反應(yīng),加入過量冰醋酸的目的,促進(jìn)平衡正向移動,提高苯胺的轉(zhuǎn)化率。答案為:通風(fēng)櫥;促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行,提高苯胺的轉(zhuǎn)化率;(2)可逆反應(yīng)進(jìn)行比較緩慢,需要一定的時間,且乙酸與苯胺反應(yīng)是先生成鹽,后發(fā)生脫水反應(yīng),所以反應(yīng)開始時小火加熱10min,是為了讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽。答案為:讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽;(3)反應(yīng)可逆,且加熱過程中反應(yīng)物會轉(zhuǎn)化為蒸氣,隨水蒸氣一起蒸出,實(shí)驗中使用刺形分餾柱,可將乙酸、苯胺的蒸氣冷凝,讓其重新流回反應(yīng)裝置內(nèi),同時將產(chǎn)物中的水蒸出,從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率,從化學(xué)平衡的角度分析其原因是:使用刺形分餾柱可以很好地將沸點(diǎn)差別不太大的乙酸和水分開,只將生成的水蒸出,使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動,乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng),從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。答案為:使用刺形分餾柱可以很好地將沸點(diǎn)差別不太大的乙酸和水分開,只將生成的水蒸出,使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動,乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng),從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率;(4)反應(yīng)中需要將生成的水蒸出,促進(jìn)平衡正向移動,提高產(chǎn)率。水的沸點(diǎn)是100℃,而冰醋酸的沸點(diǎn)為117.9℃,溫度過高會導(dǎo)致反應(yīng)物的揮發(fā),溫度過低反應(yīng)速率太慢,且不易除去水,所以加熱溫度應(yīng)介于水與乙酸的沸點(diǎn)之間,不能采用水浴反應(yīng),加熱方式可采用油浴,最佳溫度范圍是a。答案為:油??;a;(5)不斷分離出生成的水,可以使反應(yīng)正向進(jìn)行,提高乙酰苯胺的產(chǎn)率,反應(yīng)基本完全時,冷凝管中不再有液滴流下;乙酰苯胺易溶于酒精和熱水,所以洗滌粗品最合適的試劑是用少量的冷水洗,以減少溶解損失。答案為:冷凝管中不再有液滴流下;b;(6)分離提純乙酰苯胺時,若趁熱加入活性炭,溶液會因受熱不均而暴沸,所以在加入活性炭脫色前需放置數(shù)分鐘,使熱溶液稍冷卻,其目的是防止暴沸,若加入過多的活性炭,則會吸附一部分乙酰苯胺,使乙酰苯胺的產(chǎn)率偏小。答案為:防止暴沸;偏小;(7)苯胺的物質(zhì)的量為=0.11mol,理論上完全反應(yīng)生成乙酰苯胺的質(zhì)量為0.11mol×135.16g/mol=14.8g,該實(shí)驗最終得到純品7.36g,則乙酰苯胺的產(chǎn)率是=49.7%。答案為:49.7?!军c(diǎn)睛】乙酸與苯胺反應(yīng)生成乙酰苯胺的反應(yīng)是一個可逆反應(yīng),若想提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或生成物的產(chǎn)率,壓強(qiáng)和催化劑都是我們無須考慮的問題,溫度是我們唯一可以采取的措施。因為反應(yīng)物很容易轉(zhuǎn)化為蒸氣,若不控制溫度,反應(yīng)物蒸出,轉(zhuǎn)化率則會降低,所以溫度盡可能升高,但同時要保證其蒸氣不隨水蒸氣一起蒸出,這樣就需要我們使用刺形分餾柱,并嚴(yán)格控制溫度范圍。28、升高溫度或降低壓強(qiáng)-149.73kJ·mol-10.033mol/(L·min)甲醇脫氫為吸熱反應(yīng),升高溫度,有利于脫氫反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行<<HCHO-4e-+H2O=CO2+4H+【解析】
Ⅰ.(1)脫氫法制甲醛,CH3OH(g)?HCHO(g)+H2ΔH1=+92.09kJ·mol-1,由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以可以升高溫度,使平衡正向移動,從而提高甲醛的產(chǎn)率;又由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),所以可以降低壓強(qiáng)使平衡正向移動,也可以提高甲醛的產(chǎn)率。故答案為升高溫度或降低壓強(qiáng)。(2)根據(jù)①CH3OH(g)?HCHO(g)+H2(g)ΔH1=+92.09kJ·mol-1和②2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=-483.64kJ·mol-1,①+②÷2即可得到反應(yīng)CH3OH(g)+1/2O2(g)?HCHO(g)+H2O(g),ΔH2=+92.09kJ·mol-1+(-483.64kJ·mol-1)÷2=-149.73kJ·mol-1。(3)
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