DZ∕T 0279.34-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第34部分：pH值的測(cè)定 離子選擇電極法（正式版）

中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part34:Determi2016-08-16發(fā)布DZ/T0279.34—2016 Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 1 14試劑 15儀器與材料 2 27分析步驟 2 27.2驗(yàn)證試驗(yàn) 27.3試料液制備 27.4pH計(jì)的校正 27.5試料測(cè)定 28結(jié)果計(jì)算 39精密度和正確度 310質(zhì)量保證和控制 310.1控制方法 310.2控制樣品的數(shù)量 310.3控制指標(biāo) 310.4對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 411注意事項(xiàng) 411.1使用玻璃電極注意事項(xiàng) 411.2試樣測(cè)定時(shí)注意事項(xiàng) 4附錄A(資料性附錄)關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 5工Ⅲ——第19部分：金量測(cè)定——第26部分：碳量測(cè)定——第28部分：硫量測(cè)定燃燒一碘量法；——第33部分：鑭、鈰等15個(gè)稀土元素量測(cè)定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第34部分。本部分由中華人民共和國(guó)國(guó)土資源部提出。93)歸口。本部分由全國(guó)國(guó)土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/93)歸口。本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第34部分：pH值測(cè)定離子選擇電極法警方使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了離子選擇電極法測(cè)定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的pH值。本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中pH值的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析試料用無二氧化碳的水浸提，土與水之比為1:2.5,加水后經(jīng)充分?jǐn)噭颍胶?0min,然后將pH玻璃電極插入浸提液中，用pH計(jì)直接測(cè)定出pH值結(jié)果。4.1鄰苯二甲酸氫鉀(KHC?H?O?)。4.2磷酸二氫鉀(KH?PO?)。4.3磷酸氫二鈉(Na?HPO?)。4.6無二氧化碳水：將蒸餾水注入燒瓶中，煮沸10min,放置冷卻，用裝有堿石灰干燥管的橡皮塞塞緊。4.7鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液：稱取已于105℃條件下烘干2h的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC?H?O?)10.21g,溶于無二氧化碳水中，并稀釋到1000mL,此溶液的pH值在20℃時(shí)為4.00。4.8混合磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液；稱取已于105℃烘干2h的磷酸二氫鉀(KH?PO?)3.40g和磷酸二氫鈉2(NaH?PO?)3.55g,溶于無二氧化碳水中，并稀釋至1000mL。此溶液的pH值在20℃時(shí)為6.88。4.9四硼酸鈉標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液；稱取四硼酸鈉(Na?B?O?·10H?O)3.81g,溶于無二氧化碳水中，并稀釋至1000mL,此溶液的pH值在20℃時(shí)為9.22。4.10氯化鉀溶液(Ca=1mol/L);稱取74.6g氯化鉀(4.5)溶于400mL水中，該溶液pH值要在5.5~6.0之間，然后稀釋至1000mL。5儀器與材料5.1pH計(jì)：測(cè)量范圍為0～14;讀數(shù)精度不小于0.01。5.3天平：感量0.1g。5.4磁力攪拌器。5.5溫度計(jì)：0℃~50℃。試樣為通過2mm孔徑篩孔的風(fēng)干樣品。7分析步驟稱取10.0g試料，精確至0.1g。7.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時(shí)分析相同類型、含量相近的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.3試料液制備將試料(7.1)置于50mL的高型燒杯中，加入25mL無二氧化碳水(4.6),用磁力攪拌器攪拌5min或玻璃棒攪拌2min,然后靜置30min～2h。7.4pH計(jì)的校正依照儀器說明書，用與待測(cè)液pH值接近的緩沖液(4.7～4.9)校正儀器。緩沖溶液的pH值隨溫度的變化參見附錄A.1。將盛有緩沖溶液并內(nèi)置轉(zhuǎn)子的燒杯置于磁力攪拌器上，開啟磁力攪拌器。攪拌平穩(wěn)后將pH電極插入緩沖溶液中，待讀數(shù)穩(wěn)定后讀取pH值，進(jìn)行儀器校正。7.5試料測(cè)定在攪拌的條件下或事前充分搖動(dòng)試料溶液后，將pH電極插入試料溶液中，待讀數(shù)穩(wěn)定后讀取pH值。每批樣品測(cè)定時(shí)，同時(shí)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(7.2)。38結(jié)果計(jì)算直接讀取pH值，結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后2位。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5個(gè)，由7家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平樣品測(cè)定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。表1分析方法精密度表2分析方法正確度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)yμγAδ注：y為測(cè)定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sg為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；,n為單位測(cè)定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法每批試料分析時(shí)，應(yīng)同時(shí)采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時(shí)，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3控制指標(biāo)10.3.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.1。10.3.2其他控制指標(biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。410.4對(duì)驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理11注意事項(xiàng)11.1使用玻璃電極注意事項(xiàng)11.1.1干放的電極使用前在0.1mol/L鹽酸溶液中或水中浸泡12h以上，使之活化。11.1.2使用時(shí)應(yīng)先輕輕震動(dòng)電極，使其內(nèi)溶液流入球泡部分，防11.1.5玻璃電極表面不能沾有油污，忌用濃硫酸或鉻酸溶液清洗玻璃電極表面；不能在強(qiáng)堿及含氟化物的介質(zhì)中或黏土等膠體體系中停放過久，以免損壞電極或引起電極反應(yīng)遲鈍。11.1.6經(jīng)長(zhǎng)期使用后，如發(fā)現(xiàn)電極的百分理論斜率略有降低，可把電極下端用氫氟酸(4+96)浸泡3s~11.2試樣測(cè)定時(shí)注意事項(xiàng)11.2.1溫度對(duì)pH值的測(cè)定影響很大，注意保持室溫在20℃~25℃之間。11.2.2試樣不要磨得過細(xì)，以通過2mm孔徑篩為宜。試樣不立即測(cè)定時(shí)，最好貯存于有磨口的玻璃瓶中，以免受大氣中氨和其他揮發(fā)性氣體的影響。11.