H -J- 483-2009 環(huán)境空氣 二氧化硫的測定 四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（正式版）（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境空氣二氧化硫的測定四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法—Tetrachloromercurate(TCM)-pa2009-09-27發(fā)布2009-11-01實施 iv1適用范圍 12方法原理 13干擾和消除 14試劑和材料 15儀器和設(shè)備 36樣品 37分析步驟 38結(jié)果表示 49精密度和準(zhǔn)確度 410質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 411廢物處理 4附錄A(資料性附錄)鹽酸副玫瑰苯胺提純及檢驗方法 5為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境空氣中二氧化硫的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中二氧化硫的四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)是對《空氣質(zhì)量二氧化硫的測定四氯汞鹽-鹽酸副玫瑰苯胺比色法》(GB/T8970—88)的修訂。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1988年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。本次為第一次修訂。主要修訂內(nèi)容如下：——將標(biāo)準(zhǔn)的名稱改為《環(huán)境空氣二氧化硫的測定四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》;—增加了警告的內(nèi)容；——明確了標(biāo)準(zhǔn)的檢出限和測定范圍；——增加了標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定時平行滴定的次數(shù)；——增加了現(xiàn)場空白試驗；——完善了硫代硫酸鈉溶液濃度和空氣中二氧化硫測定結(jié)果的計算公式；——增加了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制條款，規(guī)定了對多孔玻板吸收管質(zhì)量的要求；強(qiáng)調(diào)了溫度對采樣效率的影響；放寬了對校準(zhǔn)曲線斜率的要求等；——增加了廢物處理條款。自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，原國家環(huán)境保護(hù)局1988年3月26日批準(zhǔn)、發(fā)布的國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《空氣質(zhì)量二氧化硫的測定四氯汞鹽-鹽酸副玫瑰苯胺比色法》(GB8970—88)廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2009年9月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2009年11月1日起實施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1環(huán)境空氣二氧化硫的測定四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法警告：四氯汞鉀溶液屬于劇毒試劑，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣服；標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行操作；檢測后的殘渣殘液應(yīng)做妥善的安全處理。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定空氣中二氧化硫的四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中二氧化硫的測定。當(dāng)使用5ml吸收液，采樣體積為30L時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.005mg/m3,測定下限為0.020mg/m3,測定上限為0.18mg/m3。當(dāng)使用50ml吸收液，采樣體積為288L時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.005mg/m3,測定下限為0.020mg/m3,測定上限為0.19mg/m3。2方法原理二氧化硫被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩(wěn)定的二氯亞硫酸鹽絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用，生成紫紅色絡(luò)合物，在575nm處測量吸光度。3干擾和消除本方法的主要干擾物為氮氧化物、臭氧、錳、鐵、鉻等。加入氨基磺酸銨可消除氮氧化物的干擾；采樣品后放置一段時間可使臭氧自行分解；加入磷酸及乙二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些重金屬4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為新制備的蒸餾水或同等純度4.1碘酸鉀(KIO?),優(yōu)級純，經(jīng)110℃干燥2h。4.2碘化鉀(KI)。4.3冰乙酸(CH?COOH)。4.4四氯汞鉀(TCM)吸收液，c(TCM)=0.04mol/L:稱取10.9g二氯化汞、6.0g氯化鉀和0.070g乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA-2Na)溶于水中，稀釋至1L。此溶液在密閉容器中貯存，可穩(wěn)定6個月。如發(fā)現(xiàn)有沉淀，不可再用。4.5甲醛溶液，p(HCHO)≈2g/L:量取1ml36%～38%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))甲醛溶液，稀釋至200ml,臨用4.6氨基磺酸銨溶液，p(H?NSO?NH?)=6.0g/L:稱取0.60g氨基磺酸銨溶于100ml水中，臨用時現(xiàn)配。4.7碘貯備液，c(1/2l?)=0.10mol/L:稱取12.7g碘(l?)于燒杯中，加入40g碘化鉀和25ml水，攪拌至完全溶解，用水稀釋至1000ml,貯存于棕色細(xì)口瓶中。4.8碘溶液，c(1/2l?)=0.010mol/L:量取碘貯備液(4.7)50ml,用水稀釋至500ml,貯于棕色細(xì)口瓶中。4.9淀粉溶液，p(淀粉)=5.0g/L:稱取0.5g可溶性淀粉于150ml燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，24.10碘酸鉀基準(zhǔn)溶液，c(1/6KIO?)=0.1000mol/L:準(zhǔn)確稱于暗處放置5min后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.12)滴定溶液至淺黃色，加2ml淀粉溶液(4.9),繼酸二鈉鹽溶液(4.14),在B?、B?、B?內(nèi)各加入25.00ml亞硫酸鈉溶液(4.15),分別加入50.0ml碘溶b.立即吸取2.00ml亞硫酸鈉溶液(4.15)加到一個已裝有40～50ml四氯汞鉀吸收液(4.4)二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.15b)的質(zhì)量濃度按式(2)計算：34.17鹽酸副玫瑰苯胺(pararosaniline,簡稱PRA,即副品紅或?qū)ζ芳t)貯備液：p(PRA)=2mg/ml。其純度應(yīng)達(dá)到副玫瑰苯胺提純及檢驗方法的質(zhì)量要求(見附錄A)。4.18磷酸溶液，c(H?PO?)=3mol/L:量取41ml85%濃磷酸(p=1.69g/ml),用水稀釋至200ml。4.19鹽酸副玫瑰苯胺(PRA)使用液：p(PRA)=0.16mg/ml。吸取PRA貯備液(4.17)20.00ml于250ml容量瓶中，加入200ml磷酸溶液(4.18),用水稀釋至標(biāo)線。至少放置24h方可使用，存于暗處，可穩(wěn)定9個月。5儀器和設(shè)備5.1分光光度計(可見光波長380～780nm)。5.2多孔玻板吸收管：10ml多孔玻板吸收管，用于短時間采樣；50ml多孔玻板吸收瓶，用于24h連5.3恒溫水浴器：0～40℃,控制精度為±1℃。5.4具塞比色管：10ml。用過的比色管和比色皿應(yīng)及時用鹽酸(1+4)和乙醇(95%)的混合溶液(二者體積比為3:1)浸洗，否則紅色難以洗凈。5.5空氣采樣器。用于短時間采樣的空氣采樣器，流量范圍0.1～1L/min。用于24h連續(xù)采樣的采樣器應(yīng)具備有恒溫、恒流、計時、自動控制儀開關(guān)的功能，流量范圍0.1～0.5L/min。5.6一般實驗室常用儀器。6樣品6.1短時間采樣：用內(nèi)裝5.0ml四氯汞鉀吸收液(4.4)的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量采氣10～30L,吸收液溫度保持在10～16℃的范圍。6.2連續(xù)24h采樣：用內(nèi)裝50ml四氯汞鉀吸收液(4.4)的多孔玻板吸收管，以0.2L/min流量采氣288L,吸收液溫度保持在10～16℃的范圍。6.3現(xiàn)場空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。7分析步驟7.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取8支具塞比色管，按下表配制標(biāo)準(zhǔn)系列：01234567二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.00μg/ml)/ml0四氯汞鉀吸收液/ml0各管中加入0.50ml氨基磺酸銨溶液(4.6),搖勻。再加入0.50ml甲醛溶液(4.5)及1.50ml副玫瑰苯胺溶液(4.19),搖勻。當(dāng)室溫為15～20℃,顯色30min;室溫為20～25℃,顯色20min;室溫為25～30℃,顯色15min。用10mm比色皿，在波長575nm處，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各管的吸光度為縱坐標(biāo)，以二氧化硫的含量(μg)為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線的回歸方程。7.2樣品測定7.2.1樣品中若有混濁物，應(yīng)離心分離除去；樣品放置20min,以使臭氧分解。7.2.2將吸收管中的樣品溶液全部移入比色管中，用少量水洗滌吸收管，并入比色管中，使總體積為5ml,加0.50ml氨基磺酸銨溶液(4.6),搖勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲48結(jié)果表示空氣中二氧化硫的質(zhì)量濃度按式(3)計算：加入二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液),單個實驗室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過9.0%,加標(biāo)回收率為93%～111%。6.6%,加標(biāo)回收率為94%～106%。10.2采樣時吸收液的溫度控制在10～16℃。需在4～5℃下保存，但存放時間不得超過7d。差不應(yīng)超過2℃。10.6在給定條件下校準(zhǔn)曲線斜率在0.073～0.082之間，測定樣品時的試劑空白吸光度Ao和繪制標(biāo)準(zhǔn)10.7六價鉻能使紫紅色絡(luò)合物褪色，產(chǎn)生負(fù)干擾，故應(yīng)避免用硫酸-鉻酸洗液洗滌玻璃器皿。若已用硫酸-鉻酸洗液洗滌過，則需用鹽酸溶液(1+1)浸洗，再用水充分洗滌。在檢測后的四氯汞鉀廢液中，每升約加10g碳酸鈉至中性，再加10g鋅粒。在黑布罩下攪拌24h5容器里。此方法可以除去廢液中99%的汞。6(資料性附錄)鹽酸副玫瑰苯胺提純及檢驗方法A.1.1正丁醇A.1.2冰醋酸A.1.4乙酸-乙酸鈉溶液：c(CH?COONa)=1.0mol/L稱取13.6g乙酸鈉(CH?COONa·3H?O)溶于水，移入100ml容量瓶中，加5.7ml冰醋酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液pH為4.7。A.2試劑提純方法取正丁醇和1mol/L鹽酸溶液各500ml,放入1000ml分液漏斗中蓋塞振搖3min,使其互溶達(dá)到平衡，靜置15min,待完全分層后，將下層水相(鹽酸溶液)和上層有機(jī)相(正丁醇)分別轉(zhuǎn)入試劑瓶中備用。稱取0.100g副玫瑰苯胺放入小燒杯中，加入平衡過的1mol/L鹽酸溶液40ml,用玻璃棒攪拌至完全溶解后，轉(zhuǎn)入250ml分液漏斗中，再用平衡過的正丁醇80ml分?jǐn)?shù)次洗滌小燒杯，洗液并入分液漏斗中。蓋塞，振搖3min,靜止15min,待完全分層后，將下層水相轉(zhuǎn)入另一個250ml分液漏斗中，再加80ml平衡過的正丁醇，按上述操作萃取。按此操作每次用40ml