G -B- 4914-2008 海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值（正式版）

Z61中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值EffluentlimitationsforpollutantsfromoffshorepetroleumⅠGB4914—2008前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4排放要求／濃度限值分級(jí) 5污染物排放濃度限值 6污染物的測(cè)定 附錄A（資料性附錄）萃取-重量法測(cè)定可被正己烷萃取的物質(zhì)(HEM;油脂）和硅膠吸附后可被正己烷萃取的物質(zhì)(SGT-HEM;非極性物質(zhì)） 附錄B（資料性附錄）水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑含油量的分析方法 參考文獻(xiàn) ⅢGB4914—2008本標(biāo)準(zhǔn)的第4章和第5章為強(qiáng)制性的，其余內(nèi)容為推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)代替—《海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)》。本標(biāo)準(zhǔn)與—相比主要變化如下：—重新規(guī)定了海區(qū)等級(jí)（見第４章—重新規(guī)定了生產(chǎn)水中污染物的排放濃度限值（見第５章—增加了鉆井液和鉆屑中污染物的排放濃度限值的規(guī)定（見第５章—增加了資料性附錄Ａ“萃取-重量法測(cè)定可被正己烷萃取的物質(zhì)油脂）和硅膠吸附后可被正己烷萃取的物質(zhì)-非極性物質(zhì)）”（見附錄附錄Ａ部分引用了美國(guó)環(huán)保署的標(biāo)準(zhǔn)中的技術(shù)內(nèi)容；—增加了資料性附錄Ｂ“水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑含油量的分析方法”（見附錄。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄Ａ和附錄Ｂ為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家海洋局提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：國(guó)家海洋環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：——。1GB4914—2008海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了海洋石油勘探開發(fā)活動(dòng)中產(chǎn)生的直接限值。本標(biāo)準(zhǔn)適用于我國(guó)的內(nèi)水、領(lǐng)海及其他管轄海域，對(duì)從事石油勘探開發(fā)的任何法人、自然人和其他經(jīng)濟(jì)實(shí)體在作業(yè)中所使用或生成后直接排放入海的生產(chǎn)水、鉆井液、鉆屑和其他污染物的排放管理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T11914水質(zhì)化學(xué)需氧量測(cè)定重鉻酸鹽法GB/T16782—1997油基鉆井液現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試程序GB/T16783.1—2006石油天然氣工業(yè)鉆井液現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試第1部分：水基鉆井液GB18486污水海洋處置工程污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB17378.2海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第2部分：數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制GB17378.7海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第7部分：近海污染生態(tài)調(diào)查和生物監(jiān)測(cè)GB/T17923—1999海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水分析方法GB18420.1—2001海洋石油勘探開發(fā)污染物生物毒性分級(jí)GB/T18420.2海洋石油勘探開發(fā)污染物生物毒性檢驗(yàn)方法SN/T1325.1—2003進(jìn)出口重晶石中汞含量的測(cè)定冷原子吸收光譜法SN/T1325.2—2003進(jìn)出口重晶石中鎘含量的測(cè)定原子吸收光譜法3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。海洋石油勘探開發(fā)污染物pollutantsfromoffshorepetroleumexplorationandproduction海洋石油勘探開發(fā)作業(yè)中使用或生成后向海洋排放并可能影響海洋生態(tài)環(huán)境的任何物質(zhì)。注1：海洋石油勘探開發(fā)污染物包括開發(fā)活動(dòng)中產(chǎn)生的直接排放入海的污染物和排入大氣中的伴生氣。鉆井液drillingfluids鉆井泥漿drillingmuds由水或油、黏土、化學(xué)處理劑及一些惰性物質(zhì)組成，在石油勘探開發(fā)鉆井過(guò)程中用來(lái)潤(rùn)滑和冷卻鉆頭、攜帶鉆屑、平衡地層壓力和穩(wěn)定井壁等。GB4914—2008注1：鉆井液分為水基鉆井液和非水基鉆井液。水基鉆井液water-baseddrillingfluids由水、黏土和化學(xué)處理劑等配制而成的，以水為連續(xù)相的鉆井液。非水基鉆井液non-aqueousdrillingfluids由原油、柴油、礦物油或人工合成物質(zhì)、黏土及化學(xué)處理劑等配置而成的，不是以水為連續(xù)相的鉆井液。注：非水基鉆井液包括油基鉆井液和合成基鉆井液。油基鉆井液oil-baseddrillingfluids以各類油（包括原油、柴油和礦物油等）為連續(xù)相的鉆井液。合成基鉆井液synthetic-baseddrillingfluids以合成液體為連續(xù)相的鉆井液。鉆屑drillingcutting鉆井過(guò)程中鉆頭將地層研磨、切削破碎后，由鉆井液從井內(nèi)帶至地面的巖石碎塊。注1：鉆屑分為水基鉆井液鉆屑和非水基鉆井液鉆屑。生活污水domesticsewage由海上鉆井平臺(tái)、油氣生產(chǎn)設(shè)施區(qū)的廚房、洗手間排出的含有洗滌劑的污水，廁所排出的含有糞、尿的污水，以及醫(yī)務(wù)室排出的污水。生活垃圾domesticwastes固體廢棄物，包括食品廢棄物和生活中產(chǎn)生的其他固體垃圾。生產(chǎn)垃圾industrialwastes石油生產(chǎn)活動(dòng)中產(chǎn)生的一切塑料制品（包括但不限于合成纜繩、合成漁網(wǎng)和塑料袋等）和其他廢棄4排放要求／濃度限值分級(jí)海洋石油勘探開發(fā)污染物的排放要求／濃度限值，按污染物排放海域的不同分為三級(jí)：海域。三級(jí)：適用于一級(jí)和二級(jí)海區(qū)以外的其他海域。注：距最近陸地指以領(lǐng)海基線為起點(diǎn)計(jì)算的距離。23GB4914—20085污染物排放濃度限值要求。表1生產(chǎn)水排放濃度限值項(xiàng)目等級(jí)濃度限值/(mg/L)石油類一級(jí)一次容許值≤30月平均值≤20二級(jí)≤45≤30三級(jí)≤65≤45月平均排放濃度按式(1)求算：…………(1)式中：MC—月平均排放濃度，單位為毫克每升(mg/L);DCi—該月第i天的平均排放濃度，單位為毫克每升(mg/L);Mi—該月第i天的生產(chǎn)水排放量，單位為升(L);n—該月的生產(chǎn)水排放總天數(shù)。5.2鉆井液和鉆屑非水基鉆井液（油基鉆井液和合成基鉆井液）不得排放入海。在渤海海域不得排放非水基鉆井液鉆屑，不得排放鉆井油層的水基鉆井液和鉆井油層的水基鉆井液鉆屑。其他海域，當(dāng)回收水基鉆井液、水基鉆井液鉆屑和非水基鉆井液鉆屑確有困難時(shí)，經(jīng)所在海區(qū)主管部門批準(zhǔn)后，可向海排放。所排放的水基鉆井液、水基鉆井液鉆屑和非水基鉆井液鉆屑應(yīng)達(dá)到表2中的相關(guān)要求。鉆井液和鉆屑的生物毒性容許值應(yīng)符合GB18420.1中的相關(guān)要求。表2鉆井液和鉆屑排放濃度限值排放污染物類型污染參數(shù)等級(jí)排放要求／限值水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑含油量一級(jí)除渤海不得排放鉆井油層鉆屑和鉆井油層鉆井液外，其他一級(jí)海區(qū)要求含油量≤1%二級(jí)≤3%三級(jí)≤8%Hg（重晶石中最大值）一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)≤1mg/kgCd（重晶石中最大值）一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)≤3mg/kg非水基鉆井液鉆屑含油量一級(jí)除渤海禁止排放非水基鉆井液鉆屑外，其他一級(jí)海區(qū)要求含油量≤1%二級(jí)≤3%三級(jí)≤8%Hg（重晶石中最大值）一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)≤1mg/kgCd（重晶石中最大值）一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)≤3mg/kg4GB4914—20085.3鉆井設(shè)施機(jī)艙、機(jī)房和甲板含油污水海上鉆井設(shè)施的機(jī)艙、機(jī)房和甲板含油污水，在渤海禁止排放，全部實(shí)施鉛封。其他海域要求排放濃度低于15mg/L。5.4陸地終端含油污水的排放陸地終端含油污水的向海排放要求應(yīng)符合GB8978的相關(guān)要求。固定式和移動(dòng)平臺(tái)及其他海上鉆井設(shè)施排放的生活污水的排放應(yīng)符合表3的規(guī)定。生活污水中COD的含量應(yīng)符合GB18486中的相關(guān)要求。表3生活污水的排放要求／排放濃度限值項(xiàng)目等級(jí)一級(jí)二級(jí)三級(jí)≤300mg/L≤500mg/L糞便經(jīng)消毒和粉碎等處理 固定式和移動(dòng)平臺(tái)及其他海上鉆井設(shè)施排放固體垃圾，應(yīng)符合表4的相關(guān)規(guī)定。表4固體垃圾的排放要求項(xiàng)目距最近陸地一級(jí)二級(jí)三級(jí)生產(chǎn)垃圾禁止排放或棄置入海生活垃圾食品廢棄物禁止排放或棄置入海顆粒直徑小于25mm其他垃圾禁止排放或棄置入海6污染物的測(cè)定應(yīng)根據(jù)所采用的分析方法，采集足夠3次重復(fù)試驗(yàn)的樣品用量。各類海洋石油勘探開發(fā)中污染物的采樣地點(diǎn)按下述要求確定：—生產(chǎn)水，在生產(chǎn)水的排放口采樣；—鉆井液，經(jīng)振動(dòng)篩分離后的鉆井液應(yīng)從排放口或鉆井液池采集；—鉆屑，經(jīng)振動(dòng)篩分離后采樣；—生活污水，在生活污水的排放口采樣。所有樣品容器上應(yīng)標(biāo)明樣品名稱、采樣油井號(hào)、生產(chǎn)或使用者、采樣人、采樣時(shí)間、采樣方式、采樣數(shù)量等。樣品送達(dá)實(shí)驗(yàn)室后送樣人應(yīng)填寫送樣表，樣品接受人應(yīng)檢查樣品標(biāo)簽和包裝是否完整，并對(duì)樣品進(jìn)行編號(hào)、簽字和記錄存檔。不同的樣品應(yīng)按所采用的分析方法中的相關(guān)要求，對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。樣品的貯存和運(yùn)輸亦應(yīng)按分析方法中的具體規(guī)定執(zhí)行，并符合GB17378.3中有關(guān)樣品貯存與運(yùn)輸?shù)囊?guī)定。5GB4914—2008本標(biāo)準(zhǔn)中所列各污染要素的分析方法見表5。表5污染要素的分析方法序號(hào)要素分析方法引用標(biāo)準(zhǔn)1生產(chǎn)水中的石油類(1)紅外分光光度法(1)GB/T17923—1999(2)萃取-重量法(2)參見附錄A2生產(chǎn)水、鉆井液和鉆屑生物毒性容許值生物毒性檢驗(yàn)法3水基鉆井液的含油量(1)蒸餾法(2)紅外分光光度法(2)參見附錄B4水基鉆井液鉆屑的含油量(1)蒸餾法(2)紅外分光光度法(2)參見附錄B5非水基鉆井液鉆屑的含油量蒸餾法GB/T16782—1997的附錄B6石油類(1)紅外分光光度法(1)GB/T17923—1999(2)紫外分光光度法7重晶石中的汞含量冷原子吸收光譜法8重晶石中的鎘含量原子吸收光譜法9生活污水中的COD重鉻酸鉀法GB/T11914生產(chǎn)垃圾目視法 食品廢棄物目視法 其他垃圾目視法—6.3數(shù)據(jù)處理與分析質(zhì)量控制測(cè)定數(shù)據(jù)的處理與分析質(zhì)量控制應(yīng)按GB17378.2、GB17378.7和GB/T18420.2中的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。6GB4914—2008附錄A（資料性附錄）萃取-重量法測(cè)定可被正己烷萃取的物質(zhì)（HEM；油脂）和硅膠吸附后可被正己烷萃取的物質(zhì)（SGT-HEM；非極性物質(zhì)）A.1.1本方法用于測(cè)定表層水、鹽水、工業(yè)和生活廢水中可被正己烷萃取的物質(zhì)(HEM,油脂）和硅膠吸附后可被正己烷萃取的物質(zhì)(SGT-HEM,非極性物質(zhì)包括非揮發(fā)性烴類、植物油、動(dòng)物脂肪、石蠟、肥皂、動(dòng)物脂和相關(guān)的其他物質(zhì)。注：硅膠吸附后可被正己烷萃取的物質(zhì)(SGT-HEM)為可被正己烷萃取物質(zhì)(HEM)中的組分，但不能為硅膠所吸附，即為非極性物質(zhì)(NPM)。A.1.2“可被正己烷萃取的物質(zhì)”說(shuō)明本附錄所規(guī)定方法不僅適用于測(cè)定油脂，而且適用于其他可被正己烷萃取的物質(zhì)的測(cè)定。同樣地，“硅膠吸附后可被正己烷萃取的物質(zhì)”指的也是用本附錄所規(guī)定方法可測(cè)定不被硅膠吸附的可被正己烷萃取的物質(zhì)（非極性物質(zhì)）。注：可被正己烷萃取的物質(zhì)(HEM)為從樣品中萃取的，用本方法測(cè)定的物質(zhì)（油脂包括不易揮發(fā)的碳?xì)浠衔?、植物油、?dòng)物脂肪、石蠟、肥皂、脂和相關(guān)的其他物質(zhì)。A.1.3本方法不能用于測(cè)定低于85℃時(shí)易揮發(fā)的物質(zhì)。石油燃料在溶劑蒸餾過(guò)程中，從汽油到2號(hào)燃油都會(huì)有部分損失。A.1.4部分原油和重燃油中不溶于正己烷的組分含量較高，若使用本方法測(cè)定，則回收率較低。A.1.5本方法可用于測(cè)定HEM和SGT-HEM含量范圍為5mg/L~1000mg/L的樣品，若減少樣品用量，則可測(cè)定HEM和SGT-HEM含量更高的樣品。A.1.6本方法中HEM和SGT-HEM的方法檢出限(MDL)為1.4mg/L,定量下限為5.0mg/L。注1：方法檢出限(MDL)為待測(cè)物濃度大于0時(shí)，在99%置信度下，可以檢測(cè)到的最低待測(cè)物濃度。注2：定量下限(ML)為分析體系能給出的待測(cè)物的最小可識(shí)別信號(hào)和可接受的標(biāo)準(zhǔn)濃度值，相當(dāng)于最低校正標(biāo)準(zhǔn)濃度。A.1.7在滿足本方法操作要求的基礎(chǔ)上，允許實(shí)驗(yàn)室對(duì)本方法進(jìn)行改良。建立等效方法的要求詳見A.1.8采用本方法的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備分析能力，按A.9.2中的要求進(jìn)行試驗(yàn)所獲得的準(zhǔn)確度和精密度結(jié)果應(yīng)滿足本方法的要求。A.2方法概要A.2.1將1L樣品酸化至pH值小于2,在分液漏斗中用正己烷連續(xù)萃取三次，萃取液用硫酸鈉干燥。A.2.2蒸餾去除萃取液中的溶劑，脫水并稱重測(cè)定HEM的含量。若測(cè)定SGT-HEM,則將HEM再溶解于正己烷中。A.2.3測(cè)定SGT-HEM時(shí)，將與HEM量呈一定比例的硅膠加入至再溶解HEM后的正己烷溶液中，以去除極性物質(zhì)。過(guò)濾，除去硅膠，蒸餾溶劑，脫水并稱重測(cè)定SGT-HEM的含量。A.2.4對(duì)萃取、蒸餾和重量分析的實(shí)驗(yàn)體系進(jìn)行校準(zhǔn)和檢驗(yàn)。HEM和SGT-HEM均為以方法定義的待測(cè)物，即HEM和SGT-HEM的定義均取決于所采用的測(cè)定方法。樣品中油和／或脂類的特點(diǎn)和可萃取的非油性物質(zhì)，均會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。注：待測(cè)物指的是用本方法測(cè)定的HEM或SGT-HEM。7GB4914—2008A.4.1溶劑、試劑、玻璃器皿和樣品處理過(guò)程中使用的其他器具都可能會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。應(yīng)選擇適宜的試劑，并純化溶劑。按A.9.4中所規(guī)定的方法進(jìn)行空白試驗(yàn)。A.4.2用含有洗滌劑的熱水洗滌玻璃器皿，再用自來(lái)水和蒸餾水清洗，然后用溶劑清洗或烘干。盛萃取物的長(zhǎng)頸燒瓶于烘箱中在105℃~115℃下烘干，然后置于干燥器中。A.4.3硫酸鈉和硅膠細(xì)顆粒可能會(huì)透過(guò)濾紙，導(dǎo)致HEM和SGT-HEM的測(cè)定結(jié)果偏高。若濾紙不能濾除上述細(xì)顆粒物質(zhì)，則建議采用0.45μm的濾膜過(guò)濾。A.4.4樣品來(lái)源不同，萃取樣品所產(chǎn)生的干擾各不相同。樣品若含復(fù)雜的基質(zhì)（如含顆粒物或洗滌劑則會(huì)對(duì)萃取過(guò)程產(chǎn)生干擾，此時(shí)應(yīng)減少樣品用量。A.5安全性A.5.1本方法中所使用試劑的毒性和致癌性均未進(jìn)行精確測(cè)試，但是，試驗(yàn)中應(yīng)認(rèn)為每種化合物對(duì)人體健康均具潛在危害，應(yīng)盡量減少暴露。建議實(shí)驗(yàn)室對(duì)使用該分析方法的工作人員應(yīng)定期體檢。A.5.2正己烷較其他己烷和溶劑而言，具較高的神經(jīng)毒性。應(yīng)在通風(fēng)櫥或通風(fēng)較好的房間中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作。A.5.3正己烷的閃點(diǎn)為-23℃,在空氣中的爆炸極限范圍為1%~7%,加熱或暴露于明火時(shí)易燃。正己烷能與氧化性物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)備有正己烷的安全處置方法手冊(cè)。操作。A.6儀器設(shè)備采樣設(shè)備為1L玻璃采樣瓶，帶具聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋。注：當(dāng)待采集的樣品中HEM的含量可能大于500mg/L時(shí)，可使用小體積的采樣瓶（見A.8.1)。按下述要求清洗采樣設(shè)備：—采樣瓶，洗滌劑洗滌后自來(lái)水沖洗，用鋁箔包裹后在200℃~250℃下烘至少1h,備用，若使用溶劑清洗，則可替代烘干步驟；備用；—隨機(jī)抽檢采樣瓶和襯墊，按A.9.4中所規(guī)定方法進(jìn)行空白試驗(yàn)，要求檢測(cè)不出待測(cè)物質(zhì)。A.6.2玻璃器皿清洗設(shè)施玻璃器皿清洗設(shè)施包括：—實(shí)驗(yàn)室水槽，帶懸掛式通風(fēng)裝置；A.6.3校準(zhǔn)用儀器用于校準(zhǔn)的儀器和玻璃器皿包括：—各種體積的小瓶，帶具聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋；A.6.4樣品萃取用器具萃取用器具包括：8GB4914—2008—玻璃攪棒；—玻璃分液漏斗，2000mL,帶聚四氟乙烯活塞；—玻璃漏斗，用于將樣品注入分液漏斗中；—離心機(jī)（可選防爆，至少可同時(shí)離心4支100mL的玻璃離心管，轉(zhuǎn)速不小于2400r/min;A.6.5過(guò)濾裝置（以濾去水、硫酸鈉和硅膠細(xì)粒）過(guò)濾裝置包括：—玻璃濾器；A.6.6溶劑蒸餾器具溶劑蒸餾用器具包括：—水浴或蒸氣浴，防爆，水浴或蒸氣浴溫度不低于85℃;—蒸餾頭，包括連接管和冷凝器；—蒸餾接收器；—餾分收集瓶；—冰浴或回流冷卻器；—真空泵或其他等效設(shè)備；—鉗子；—干燥器；A.6.7去除吸附物質(zhì)的器具去除吸附物質(zhì)需要的器具包括：—磁力攪拌器；—PTFE鍍層的磁攪拌子；—500mL量筒，±5mL;—移液管，各種尺寸(±0.5%)。A.7試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)檢測(cè)不出HEM,或HEM的量低于本方法的定量下限。瓶裝的蒸餾水或用活性碳處理過(guò)的自來(lái)水均可。將濃鹽酸和水等體積混合，或H2SO4和水按1+3比例混合。純度不低于85%,飽和C6異構(gòu)體不少于99.0%,殘?jiān)啃∮?mg/L。分析純(ACS),殘?jiān)啃∮?mg/L。分析純(ACS),無(wú)水顆粒狀固體，在200℃~250℃下干燥至少24h后，貯存于密閉容器中備用。注：不應(yīng)使用粉末狀硫酸鈉，因?yàn)楹哿康乃畷?huì)導(dǎo)致其結(jié)塊。9GB4914—2008金剛砂或含氟聚合物。無(wú)水，粒徑范圍為75μm~150μm,在200℃~250℃下烘至少24h后，貯存于干燥器或密閉容器中。稱取30g硅膠，用正己烷萃取，并蒸餾正己烷至干，測(cè)定硅膠中可溶于正己烷的物質(zhì)的含量。每30g硅膠中可溶于正己烷的物質(zhì)應(yīng)低于5mg（純度不低于98%。純度不低于98%。配制十六烷和十八酸質(zhì)量濃度均為2mg/mL的的混合標(biāo)準(zhǔn)液（丙酮為溶劑）。具體配制方法如下：a)稱取200mg±2mg的十八酸和200mg±2mg的十六烷于燒杯中，用丙酮溶解，可加熱溶解十八酸，然后定容至100mL的容量瓶中；b)將定容后的十六烷和十八酸混合液轉(zhuǎn)移至一帶蓋（具含氟聚合物襯墊）的100mL~150mL的小瓶中，在小瓶上標(biāo)注液面位置，室溫下貯存于暗處；c)使用前校驗(yàn)小瓶液面位置，必要時(shí)可用丙酮調(diào)節(jié)體積，加熱溶解溶液中出現(xiàn)的沉淀；d)若對(duì)濃度有質(zhì)疑，用移液管移取10.0mL±0.1mL溶液至稱量盤上，在通風(fēng)櫥中揮發(fā)至干，其殘重應(yīng)為40mg±1mg,否則，應(yīng)重新配制十六烷／十八酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。A.7.11測(cè)定精密度和回收率的標(biāo)準(zhǔn)溶液（PAR）用移液管移取10.0mL±0.1mL的十六烷／十八酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于950mL~1050mL的水中，配制十六烷和十八酸質(zhì)量濃度均為20mg/L的溶液即為PAR標(biāo)準(zhǔn)溶液。PAR標(biāo)準(zhǔn)溶液用于測(cè)定初始（見A.9.2.2)和實(shí)時(shí)（見A.9.6)精密度和回注1：初始精密度和回收率(IPR),分析4個(gè)PAR樣品(20mg/L),用以確定在某個(gè)實(shí)驗(yàn)室按本方法分析樣品，得出的測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度。注2：實(shí)時(shí)精密度和回收率標(biāo)準(zhǔn)(OPR,也稱為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣是將已知量的待測(cè)物加入到空白樣中，OPR的分析程序與樣品的分析程序嚴(yán)格保持一致。實(shí)驗(yàn)室在第一次使用本方法和對(duì)方法進(jìn)行修改后應(yīng)進(jìn)行IPR的測(cè)定。A.7.12標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)經(jīng)常采用A.7.10中規(guī)定的方法進(jìn)行校驗(yàn)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期為6個(gè)月，6個(gè)月后應(yīng)重新配制。若確認(rèn)發(fā)生降解，則應(yīng)重新配制。A.8樣品的采集與貯存按常規(guī)采樣方法，采集約為1L的具代表性的樣品于玻璃采樣瓶中，采樣前樣品瓶不能用樣品清洗。建議采集備用子樣。需要注意的是：—若樣品采集后4h內(nèi)不能進(jìn)行分析，采樣時(shí)應(yīng)用HCl或H2SO4溶液(A.7.2)調(diào)節(jié)樣品的pH值至小于2,并冷藏保存于0℃~4℃下。為確定酸化所需加入的HCl或H2SO4的量，預(yù)先采集一子樣，用酸溶液將此子樣的pH值調(diào)節(jié)至小于2,根據(jù)此樣品中加入酸的體積來(lái)確定酸化樣品所需加入的酸量。在正式采樣前預(yù)先于采樣瓶中加入定量的酸。不應(yīng)在HEM或SGT-HEM的待測(cè)樣品中直接浸入pH試紙、pH電極、攪棒或其他物品?！魳悠分锌奢腿∥锏臐舛纫阎蚩赡艽笥?00mg/L,采樣體積可按比例縮小（采樣體積取決于可萃取物的估測(cè)量）。若需保存，則所加入的HCl或H2SO4的量也同樣按比例縮小。GB4914—2008每20個(gè)樣品至少應(yīng)采集1個(gè)~2個(gè)子樣（體積為1L)進(jìn)行基體加標(biāo)，基體加標(biāo)樣要進(jìn)行平行樣測(cè)定。注：基體加標(biāo)樣(MS)和基體加標(biāo)平行樣(MSD)是指在在實(shí)驗(yàn)室中加入已知量待測(cè)物質(zhì)的環(huán)境樣品。MS和MSD的準(zhǔn)備和／或分析過(guò)程與現(xiàn)場(chǎng)樣品完全相同。樣品基體中待測(cè)物的背景濃度應(yīng)單獨(dú)測(cè)定，MS和MSD的測(cè)定結(jié)果要用背景值來(lái)校準(zhǔn)。可萃取的物質(zhì)很可能會(huì)粘附于采樣設(shè)備上，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低。因此測(cè)定油脂時(shí)無(wú)法采集復(fù)合樣品，只能采集獨(dú)立樣品。若需要進(jìn)行復(fù)合測(cè)定，在規(guī)定的時(shí)間間隔內(nèi)采集單個(gè)獨(dú)立樣品，然后分別分析測(cè)試，并將其濃度平均。或者，在現(xiàn)場(chǎng)采集樣品，然后在實(shí)驗(yàn)室混合（復(fù)合）。示例：在一天內(nèi)采集4個(gè)獨(dú)立的250mL樣品，將4個(gè)250mL的樣品注入一個(gè)分液漏斗中，用30mL正己烷清洗4個(gè)采樣瓶及其蓋子，并用這30mL正己烷進(jìn)行萃?。ㄒ夾.11.3)。需采集平行樣時(shí)，每個(gè)子樣的采集應(yīng)平行同時(shí)采集，或快速連續(xù)采集。A.8.2樣品的貯存樣品采集后至萃取前，均應(yīng)在0℃~4℃下冷藏保存。樣品采集后應(yīng)在28d內(nèi)完成分析。A.9質(zhì)量控制使用本方法的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)運(yùn)行正式的質(zhì)量保證程序。質(zhì)量保證程序應(yīng)至少包括：實(shí)驗(yàn)室分析能力的初始證明，標(biāo)樣和空白樣的實(shí)時(shí)分析，評(píng)估回收率用的基體加標(biāo)樣的分析。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)制定相應(yīng)的操作規(guī)范，操作均應(yīng)遵守該操作規(guī)范的要求。在滿足操作規(guī)范要求的前提下，允許實(shí)驗(yàn)室在改善分離效果或降低測(cè)定成本方面對(duì)本方法進(jìn)行改進(jìn)，包括使用其他的萃取和濃縮裝置、方法，如固相萃取、連續(xù)液-液萃取和Kuderna-Danish濃縮法。不允許采用的替代測(cè)定技術(shù)包括紅外光度法或免疫測(cè)定，也不允許簡(jiǎn)化操作程序。若使用非本附錄指定的分析方法測(cè)定待測(cè)樣品中的HEM和／或SGT-HEM,該方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或環(huán)境樣品的分析應(yīng)具有等效性，或優(yōu)于本方法中指定的分析技術(shù)，同時(shí)應(yīng)滿足本方法中所規(guī)定的各項(xiàng)質(zhì)控要求。每次對(duì)方法進(jìn)行修正時(shí)，均要求實(shí)驗(yàn)室重復(fù)進(jìn)行A.9.2.2中規(guī)定的IPR試驗(yàn)。如果方法修改會(huì)影響到檢出限，則修改后方法的檢出限不應(yīng)高于原方法的檢出限或不應(yīng)高于1/3的允許排放濃度限值。修改后的方法若用于執(zhí)法監(jiān)測(cè)，則亦應(yīng)證明修改后的方法的回收率與原方法相當(dāng)。A.9.2.3給出了執(zhí)法監(jiān)測(cè)對(duì)方法等效性證明試驗(yàn)的要求。另外，要求記錄對(duì)本方法所作的改動(dòng)，記錄內(nèi)容應(yīng)包括：電話。—測(cè)定的污染物名錄(HEM和／或SGT-HEM)。—陳述修改的原因。—方法修改前后的質(zhì)控試驗(yàn)結(jié)果，包括：●初始精密度和回收率（見A.9.2.2);●實(shí)時(shí)精密度和回收率（見A.9.6);—應(yīng)提供下列資料：GB4914—2008●樣品數(shù)和其他標(biāo)識(shí)；●萃取日期；●分析日期和時(shí)間；●測(cè)試順序；●SGT-HEM的萃取體積（見A.11.5.2);●分析天平的型號(hào)和校驗(yàn)記錄；●實(shí)驗(yàn)室原始記錄、打印記錄和其他原始數(shù)據(jù)記錄的副本；●與上報(bào)的結(jié)果相關(guān)的原始數(shù)據(jù)。應(yīng)進(jìn)行基體加標(biāo)樣(MS)分析，相關(guān)要求見A.9.3。分析空白樣的相關(guān)要求見A.9.4。實(shí)驗(yàn)室開展校準(zhǔn)復(fù)核和實(shí)時(shí)精密度和回收率(OPR)分析的相關(guān)規(guī)定分別見A.9.5和A.9.6。實(shí)驗(yàn)室要保留有關(guān)數(shù)據(jù)質(zhì)量的記錄。對(duì)準(zhǔn)確度的描述見A.9.3和A.9.6中的相關(guān)規(guī)定。每個(gè)分析批次都要有對(duì)應(yīng)的HEM和／或SGT-HEM的質(zhì)控樣測(cè)試。注：分析批次指最多包括20個(gè)現(xiàn)場(chǎng)樣品一組的待測(cè)樣品，12h內(nèi)完成萃取過(guò)程。分析每個(gè)批次樣品的同時(shí)，應(yīng)測(cè)定空白樣(A.9.4)、實(shí)時(shí)精密度和回收率樣品(OPR,A.9.6)、基體加標(biāo)樣(A.9.3),因此一個(gè)分析批次最少包括及1個(gè)MS樣。如果在12h內(nèi)需要完成20個(gè)以上待測(cè)樣品的萃取，則樣品應(yīng)被分成不同批次，每批次的待測(cè)樣品量不大于20個(gè)。注：質(zhì)控樣(QCS)為含有已知濃度待測(cè)物的樣品。QSC來(lái)源于除本實(shí)驗(yàn)室外的其他實(shí)驗(yàn)室，或由不同于校正標(biāo)樣來(lái)源的標(biāo)準(zhǔn)配制。A.9.2實(shí)驗(yàn)室能力的初始證明要求不高于A.1.6中MDL的規(guī)定，或小于1/3的允許排放濃度限值。A.9.2.2初始精密度和回收率(IPR)按下列步驟操作：濃度?！鶕?jù)上述4個(gè)樣品的HEM和／或SGT-HEM分析結(jié)果，計(jì)算平均回收率（X）和回收率的標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）。若測(cè)定的是SGT-HEM,將真實(shí)濃度（T）除以2來(lái)代表去除十八酸后殘留的十六烷濃度?！獙⒂?jì)算所得的標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）和平均回收率（X）與表A.1中的結(jié)果進(jìn)行比較，如果s和X在可接受的范圍內(nèi)，所建立的分析體系是可行的，可開始樣品分析。但是，如果S超出了精密度的限值要求或X位于回收率的范圍之外，則分析體系的運(yùn)行是不可接受的。此時(shí)，應(yīng)在解決相關(guān)問(wèn)題后，重復(fù)上述試驗(yàn)，直至得出可以接受的分析結(jié)果。A.9.2.3執(zhí)法監(jiān)測(cè)中對(duì)方法修改的等效性證明對(duì)測(cè)定方法進(jìn)行修改后，應(yīng)達(dá)到下述要求：—采集、萃取、濃縮和稱重兩組各4個(gè)未加標(biāo)的廢水子樣中的HEM或SGT-HEM。其中一組的4個(gè)子樣按照A.11中的規(guī)定進(jìn)行分析，另一組4個(gè)子樣用修改后的方法分析?！笏阌脙煞N不同方法得到的HEM和SGT-HEM的平均濃度。要求修改的方法測(cè)得的平均濃度，HEM應(yīng)為原方法的78%~114%,SGT-HEM應(yīng)為原方法的64%~132%。否則，不能使用修改的方法。GB4914—2008注：如果采用本方法和修改的方法所測(cè)得的平均濃度均低于定量下限（見但采用修改的方法所進(jìn)行的加標(biāo)樣分析（見符合等效性檢驗(yàn)要求，則可認(rèn)為修改的方法與本方法具有等效性。表A．1測(cè)定方法的驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)章節(jié)限值初始精密度和回收率精密度（S）回收率（X）~-精密度（S）-回收率（X）~基體加標(biāo)／基體加平行樣回收率~-回收率~-實(shí)時(shí)精密度和回收率回收率~-回收率~A．9．3．1在某個(gè)具體的采樣點(diǎn)位，若開展執(zhí)法監(jiān)測(cè)，對(duì)特定的排放／廢水排污口，要求至少設(shè)置的樣品為基體加標(biāo)樣，建議設(shè)置基體加標(biāo)平行樣。A．9．3．2樣品的加標(biāo)濃度應(yīng)按下述方法確定：—在執(zhí)法監(jiān)測(cè)中，應(yīng)將樣品中或-濃度與允許排放限值進(jìn)行比較，加標(biāo)濃度應(yīng)設(shè)置為允許排放限值附近、樣品背景濃度的１倍~５倍、濃度（見附近這三個(gè)濃度中的最大濃度?！魳悠分谢?濃度無(wú)需與允許排放濃度限值進(jìn)行對(duì)照比較，加標(biāo)濃度應(yīng)設(shè)置為測(cè)定精密度和回收率時(shí)（見的濃度或?yàn)楸尘皾舛鹊模北秪５倍這兩種濃度的較大濃度。A．9．3．3按中規(guī)定方法，在每個(gè)站點(diǎn)或排放／廢水排污口采集的每套個(gè)樣品中，選出一子樣，測(cè)定或-的背景濃度。可配制一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度接近允許排放濃度限值，或?yàn)楸尘皾舛鹊模北秪５倍（見。用該標(biāo)準(zhǔn)溶液加標(biāo)，分析測(cè)定加標(biāo)樣的濃度。注：對(duì)于基體加標(biāo)樣，含高濃度高于的樣品，所需的標(biāo)準(zhǔn)溶液（見的體積較大。若的濃度高于則進(jìn)行背景值測(cè)定和基體加標(biāo)時(shí)就得減少所使用的樣品體積，以免的量與加入的標(biāo)準(zhǔn)量的總和高于。PB）…………式中：A—樣品加標(biāo)后的濃度；B—樣品中或-的背景濃度；T—加入的標(biāo)準(zhǔn)濃度，視為真實(shí)濃度。當(dāng)測(cè)定-時(shí)，真實(shí)濃度（T）要除以已除去十八酸）。GB4914—2008A.9.3.5將HEM或SGT-HEM的回收率與表A.1中的質(zhì)控驗(yàn)收要求進(jìn)行比較：—如果加標(biāo)樣的測(cè)定結(jié)果未達(dá)到表A.1的要求，而該分析批次的實(shí)時(shí)精密度和回收率試驗(yàn)（見A.9.6)中質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)的回收率達(dá)到了表A.1的要求，則表明存在干擾。此時(shí)，分析結(jié)果不能上報(bào)，不能用于確定是否允許排放的管理決策，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)分析產(chǎn)生干擾的潛在原因。若干擾源于采樣，則應(yīng)重新采樣。若干擾源于基體效應(yīng)，則實(shí)驗(yàn)室應(yīng)修改方法，按A.9.1中的要求重復(fù)試驗(yàn)，重復(fù)樣品和加標(biāo)樣(MS和MSD)的分析。基體干擾問(wèn)題大部分源于萃取時(shí)形成的乳狀液。A.11.3.5中對(duì)解決此問(wèn)題給出了相關(guān)建議?！艏訕?biāo)樣、實(shí)時(shí)精密度和回收率試驗(yàn)均未達(dá)到驗(yàn)收要求，由此可判斷分析體系不受控，應(yīng)對(duì)問(wèn)題進(jìn)行鑒別和修正，該批次樣品應(yīng)重新分析。A.9.3.6若分析了MSD樣品，則用式(A.2)求算MS和MSD的相對(duì)誤差（犚犘犇犚犘犇×100…………式中：1—樣品中HEM或SGT-HEM的濃度；2—平行樣中HEM或SGT-HEM的濃度。A.9.3.7平行樣的相對(duì)誤差應(yīng)滿足表A.1中的驗(yàn)收要求，否則分析體系不受控，應(yīng)找出問(wèn)題癥結(jié)所在并加以修改，重新分析本批次樣品。A.9.3.8作為實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量方案的一部分，建議對(duì)方法的精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行評(píng)估，并記錄在案。分析確度以回收率百分?jǐn)?shù)區(qū)間（犘a-2狊p~示例：若5個(gè)HEM或SGT-HEM樣品的分析結(jié)果為犘a=90%,狊p=10%,則其準(zhǔn)確度區(qū)間為70%~110%。在測(cè)定5個(gè)~10個(gè)新的準(zhǔn)確度樣品后，可重新求算方法的準(zhǔn)確度。1)A.9.4.1在實(shí)驗(yàn)開始前和每一批次的樣品分析過(guò)程中，萃取并濃縮試劑空白樣（即A.9.2中所開展的實(shí)驗(yàn)空白分析與樣品分析的步驟相同。A.9.4.2如果空白檢測(cè)結(jié)果高于定量下限，則應(yīng)中斷樣品分析，直到發(fā)現(xiàn)并消除污染源，并且空白試驗(yàn)的結(jié)果表明已不再存在污染源方可繼續(xù)分析。樣品分析時(shí)所采用的方法應(yīng)是空白未被玷污的方法，只有這樣方可上報(bào)結(jié)果，并用于執(zhí)法管理目的。分析每一批次樣品前后均應(yīng)按A.10中的要求校準(zhǔn)天平。若完成一個(gè)批次的樣品分析后，天平校準(zhǔn)未達(dá)到相關(guān)要求，則應(yīng)重新檢驗(yàn)天平，并重新稱量該批次樣品。A.9.6實(shí)時(shí)精密度和回收率每個(gè)分析批次的樣品分析，其精密度和回收率均應(yīng)達(dá)到下述要求：a)按照A.11中的要求，每個(gè)分析批次均應(yīng)萃取和濃縮精密度和回收率標(biāo)準(zhǔn)樣品（見A.7.11)。b)將試驗(yàn)所得的回收率與表A.1中的實(shí)時(shí)精密度和回收率限值進(jìn)行比較，若回收率在所要求的范圍內(nèi)，則萃取、蒸餾和稱重過(guò)程是受控的，可以繼續(xù)進(jìn)行空白樣和待測(cè)樣品的分析。若回收率不在規(guī)定范圍內(nèi)，則分析過(guò)程不受控。此時(shí)，應(yīng)找出問(wèn)題并予以糾正，重新萃取樣品，重復(fù)實(shí)時(shí)精密度和回收率試驗(yàn)。c)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)將滿足b)要求的數(shù)據(jù)加入至IPR和原有的OPR數(shù)據(jù)中，更新質(zhì)控圖，用質(zhì)控圖來(lái)表 征實(shí)驗(yàn)室的連續(xù)分析能力。實(shí)驗(yàn)室通過(guò)求算待測(cè)物的平均回收率（犚）以及回收率的標(biāo)準(zhǔn)偏差1)在實(shí)驗(yàn)室或現(xiàn)場(chǎng)，將水加入至樣品瓶中，并將其作為一個(gè)樣品來(lái)分析，包括暴露于現(xiàn)場(chǎng)采樣條件下，貯藏，保存，以及所有分析程序均與待測(cè)樣品相同。GB4914—2008（sr)來(lái)表征實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)質(zhì)量。以回收率區(qū)間（R-2sr~R+2sr)來(lái)表征準(zhǔn)確度。示例：R為95%,sr為5%,則準(zhǔn)確度為85%~105%。建議質(zhì)控樣要與平時(shí)實(shí)驗(yàn)中所使用的十六烷和十八酸(A.7.8和A.7.9)標(biāo)準(zhǔn)的來(lái)源不同，使用A.7.10的d)中所規(guī)定的方法，確定質(zhì)控樣(QCS)中HEM和SGT-HEM的濃度。連續(xù)分析樣品的實(shí)降低。A.9.8其他注意事項(xiàng)若仔細(xì)地清洗所使用的儀器、器具，認(rèn)真完成HEM和SGT-HEM的測(cè)定過(guò)程，則本方法所提出的要求是可以達(dá)到的。測(cè)定初始精密度和回收率(IPR,A.9.2.2)、基體加標(biāo)樣(MS,A.9.3)和實(shí)時(shí)精密度和回收率(OPR,A.9.6)時(shí)所用的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)是相同的。根據(jù)不同項(xiàng)目的要求，可采集現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣，評(píng)估采樣和樣品運(yùn)輸對(duì)方法的精密度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生的影響?！?mg)。若達(dá)不到上述要求，則應(yīng)再次校準(zhǔn)天平。注1：本方法完全是經(jīng)驗(yàn)性的。只有嚴(yán)格遵守每一步操作流程的要求，才能得出精密和準(zhǔn)確的分析結(jié)果。所有的玻璃器皿內(nèi)壁均應(yīng)用正己烷清洗，以定量轉(zhuǎn)移樣品中的待測(cè)成分和IPR、空白、OPR、MS和MSD測(cè)樣中的十六注2：下述試驗(yàn)步驟是按樣品量為1L設(shè)計(jì)的。若樣品量較小，則用水將樣品稀釋至1L,這樣IPR、空白、OPR、MS和MSD的測(cè)定結(jié)果才會(huì)具有可比性。MSD)樣品?！貌Ａ嚢粽阂幌乱鸦靹虻臉悠罚弧〕霾０?，用玻棒蘸一下pH試紙，確定樣品的pH值，不能將pH試紙直接插入至樣品瓶中，或用pH試紙直接蘸取瓶蓋上的樣品；—用少量正己烷清洗玻棒，至玻棒上無(wú)待測(cè)物殘留時(shí)用。A.11.2.2如果樣品為中性，加入5mL~6mLHCl或H2SO4溶液(A.7.2)至1L樣品中。如果樣品的pH值較高，則按比例加入適量的HCl或H2SO4溶液調(diào)節(jié)pH。若樣品量較小，同樣地，按比例加入相對(duì)少量的HCl或H2SO4溶液調(diào)節(jié)pH。A.11.2.3蓋上瓶蓋，搖晃瓶子至混勻。按A.11.2.1中規(guī)定酸酸化并再次檢驗(yàn)。GB4914—20082)A.11.3.1按下述方法稱重潔凈的內(nèi)置3塊~5塊沸石的長(zhǎng)頸燒瓶：—將內(nèi)置沸石的燒瓶放入烘箱中，于105℃~115℃下烘干（至少2h);—將燒瓶從烘箱中取出，立即轉(zhuǎn)移至干燥器中冷卻至室溫；—冷卻后，用鉗子從干燥器中取出燒瓶，并立即在校準(zhǔn)過(guò)的天平上稱重。A.11.3.3加入30mL正己烷至樣品瓶中，蓋上蓋子，搖晃瓶子，清洗瓶壁，包括瓶蓋，然后將溶劑倒入分液漏斗中。A.11.3.4用力振搖分液漏斗2min,萃取樣品，同時(shí)在通風(fēng)櫥中定時(shí)放氣，釋放內(nèi)部壓力。A.11.3.5至少靜置10min,分離有機(jī)相與水相。若在兩相間形成乳狀液，且乳狀液體積大于溶劑層體積的1/3時(shí)，應(yīng)采用破乳技術(shù)來(lái)進(jìn)行兩相分離。不同樣品的最佳破乳技術(shù)各不相同，包括攪拌、玻璃棉過(guò)濾、使用溶劑相分離紙、離心、使用超聲冰浴、加入NaCl或其他物理方法。在滿足A.9.1中相關(guān)規(guī)定的前提下，也可采用固相萃取(SPE)、連續(xù)液-液萃取或其他萃取技術(shù)，以防形成乳狀液。A.11.3.6將水層（下層）放出至原來(lái)的采樣瓶中，并放出少量的有機(jī)層至樣品瓶中。注：正己烷中殘留的水份量越少越好，以防溶液干燥過(guò)程中所使用的硫酸鈉溶解或結(jié)塊。A.11.3.7將濾紙置于濾器上，加入約10注：不同樣品所使用的Na2SO4的量可能不同。A.11.3.8從分液漏斗中放出正己烷層（上層流經(jīng)Na2SO4,流入已稱重的內(nèi)置沸石的長(zhǎng)頸燒瓶中。注：本步驟最重要的是去除水分。水分流經(jīng)Na2SO4時(shí)可能會(huì)有部分Na2SO4溶解，并將其帶入長(zhǎng)頸燒瓶，影響測(cè)定結(jié)果。A.11.3.9然后用30mL正己烷，重復(fù)水樣萃取過(guò)程至少兩次，合并萃取物至長(zhǎng)頸燒瓶中。瓶中。若樣品中含有較高濃度鹽分（如石油生產(chǎn)設(shè)施產(chǎn)生的廢水應(yīng)將萃取物收集至250mL的分液漏斗中，用水反萃取。然后，將萃取物流經(jīng)Na2SO4,去除痕量水分。去除過(guò)量的水分。用少量正己烷清洗玻璃器皿和硫酸鈉以定量轉(zhuǎn)移。A.11.4.1將長(zhǎng)頸燒瓶連接至蒸餾頭裝置，將燒瓶的下半部浸入水浴或蒸氣浴中蒸餾溶劑。調(diào)節(jié)水溫以在30min內(nèi)完成濃縮過(guò)程為宜。并收集溶劑循環(huán)利用。A.11.4.2當(dāng)蒸餾頭中溫度達(dá)到70℃時(shí)，或燒瓶蒸至近干時(shí)，移去蒸餾頭。在燒瓶中插入玻璃管連至真空裝置，用空氣吹燒瓶15s以去除燒瓶中的溶劑蒸氣。然后立即用鉗子從熱源上移去燒瓶，擦干凈燒瓶外壁上的水蒸氣和指紋。在蒸餾的最后階段，應(yīng)小心監(jiān)控?zé)?，確保去除所有溶劑，并防止樣品中揮發(fā)性成分的損失。A.11.4.3檢查長(zhǎng)頸燒瓶中的殘?jiān)惺欠裼薪Y(jié)晶物，形成結(jié)晶則表明硫酸鈉溶解并進(jìn)入了長(zhǎng)頸燒瓶。結(jié)晶的生成可能是由于超出了硫酸鈉的干燥容量，或樣品的pH太高。若觀察到結(jié)晶，則將萃取物再溶于正己烷中，過(guò)濾并定量轉(zhuǎn)移至另一已稱重的長(zhǎng)頸燒瓶中，并重復(fù)上述蒸餾過(guò)程。卻至室溫，并在干燥器中至少放置30min。用鉗子取出，立即稱重。重復(fù)干燥、冷卻和稱至恒重，要求質(zhì)量之差小于4%或小于0.5mg,取二者的低值。2)本附錄采用的萃取方法是用分液漏斗進(jìn)行的液-液萃取。也可以使用固相萃取(SPE),但是若使用SPE,應(yīng)確保分析結(jié)果與本方法具有等效性。GB4914—2008—若萃取物是用于測(cè)定含量，將燒瓶總重減去瓶重，即可得到的質(zhì)量（w?！糨腿∥锸怯糜跍y(cè)定-含量，將燒瓶總重減去瓶重，即可得到-的質(zhì)量（w。v的測(cè)定：用水充滿樣品瓶至刻度，用量筒測(cè)量水的體積，稱重空瓶和瓶蓋，以及充滿水的瓶和蓋的重量，通過(guò)差值求出v。—若已知的含量小于則無(wú)需測(cè)定即可按下述要求測(cè)定-。—若含量是未知的，就應(yīng)按~中的要求首先測(cè)定含量。加~正己烷至長(zhǎng)頸燒瓶中，再溶解若需要可加熱以完全溶解。將萃取物定量轉(zhuǎn)移至容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度。按式計(jì)算含可被萃取物質(zhì)的正己烷溶液體積：…………式中：vａ—分樣所要移取的溶液體積，單位為毫升vｔ—中所使用的溶劑的總體積，單位為毫升wｈ—樣品中測(cè)得的含量，單位為毫克。用移液管移取中的溶液v置于長(zhǎng)頸燒瓶中，用正己烷稀釋至?！考尤搿赖臒o(wú)水硅膠至長(zhǎng)頸燒瓶中，最多不超過(guò)。示例：若為則加硅膠?！尤脲冇泻酆衔镥儗拥臄嚢枳佑跓恐?，用磁力攪拌器攪拌溶液至少。使用正己烷飽和過(guò)的濾紙過(guò)濾溶液，濾液接至已稱重的內(nèi)置沸石的長(zhǎng)頸燒瓶中。用少量的正己烷清洗硅膠和濾紙以定量轉(zhuǎn)移。A．12數(shù)據(jù)分析和計(jì)算…………式中：wｈ—中所稱得的可萃取物質(zhì)的質(zhì)量，單位為毫克vｓ—中所求得的樣品體積，單位為升。A．12．1．2硅膠處理的正己烷可萃取的物質(zhì)，用wｓ替代wｈ后，按式計(jì)算樣品中-非極性物質(zhì)）的含量。若為降低樣品中含量而分樣后的含量為則用式求算未分樣前萃取物中-的質(zhì)量w：…………式中：wｄ—用于硅膠吸附的萃取物的質(zhì)量（見和vｔ和vａ—見式。GB4914—2008用Wc替代公式(A.5)中的Wh,求算樣品中的SGT-HEM含量。A.12.2測(cè)試結(jié)果的表征A.12.2.1HEM和SGT-HEM的含量小于10mg/L時(shí)，以兩位有效數(shù)字表示；不小于10mg/試結(jié)果以三位有效數(shù)字表示。A.12.2.2樣品：低于定量下限的HEM和SGT-HEM測(cè)試結(jié)果以小于5.0mg/L表征。A.12.2.3空白：低于方法檢出限的HEM和SGT-HEM測(cè)試結(jié)果以小于1.4mg/L表征。A.12.2.4不受控的分析體系所得出的測(cè)試結(jié)果，不能上報(bào)，也不能用于排放許可或管理目的。A.13方法特點(diǎn)A.13.1.1本方法在單個(gè)實(shí)驗(yàn)室和多個(gè)實(shí)驗(yàn)室開展了方法校驗(yàn)工作，研究結(jié)果表明方法的平均回收率分別為93%(HEM)和89%(SGT-HEM),精密度（以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表征）分別為8.7%(HEM)和13%(SGT-HEM)。A.13.1.2方法的檢出限(MDL)和定量下限(ML)是在美國(guó)EPA所開展的五次方法研究的基礎(chǔ)上得出的。A.14污染防治A.14.1.1本方法中所使用的溶劑，若循環(huán)使用，并且管理得當(dāng)?shù)脑?，?duì)環(huán)境基本上沒(méi)有危害。A.14.1.2所使用的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)按照實(shí)際用量配制，避免因失效而被棄置。A.15廢棄物管理A.15.1.1實(shí)驗(yàn)室應(yīng)遵守國(guó)家和當(dāng)?shù)卣膹U棄物管理規(guī)定，尤其要嚴(yán)格遵守有害廢棄物處置的相關(guān)規(guī)定。A.15.1.2樣品加入HCl或H2SO4后，pH值小于2,對(duì)環(huán)境是有害的，在處置前應(yīng)中和，或?qū)⑵渥鳛橛泻U棄物處置。GB4914—2008附錄B（資料性附錄）水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑含油量的分析方法本附錄規(guī)定了海洋石油勘探開發(fā)中使用和排放的水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑中油分含量的分析方法，適用于海洋石油勘探開發(fā)中排放的水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑含油量的測(cè)定。B.2方法原理采用四氯化碳和水體系的液-液萃取體系將水基鉆井液和水基鉆井液鉆屑中的石油烴類油萃取到3.4μm附近，甲基、次甲基的C—H伸展振動(dòng)的光吸收峰強(qiáng)度與其含量成正比關(guān)系而測(cè)定。B.3儀器設(shè)備和玻璃器皿分析測(cè)試所需的儀器設(shè)備和玻璃器皿包括：—OCMA-220型非色散紅外測(cè)油儀（或等效儀器—WX-80型漩渦混合器（或等效儀器—廣口玻璃采樣瓶，500mL;—磨口玻璃瓶；—烘箱；—干燥器；B.4試劑和材料試驗(yàn)所需的試劑和材料包括：—無(wú)水硫酸鎂，分析純，用前應(yīng)活化；—濃鹽酸，分析純；—四氯化碳，分析純，在測(cè)量波長(zhǎng)處應(yīng)為無(wú)吸收或低吸收；—二次蒸餾水。B.5準(zhǔn)備工作B.5.1硅鎂型吸附劑的活化將一定量硅鎂型吸附劑放到瓷坩堝里，置于馬弗爐中，在500℃±20℃下活化4h,在爐內(nèi)冷卻到GB4914—2008200℃,然后移入干燥器中冷卻到室溫，裝進(jìn)磨口玻璃瓶中，在干燥器中可保存使用一個(gè)月。B.5.2減活硅鎂型吸附劑的制備0.5%的二次蒸餾水，塞緊瓶蓋，用力振搖幾分鐘，放置過(guò)夜即可使用。使用期不能超過(guò)一周。B.5.3無(wú)水硫酸鎂的活化B.5.4玻璃器皿的清洗首先用硝酸溶液(1+1)浸泡所用的玻璃器皿，1h后用自來(lái)水沖洗，再用蒸餾水清洗，然后放入烘箱中烘干備用。B.5.5吸附柱的填裝用不銹鋼鏟或玻璃棒將少量脫脂棉推至吸附柱底部，從柱頂口加入約8mL四氯化碳，并用不銹鋼鏟或玻璃棒輕輕壓脫脂棉，趕出其中氣泡，鋪勻，然后逐