2021年新高考全國(guó)Ⅰ(山東)化學(xué)試題(解析版)

普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試

化學(xué)

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12016Na23C135.5

Fe56

一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。

1.實(shí)驗(yàn)室中下列做法錯(cuò)誤的是

A.用冷水貯存白磷B.用濃硫酸干燥二氧化硫

C.用酒精燈直接加熱蒸發(fā)皿D.用二氧化碳滅火器撲滅金屬鉀的燃燒

【答案】D

【解析】

【詳解】A.白磷著火點(diǎn)低，易自然,且密度比水大，常保存在冷水中，A正確;

B.濃硫酸有吸水性且不與SO2反應(yīng),可用濃硫酸干燥SO2,B正確;

C.蒸發(fā)皿可直接加熱，蒸發(fā)操作時(shí),用酒精燈直接加熱蒸發(fā)皿，c正確;

D.K燃燒有K2O2、KCh生成，K2O2、KCh和CO2反應(yīng)產(chǎn)生。2助燃，所以不能用CO2滅火器撲滅金屬鉀

的燃燒，D錯(cuò)誤。

答案選D。

2.下列敘述不涉及氧化還原反應(yīng)的是

A.谷物發(fā)酵釀造食醋B.小蘇打用作食品膨松劑

C.含氯消毒劑用于環(huán)境消毒D.大氣中NCh參與酸雨形成

【答案】B

【解析】

【詳解】A.涉及淀粉水解成葡萄糖，葡萄糖氧化成乙醇，乙醇氧化成乙酸，涉及氧化還原反應(yīng)，A不符

合題意；

B.小蘇打即NaHCCh,NaHCCh受熱分解產(chǎn)生無(wú)毒的CO2,因此可用小蘇打作食品膨松劑，不涉及氧化還

原反應(yīng)，B符合題意；

C.利用含氯消毒劑的強(qiáng)氧化性消毒殺菌，涉及氧化還原反應(yīng)，C不符合題意；

D.NO?與水反應(yīng)有HNO3產(chǎn)生，因此NO2參與了硝酸型酸雨的形成，涉及氧化還原反應(yīng)，D不符合題意。

答案選B。

3.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大，基態(tài)X原子的電子總數(shù)是其最高能級(jí)電子數(shù)的2

倍，Z可與X形成淡黃色化合物Z2X2,Y、W最外層電子數(shù)相同。下列說(shuō)法正確的是

A.第一電離能：W>X>Y>ZB.簡(jiǎn)單離子的還原性：Y>X>W

C.簡(jiǎn)單離子的半徑：W>X>Y>ZD.氫化物水溶液的酸性：Y>W

【答案】C

【解析】

【分析】

四種短周期主族元素，基態(tài)X原子的電子總數(shù)是其最高能級(jí)電子數(shù)的2倍，設(shè)若X為第二周期元素原子，

則X可能為Be或0,若X為第三周期元素原子，則均不滿足題意，Z與X能形成Z2X2的淡黃色化合物，

該淡黃色固體為NazCh,則X為0元素，Z為Na元素；Y與W的最外層電子數(shù)相同，則Y為F元素，W

為C1元素，據(jù)此分析。

【詳解】A.同一周期從左向右第一電離能總趨勢(shì)為逐漸增大，同一主族從上到下第一電離能逐漸減小，

故四種元素中第一電離能從大到小的順序?yàn)镕>0>Cl>Na,A錯(cuò)誤；

B.單質(zhì)的氧化性越強(qiáng)，簡(jiǎn)單離子的還原性越弱，0、F、C1三種元素中F2的氧化性最強(qiáng)Ch的氧化性最弱，

故簡(jiǎn)單離子的還原性O(shè)2->CI>F,B錯(cuò)誤；

C.電子層數(shù)越多簡(jiǎn)單離子半徑越大，相同結(jié)構(gòu)的離子，原子序數(shù)越大半徑越小，故四種元素中離子半徑

從大到小的順序?yàn)镃r>CF>F>Na+,C正確；

D.F元素的非金屬性強(qiáng)于C1元素，則形成氫化物后F原子束縛H原子的能力強(qiáng)于C1原子，在水溶液中

HF不容易發(fā)生電離，故HC1的酸性強(qiáng)于HF,D錯(cuò)誤；

故選C。

4.下列關(guān)于C、Si及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是

A.鍵能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,因此C2H6穩(wěn)定性大于Si2H6

B.立方型SiC是與金剛石成鍵、結(jié)構(gòu)均相似的共價(jià)晶體，因此具有很高的硬度

C.SiH4中Si的化合價(jià)為+4,CH4中C的化合價(jià)為-4,因此SiEh還原性小于CH4

D.Si原子間難形成雙鍵而C原子間可以，是因?yàn)镾i的原子半徑大于C,難形成P—P兀鍵

【答案】C

【解析】

【詳解】A.因鍵能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,故C2H6的鍵能總和大于Si2H6,鍵能越大越穩(wěn)定，故

C2H6的穩(wěn)定性大于Si2H6,A正確；

B.SiC的成鍵和結(jié)構(gòu)與金剛石類似均為原子晶體，金剛石的硬度很大，類比可推測(cè)SiC的硬度和很大，B

正確；

C.SiH4中Si的化合價(jià)為-4價(jià)，C的非金屬性強(qiáng)于Si,則C的氧化性強(qiáng)于Si,則Si的陰離子的還原性強(qiáng)

于C的陰離子，則SiHa的還原性較強(qiáng)，C錯(cuò)誤;

D.Si原子的半徑大于C原子，在形成化學(xué)鍵時(shí)紡錘形的p軌道很難相互重疊形成兀鍵，故Si原子間難形

成雙鍵，D正確;

故選C。

5.利用下列裝置（夾持裝置略）進(jìn)行實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

A

/尸溶液so.

T

A.用甲裝置制備并收集CO2

B.用乙裝置制備漠苯并驗(yàn)證有HBr產(chǎn)生

C.用丙裝置制備無(wú)水MgCL

D.用丁裝置在鐵上鍍銅

【答案】C

【解析】

【詳解】A.CCh密度大于空氣，應(yīng)采用向上排空氣法收集，A錯(cuò)誤;

B.苯與漠在溟化鐵作用下反應(yīng)，反應(yīng)較劇烈，反應(yīng)放熱，且漠易揮發(fā)，揮發(fā)出來(lái)的澳單質(zhì)能與水反應(yīng)生成

氫澳酸，所以驗(yàn)證反應(yīng)生成的HBr,應(yīng)先將氣體通過四氯化碳，將揮發(fā)的溟單質(zhì)除去，B錯(cuò)誤;

C.MgCL能水解，在加熱時(shí)通入干燥的HCL能避免MgCb的水解，C正確;

D.電解時(shí)，陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)，所以丁裝置鐵為陽(yáng)極，失去電子，生成二價(jià)鐵離子,

銅為陰極，溶液中的銅離子得到電子，得到銅，D錯(cuò)誤。

答案選C。

【點(diǎn)睛】本題為實(shí)驗(yàn)題，結(jié)合物質(zhì)的性質(zhì)和電解的原理進(jìn)行解題，掌握常見物質(zhì)的制備方法，注意水解的

知識(shí)點(diǎn)。

6.從中草藥中提取的calebinA（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下）可用于治療阿爾茨海默癥。下列關(guān)于calebinA的說(shuō)法錯(cuò)誤的

是

A.可與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

B.其酸性水解的產(chǎn)物均可與Na2c03溶液反應(yīng)

C.苯環(huán)上氫原子發(fā)生氯代時(shí)，一氯代物有6種

D.Imol該分子最多與8moi比發(fā)生加成反應(yīng)

【答案】D

【解析】

【分析】

據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，該有機(jī)物含有碳碳雙鍵、酚羥基、酯基、默基、酸鍵等官能團(tuán)。

【詳解】A.該有機(jī)物中含有酚羥基，可以與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A正確；

B.該有機(jī)物中含有酯基，酯在酸性條件下水解生成竣基，竣基能與Na2c03溶液反應(yīng)生成CO2,B正確；

C.該有機(jī)物中含有兩個(gè)苯環(huán)，每個(gè)苯環(huán)上都含有三個(gè)氫原子，且無(wú)對(duì)稱結(jié)構(gòu)，所以苯環(huán)上一氯代物有6

種，C正確；

D.該有機(jī)物中含有兩個(gè)苯環(huán)、兩個(gè)碳碳雙鍵、一個(gè)?；?，每個(gè)苯環(huán)可以與3個(gè)氫氣加成，每個(gè)雙鍵可以與

1個(gè)氫氣加成，每個(gè)皴基可以與1個(gè)氫氣加成，所以Imol分子最多可以與2x3+2xl+l=9mol氫氣發(fā)生加成

反應(yīng)，D錯(cuò)誤。

答案選D。

【點(diǎn)睛】本題根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)得到官能團(tuán)，再據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)進(jìn)行解題，注意鍛基也能與氫氣發(fā)生加成

反應(yīng)。

7.B3N3H6（無(wú)機(jī)苯）的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大n鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能

B.形成大n鍵的電子全部由N提供

C.分子中B和N的雜化方式相同

D.分子中所有原子共平面

【答案】A

【解析】

【詳解】A.無(wú)機(jī)苯是分子晶體，其熔點(diǎn)主要取決于分子間的作用力，A錯(cuò)誤；

B.B原子最外層3個(gè)電子，與其它原子形成3個(gè)b鍵，N原子最外層5個(gè)電子，與其它原子形成3個(gè)b鍵,

還剩余2個(gè)電子，故形成大兀鍵的電子全部由N原子提供，B正確；

C.無(wú)機(jī)苯與苯等電子體，分子中含有大兀鍵，故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化，C正確；

D.無(wú)機(jī)苯與苯等電子體，分子中含有大兀鍵，故分子中B、N原子的雜化方式為sp2雜化，所以分子中所

有原子共平面，D正確；

答案選A。

8.實(shí)驗(yàn)室分離F&+和AP+的流程如下:

濃鹽酸乙M水

知Fe3+在濃鹽酸中生成黃色配離子【FeClJ,該配離子在乙醛(Et2。，沸點(diǎn)346C)中生成締合物

Et2O-FT[FeClJ。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.萃取振蕩時(shí)，分液漏斗下口應(yīng)傾斜向下

B.分液時(shí)，應(yīng)先將下層液體由分液漏斗下口放出

C.分液后水相為無(wú)色，說(shuō)明已達(dá)到分離目的

D.蒸儲(chǔ)時(shí)選用直形冷凝管

【答案】A

【解析】

【詳解】A.萃取振蕩時(shí)，分液漏斗下口應(yīng)傾斜向上，A錯(cuò)誤；

B.分液時(shí)，密度大的液體在下層，密度小的液體在上層，下層液體由分液漏斗下口放出，下層液體放完

后，密度小的上層液體從分液漏斗上口倒出，B正確；

C.Fe3+在濃鹽酸中生成黃色配離子，該離子在乙醛中生成締合物，乙醛與水不互溶，故分液后水相為無(wú)色,

則水相中不再含有Fe3+,說(shuō)明已經(jīng)達(dá)到分離目的，C正確；

D.蒸播時(shí)選用直形冷凝管，能使循分全部轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，而不會(huì)殘留在冷凝管中，D正確；

答案選A。

9.以菱鎂礦(主要成分為MgCCh,含少量SiCh,FezCh和AbCh)為原料制備高純鎂砂的工藝流程如下：

同化鉞溶液氨水J1_

一鍥礦一＞|1^~＞輕燒粉T浸出卜》浸出液一T沉鎂f氫氧化鎂高純鎂砂

廢渣氨氣潴液

已知浸出時(shí)產(chǎn)生的廢渣中有S02,Fe(0H)3和A1(OH)3。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.浸出鎂的反應(yīng)為MgO+ZNHqCkMgCb+ZNHaT+H20

B.浸出和沉鎂的操作均應(yīng)在較高溫度下進(jìn)行

C.流程中可循環(huán)使用的物質(zhì)有NH3、NH4cl

D.分離Mg2+與AP+、Fe3+是利用了它們氫氧化物Ksp的不同

【答案】B

【解析】

【分析】

菱鎂礦燃燒后得到輕燒粉，MgCCh轉(zhuǎn)化為MgO,加入氯化鉞溶液浸取，浸出的廢渣有SiCh、Fe(OH)3、

A1(OH)3,同時(shí)產(chǎn)生氨氣，則此時(shí)浸出液中主要含有Mg2+,加入氨水得到Mg(OH”沉淀，燃燒得到高純鎂

砂。

【詳解】A.高溫煨燒后Mg元素主要以MgO的形式存在，MgO可以與皴根水解產(chǎn)生的氫離子反應(yīng)，促

進(jìn)鍍根的水解，所以得到氯化鎂、氨氣和水，化學(xué)方程式為MgO+2NHQ=MgC12+2NH3T+H2O,故A正確；

B.一水合氨受熱易分解，沉鎂時(shí)在較高溫度下進(jìn)行會(huì)造成一水合氨大量分解，揮發(fā)出氨氣，降低利用率，

故B錯(cuò)誤；

C.浸出過程產(chǎn)生的氨氣可以回收制備氨水，沉鎂時(shí)氯化鎂與氨水反應(yīng)生成的氯化筱又可以利用到浸出過

程中，故c正確；

D.Fe(OH)3、A1(OH)3的Kp遠(yuǎn)小于Mg(OH)2的Ksp,所以當(dāng)pH達(dá)到一定值時(shí)Fe3+、A伊產(chǎn)生沉淀，而Mg2+

不沉淀，從而將其分離，故D正確；

故答案為B。

10.微生物脫鹽電池是一種高效、經(jīng)濟(jì)的能源裝置，利用微生物處理有機(jī)廢水獲得電能，同時(shí)可實(shí)現(xiàn)海水淡

化。現(xiàn)以NaCl溶液模擬海水，采用惰性電極，用下圖裝置處理有機(jī)廢水(以含CH3co。的溶液為例)。下

列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

+

A.負(fù)極反應(yīng)為CH3COO+2H2O-8e=2CO2+7H

B.隔膜1為陽(yáng)離子交換膜，隔膜2為陰離子交換膜

C.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移lmol電子時(shí)，模擬海水理論上除鹽58.5g

D.電池工作一段時(shí)間后，正、負(fù)極產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為2:1

【答案】B

【解析】

【分析】

據(jù)圖可知a極上CH3coeT轉(zhuǎn)化為C02和H+,C元素被氧化，所以a極為該原電池的負(fù)極，則b極為正極。

【詳解】A.a極為負(fù)極，CH3coeT失電子被氧化成CCh和H+,結(jié)合電荷守恒可得電極反應(yīng)式為

_-+

CH3COO+2H2O-8e=2CO2f+7H,故A正確；

B.為了實(shí)現(xiàn)海水的淡化，模擬海水中的氯離子需要移向負(fù)極，即a極，則隔膜1為陰離子交換膜，鈉離

子需要移向正極，即b極，則隔膜2為陽(yáng)離子交換膜，故B錯(cuò)誤；

C.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移Imol電子時(shí)，根據(jù)電荷守恒可知，海水中會(huì)有ImolC「移向負(fù)極，同時(shí)有l(wèi)mo1Na+移向

正極，即除去ImolNaCl,質(zhì)量為58.5g,故C正確；

D.b極為正極，水溶液為酸性，所以氫離子得電子產(chǎn)生氫氣，電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2T，所以當(dāng)轉(zhuǎn)移

8moi電子時(shí)，正極產(chǎn)生4moi氣體，根據(jù)負(fù)極反應(yīng)式可知負(fù)極產(chǎn)生2moi氣體，物質(zhì)的量之比為4:2=2:1,

故D正確；

故答案為B。

二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,

全部選對(duì)得4分，選對(duì)但不全的得2分，有選錯(cuò)的得0分。

11.下列操作不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

目的操作

A除去苯中少量的苯酚加入適量NaOH溶液，振蕩、靜置、分液

將鹽酸與NaHCCh混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉

B證明酸性：碳酸〉苯酚

溶液

C除去堿式滴定管膠管內(nèi)的氣泡將尖嘴垂直向下，擠壓膠管內(nèi)玻璃球?qū)馀菖懦?/p>

配制用于檢驗(yàn)醛基的氫氧化銅向試管中加入2mLi0%NaOH溶液，再滴加數(shù)滴

D

懸濁液2%CuSO4溶液，振蕩

A.AB.BC.CD.D

【答案】BC

【解析】

【詳解】A.苯酚可與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成可溶于水的苯酚鈉，最后與苯混合后互不相溶，分層，該操作

能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，故A正確；

B.鹽酸易揮發(fā)，若將鹽酸與碳酸氫鈉溶液混合產(chǎn)生的氣體直接通入苯酚鈉，可能揮發(fā)的HC1會(huì)與苯酚鈉

反應(yīng)生成常溫下難溶于水的苯酚，不能證明是二氧化碳與其發(fā)生的反應(yīng)，達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康模瑧?yīng)該先除去二

氧化碳中可能揮發(fā)的HC1再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作，故B錯(cuò)誤；

C.除去堿式滴定管膠管內(nèi)氣泡時(shí)，尖嘴不應(yīng)該垂直向下，應(yīng)向上擠壓橡膠管，利用空氣排出，該實(shí)驗(yàn)操作

達(dá)不到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，故c錯(cuò)誤；

D.為檢驗(yàn)醛基，配制氫氧化銅懸濁液時(shí)，堿需過量，保證醛基是在堿性條件下發(fā)生反應(yīng)，該操作可達(dá)到實(shí)

驗(yàn)?zāi)康模蔇正確；

答案選BC。

12“鼠基丙烯酸異丁酯可用作醫(yī)用膠，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下。下列關(guān)于a-氟基丙烯酸異丁酯的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.其分子式為C8HIINO2

B.分子中的碳原子有3種雜化方式

C.分子中可能共平面的碳原子最多為6個(gè)

D.其任一含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中至少有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

【答案】C

【解析】

【詳解】A.結(jié)合該分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，其分子式為C8HHNO2,故A正確；

B.該分子中含-C三N（氟基）、（碳碳雙鍵）以及碳碳單鍵，它們采用的雜化類型分別是sp雜化、

sp2雜化和sp3雜化共3種雜化方式，故B正確；

C.碳碳雙鍵、碳氧雙鍵中碳原子共平面、-C三N（鼠基）共直線，0原子采用sp3雜化，為V型結(jié)構(gòu)，

CN?

鏈狀的碳碳單鍵中最多有兩個(gè)C原子共平面，則該分子中可能共平面的C原子可表示為：，

o

故c錯(cuò)誤；

D.該分子中的不飽和度為4,含苯環(huán)的同分異構(gòu)體中，等效氫原子種類最少的應(yīng)具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，其同分異

構(gòu)體之一的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如,該分子的等效氫為4種，故D正確;

故選C。

13.采用惰性電極，以去離子水和氧氣為原料通過電解法制備雙氧水的裝置如下圖所示。忽略溫度變化的影

響，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.陽(yáng)極反應(yīng)為2H2。—4e-=4H++C)2f

B.電解一段時(shí)間后，陽(yáng)極室的pH未變

C.電解過程中，H+由a極區(qū)向b極區(qū)遷移

D.電解一段時(shí)間后，a極生成的02與b極反應(yīng)的02等量

【答案】D

【解析】

【分析】

a極析出氧氣，氧元素的化合價(jià)升高，做電解池的陽(yáng)極，b極通入氧氣，生成過氧化氫，氧元素的化合價(jià)降

低，被還原，做電解池的陰極。

【詳解】A.依據(jù)分析a極是陽(yáng)極，屬于放氧生酸性型的電解，所以陽(yáng)極的反應(yīng)式是2H9-4e=4H++02T，故

A正確，但不符合題意；

B.電解時(shí)陽(yáng)極產(chǎn)生氫離子，氫離子是陽(yáng)離子，通過質(zhì)子交換膜移向陰極，所以電解一段時(shí)間后，陽(yáng)極室的

pH值不變，故B正確，但不符合題意；

C.有B的分析可知，C正確，但不符合題意；

D.電解時(shí)，陽(yáng)極的反應(yīng)為：2H2O-4e-=4H++O2T，陰極的反應(yīng)為：。2+2仁+211+=比02,總反應(yīng)為：

O2+2H2O=2H2O2,要消耗氧氣，即是a極生成的氧氣小于b極消耗的氧氣，故D錯(cuò)誤，符合題意；

故選：D。

14.1,3-丁二烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)分兩步：第一步H+進(jìn)攻1,3-丁二烯生成碳正離子（網(wǎng)C勰H.):

第二步B「進(jìn)攻碳正離子完成1,2-加成或1,4-加成。反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如下圖所示。已知在和

40℃時(shí)，1,2-加成產(chǎn)物與1,4-加成產(chǎn)物的比例分別為70:30和15:85。下列說(shuō)法正確的是

反應(yīng)進(jìn)程

A.1,4-加成產(chǎn)物比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定

B.與0℃相比，40℃時(shí)1,3-丁二烯的轉(zhuǎn)化率增大

C.從0℃升至40℃,1,2-加成正反應(yīng)速率增大，1,4-加成正反應(yīng)速率減小

D.從升至40C,1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度小于其逆反應(yīng)速率的增大程度

【答案】AD

【解析】

【分析】

根據(jù)圖像分析可知該加成反應(yīng)為放熱反應(yīng)，且生成的1,4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低，結(jié)合

題干信息及溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡的影響效果分析作答。

【詳解】根據(jù)上述分析可知，

A.能量越低越穩(wěn)定，根據(jù)圖像可看出，1.4-加成產(chǎn)物的能量比1,2-加成產(chǎn)物的能量低，即1,4-加成產(chǎn)物的

能量比1,2-加成產(chǎn)物穩(wěn)定，故A正確；

B.該加成反應(yīng)不管生成1,4-加成產(chǎn)物還是1,2-加成產(chǎn)物，均為放熱反應(yīng)，則升高溫度，不利用1,3-丁二烯

的轉(zhuǎn)化，即在4（rc時(shí)其轉(zhuǎn)化率會(huì)減小，故B錯(cuò)誤；

C.從（TC升至40。（2,正化學(xué)反應(yīng)速率均增大，即1,4-加成和1,2-加成反應(yīng)的正速率均會(huì)增大，故C錯(cuò)誤;

D.從0。（2升至40。（2,對(duì)于1,2-加成反應(yīng)來(lái)說(shuō)，化學(xué)平衡向逆向移動(dòng)，即1,2-加成正反應(yīng)速率的增大程度

小于其逆反應(yīng)速率的增大程度，故D正確；

答案選AD。

15.25℃時(shí)，某混合溶液中c(CH3coOH)+c(CH3coeT)=0.1molLi,lgc(CH3coOH)、

lgc(CH3c06)、lgc(H+)和Igc(OH)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。Ka為CH3coOH的電離常數(shù)，下列說(shuō)法

正確的是

A.0點(diǎn)時(shí)，c(CH3coOH)=c(CH3coeF)

B.N點(diǎn)時(shí)，pH=-lgKa

O.lc(H+)

C.該體系中，C(CHCOOH)=——V^rmol-E1

3K*(H+)

D.pH由7到14的變化過程中，CH3co0-的水解程度始終增大

【答案】BC

【解析】

【分析】

根據(jù)圖像分析可知，隨著pH的升高，氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大，氫離子和醋酸離子濃度減小，

又pH=7的時(shí)候，氫氧根離子濃度等于氫離子濃度，故可推知，圖中各曲線

代表的濃度分別是：曲線1為lgc(CH3coO)隨pH的變化曲線，曲

線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線，曲線3為Igc(OH)隨pH的變化曲線,曲線4為lgc(CH3co0H)隨pH的

變化曲線，據(jù)此結(jié)合水溶液的平衡分析作答。

【詳解】A.根據(jù)上述分析可知，。點(diǎn)為曲線2和曲線3的交點(diǎn)，對(duì)應(yīng)的pH=7,應(yīng)該得出的結(jié)論為：c(H+)=

c(OH),故A錯(cuò)誤；

B.N點(diǎn)為曲線1和曲線4的交點(diǎn)，lgc(CH3co0-)=1gc(CH3co0H),即c(CH3coO)=c(CH3coOH),因

c(CH,COO")c(H+)

Ka=、^------\-7-,代入等量關(guān)系并變形可知pH=-lgKa,故B正確;

c(CH,COOH)

C.c(CH3coO)+c(CH3coOH尸O.lmol/L,則c(CH3COO)=0.1mol/L-c(CH3COOH),又

+

c(CH3COO)-c(H)

Ka二,聯(lián)立兩式消去c(CH3co0-)并化簡(jiǎn)整理可得出,

c(CH3coOH)

O.lc(H+)“

C(CH3COOH)=-------------Fmol/L,故C正確;

K“+c(H)

D.醋酸根離子的水解平衡為：CH3COO+H2OCH3COOH+0H,pH由7到14的變化過程中，堿性不

斷增強(qiáng)，c(OH)不斷增大，則使不利于醋酸根離子的水解平衡，會(huì)使其水解程度減小，故D錯(cuò)誤;

答案選BC。

三、非選擇題：本題共5小題，共60分

16.用軟錦礦(主要成分為MnCh,含少量FesCU、AbCh)和BaS制備高純MnCC)3的工藝流程如下:

高純碳酸鉆

已知：MnCh是一種兩性氧化物；25℃時(shí)相關(guān)物質(zhì)的Ksp見下表。

物質(zhì)

Fe(OH)2Fe(OH)3A1(OH)3Mn(OH)2

IxlO-g1X10-38.61x10-32.3-27

KSpIxlO'-

回答下列問題

⑴軟鍋礦預(yù)先粉碎的目的是,MnO2與BaS溶液反應(yīng)轉(zhuǎn)化為MnO的化學(xué)方程式為。

(2)保持BaS投料量不變，隨MnCh與BaS投料比增大，S的量達(dá)到最大值后無(wú)明顯變化，而Ba(0H)2的量

達(dá)到最大值后會(huì)減小，減小的原因是。

(3)濾液I可循環(huán)使用，應(yīng)將其導(dǎo)入到操作中(填操作單元的名稱)。

(4)凈化時(shí)需先加入的試劑X為(填化學(xué)式)。再使用氨水調(diào)溶液的pH,則pH的理論最小值為

(當(dāng)溶液中某離子濃度c?1.0x1mol?匚|時(shí)，可認(rèn)為該離子沉淀完全)。

(5)碳化過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o

【答案】⑴.增大接觸面積，充分反應(yīng)，提高反應(yīng)速率：⑵.

MnO2+BaS+H20=Ba(OH)2+MnO+S(3).過量的MnCh消耗了產(chǎn)生的Ba(OH)2(4).蒸發(fā)

2+

⑸.H2O2(6).4.9(7).Mn+HCO,+NH3-H20=MnCO31+NH4+H20

【解析】

【分析】

軟銹礦粉(主要成分為MnO2,含少量Fe3O4>AI2O3)加入硫化鋼溶液進(jìn)行反應(yīng)，主要發(fā)生

MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S,過濾得至UBa(OH)2溶液，經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶、過濾、干燥得到氫氧化鋼；濾

渣用硫酸溶解，得到的濾液中主要金屬陽(yáng)離子有Mn2+、Fe2\Fe3\Al3+,得到的濾渣為不溶于稀硫酸的

硫磺；之后向?yàn)V液中加入合適的氧化劑將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,然后加入氨水調(diào)節(jié)pH,使Fe?+、AP+轉(zhuǎn)化為沉

淀除去，壓濾得到的廢渣為Fe(OH)3和Al(0H)3,此時(shí)濾液中的金屬陽(yáng)離子只有Mn2+,向?yàn)V液中加入碳酸

氫錢、氨水，M#+和碳酸氫根電離出的碳酸根結(jié)合生成碳酸錦沉淀，過濾、洗滌、干燥得到高純碳酸缽。

【詳解】(1)軟鎰礦預(yù)先粉碎可以增大反應(yīng)物的接觸面積，使反應(yīng)更充分，提高反應(yīng)速率；Mn02與BaS反

應(yīng)轉(zhuǎn)化為MnO,Mn元素的化合價(jià)由+4價(jià)降低為+2價(jià)，根據(jù)元素價(jià)態(tài)規(guī)律可知-2價(jià)的S元素應(yīng)被氧化得

到S單質(zhì)，則MnCh與BaS的系數(shù)比應(yīng)為1:1,根據(jù)后續(xù)流程可知產(chǎn)物還有Ba(OH)2,結(jié)合元素守恒可得化

學(xué)方程式為：MnO2+BaS+H2O=Ba(OH)2+MnO+S；

(2)根據(jù)題目信息可知MnCh為兩性氧化物，所以當(dāng)MnCh過量時(shí)，會(huì)消耗反應(yīng)產(chǎn)生的Ba(OH)2,從而使

Ba(OH)2的量達(dá)到最大值或會(huì)減??；

(3)濾液I為結(jié)晶后剩余的Ba(OH)2飽和溶液，所以可以導(dǎo)入到蒸發(fā)操作中循環(huán)使用；

(4)凈化時(shí)更好的除去Fe元素需要將Fe2+氧化為Fe3+,為了不引入新的雜質(zhì)，且不將Mn元素氧化，加入的

試劑X可以是H2O2;根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知，F(xiàn)e(OH)3和A1(OH)3為同種沉淀，而A1(OH)3的右稍大,所以

當(dāng)A四完全沉淀時(shí)，F(xiàn)e?+也一定完全沉淀，當(dāng)以AP+)=1.0x105moi/L時(shí)，

c(OH>；立可(°1叼=JlxlO；3molL」=10-9/mol/L,所以c(H+)=1049mol/L,pH=4.9,即pH的理論

1c(Al,+)VIxlO5

最小值為4.9；

(5)碳化過程MM+和碳酸氫根電離出的碳酸根結(jié)合生成碳酸鋅沉淀，促進(jìn)碳酸氫根的電離，產(chǎn)生的氫離子

和一水合氨反應(yīng)生成筱根和水，所以離子方程式為Mn2++HCO+NH3-H2O=MnCO31+NH+H2O0

17.CdSnAs2是一種高遷移率的新型熱電材料，回答下列問題：

(l)Sn為IVA族元素，單質(zhì)Sn與干燥CL反應(yīng)生成SnCL常溫常壓下SnCL為無(wú)色液體，SnCh空間構(gòu)型為

,其固體的晶體類型為。

(2)NH"PH3、Ash的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?填化學(xué)式，下同)，還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?/p>

，鍵角由大到小的順序?yàn)椤?/p>

(3)含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種

Cd?+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，Imol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有mol,該螯合物中N

的雜化方式有種。

(4)以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。四方晶系

CdSnAsz的晶胞結(jié)構(gòu)如圖示，晶胞棱邊夾角均為90°,晶胞中部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)如下表所示。

坐標(biāo)

Xyz

原子

Cd000

Sn000.5

As0.250.250.125

一個(gè)晶胞中有個(gè)Sn,找出距離Cd(O,0,0)最近的Sn(用分?jǐn)?shù)坐標(biāo)表示)。CdSnAs2

晶體中與單個(gè)Sn鍵合的八$有個(gè)。

【答案】⑴.正四面體形；⑵.分子晶體⑶.NH3、AsH3、PH3⑷.ASH3、PH3、NH3(5).

、、、

NH3PH3ASH3(6).6(7).1(8).4(9).(0.5,0,0.25)(0.5,0.5,0)(10).4

【解析】

【分析】

(1)利用價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定SnCL的分子構(gòu)型；由于常溫下SnCLt為液體，故SnCL為分子晶體；

(2)結(jié)構(gòu)相似的分子，相對(duì)分子質(zhì)量越大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高，另外分子間能形成氫鍵的物質(zhì)，熔沸點(diǎn)則

較高，鍵角的大小取決于中心原子的雜化類型、孤電子對(duì)數(shù)、成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大小；

(3)由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)筒式可知，螯合作用配位成環(huán)，故1個(gè)該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6

個(gè)，Cd—NO2那個(gè)不算；該螯合物中N原子的雜化方式為sp2雜化；

(4)結(jié)合部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，結(jié)合晶胞結(jié)構(gòu)圖，確定各原子在晶胞中位置，找出相應(yīng)原子。

【詳解】(1)Sn為第IVA族元素，由于常溫下SnC14為液體，故SnC14為分子晶體；SnCL分子中中心原子

的孤電子對(duì)數(shù)='x(4-4x1)=。，0鍵電子對(duì)數(shù)為4,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,故SnCL分子的空間構(gòu)型為正四

2

面體形；

(2)NH3、PFh、AsH3的結(jié)構(gòu)相似，結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的沸點(diǎn)越

高，但是NH3分子間能形成氫鍵，故這三種物質(zhì)的沸點(diǎn)NH3>ASH3>PH3；N、P、As這三種元素位于元

素周期表中第VA族，原子序數(shù)依次增大，同一主族從上到下，隨著核電荷數(shù)的增加，原子半徑逐漸增大,

非金屬性逐漸減弱，氫化物的還原性逐漸增強(qiáng)，故這三種物質(zhì)的還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?/p>

ASH3>PH3>

NH3；NH3、PH3、ASH3中中心原子都是sp3雜化，都有1對(duì)孤電子對(duì)，中心原子的電負(fù)性越小，成鍵電子

對(duì)之間的斥力越小，成鍵電子對(duì)之間的斥力越小，鍵角越小，所以這三種物質(zhì)鍵角由大到小的順序?yàn)镹H3

>PH3>ASH3;

(3)由該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和分析，根據(jù)題意“含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子或原子通過螯合

配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物”，故該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6m01,Cd—NO2那個(gè)不

算；該螯合物中N原子的雜化方式都是sp2雜化，故該物質(zhì)中N的雜化方式有1種；

(4)由部分Cd原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0),可知8個(gè)Cd在晶胞的頂點(diǎn)，4個(gè)Cd在晶胞的面心，1個(gè)在

晶胞的體心；部分Sn原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0.5),4個(gè)Sn在晶胞的棱上，6個(gè)Sn在晶胞的面心；部

分As原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.25,0.25,0.125),8個(gè)As在晶胞的體心；所以1個(gè)晶胞中Sn的個(gè)數(shù)為

4xl+6xl=4；距離Cd(0,0,0)最近的Sn是(0.5,0,0.25)、(0.5,0.5,0)；由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，CdSnAsz

42

晶體中與單個(gè)Sn結(jié)合的As有4個(gè)。

【點(diǎn)睛】本題考查軌道雜化類型的判斷，分子構(gòu)型，物質(zhì)熔沸點(diǎn)大小比較，鍵角大小的比較，配位數(shù)的計(jì)

算，晶胞的計(jì)算等知識(shí)，立足課本進(jìn)行適當(dāng)拓展，但整體難度不大。難點(diǎn)仍然是晶胞的有關(guān)判斷與計(jì)算，

晶胞中原子的數(shù)目往往采用均攤法：①位于晶胞頂點(diǎn)的原子為8個(gè)晶胞共用，對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1/8；

②位于晶胞面心的原子為2個(gè)晶胞共用，對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1/2；③位于晶胞棱心的原子為4個(gè)晶胞共

用，對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1/4；④位于晶胞體心的原子為1個(gè)晶胞共用，對(duì)一個(gè)晶胞的貢獻(xiàn)為1。

18.探究CH30H合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素，有利于提高CHQH的產(chǎn)率。以CCh、比為原料合成CH30H

涉及的主要反應(yīng)如下：

I.C02(g)+3H式g)CH30H(g)+H20(g)=-49.5kJ-mo「

1

IIC0(g)+2H2(g)CH30H(g)\H2=-90.4kJ-mof

HI.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△&

回答下列問題：

(1)△&=kJ-mol-1。

(2)一定條件下，向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng)，達(dá)到平衡時(shí)，

容器中CH30H(g)為amol,CO為bmol,此時(shí)H20(g)的濃度為mol.U(用含a、b、V的代數(shù)

式表示，下同)，反應(yīng)HI的平衡常數(shù)為。

(3)不同壓強(qiáng)下，按照n(CCh)：n(H2)=l：3投料，實(shí)驗(yàn)測(cè)定CCh的平衡轉(zhuǎn)化率和CH30H的平衡產(chǎn)率隨溫度

的變化關(guān)系如下圖所示。

已知：C02的平衡轉(zhuǎn)化率=——__始、_〃三X100%

"(C5)初始

CH30H的平衡產(chǎn)率=衡X100%

〃皿)初始

其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖(填“甲”或“乙”)；壓強(qiáng)pi、P2、P3由大到小的順序

為一；圖乙中Ti溫度時(shí)，三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是o

(4)為同時(shí)提高C02的平衡轉(zhuǎn)化率和CH.QH的平衡產(chǎn)率，應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為(填標(biāo)號(hào))。

A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓

a+bb(a+b)

【答案】(1).+40.9(2).--(3).八，.2(4).乙(5)，PHP2、P3⑹.「時(shí)

V(l-a-b)(3-3a-b)

以反應(yīng)in為主，反應(yīng)in前后氣體分子數(shù)相等，壓強(qiáng)改變對(duì)平衡沒有影響(7).A

【解析】

【分析】

根據(jù)蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱；利用三個(gè)反應(yīng)，進(jìn)行濃度和化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算；結(jié)合圖形根據(jù)勒夏特列原理

考慮平衡移動(dòng)的方向，確定溫度和壓強(qiáng)變化時(shí)，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CHJOH的平衡產(chǎn)率之間的關(guān)系得到

相應(yīng)的答案。

【詳解】(1).根據(jù)反應(yīng)1+11=111,則△H3=A//i+AH2=-49.5kJ?mol"+(-90.4kJ,moH)=+40.9

(2).假設(shè)反應(yīng)n中，CO反應(yīng)了xmol,則II生成的CH30H為xmol,I生成的CH30H為(a-x)mol,HI生成

CO(g)+3H(g)CH30H(g)+H,O(g)

CO為(b+x)mol,根據(jù)反應(yīng)I：2262263626,反應(yīng)n：

a-x3(a-x)a-xa-x

CO(g)+2H2(g)CH,OH(g)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)

，反應(yīng)in：,所以平衡時(shí)水的物

x2xxb+xb+xb+xb+x

質(zhì)的量為(a-x)mol+(b+x)mol=(a+b)mol,濃度為:^^^^=￡^0101?L」；平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量為

VLV

1mol-(a-x)mol-(b+x)mol=(1-a-b)mol,H?的物質(zhì)的量為3mol-3(a-x)mol-2x-(b+x)mol=(3-3a-b)moLCO的物質(zhì)

ba+b

__x____

的量為bmol,水的物質(zhì)的量為(a+b)moL則反應(yīng)HI的平衡常數(shù)為：1？魯.二,；

1-a-b83-3a-b(l-a-b)x(3-3a-b)

VV

⑶.反應(yīng)I和II為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，則CH30H的平衡產(chǎn)率減少，所以圖甲表示CH30H

的平衡產(chǎn)率，圖乙中，開始升高溫度，由于反應(yīng)I和II為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，CO2的平

衡轉(zhuǎn)化率降低，反應(yīng)III為吸熱反應(yīng)，升高溫度反應(yīng)III向正反應(yīng)方向移動(dòng)，升高一定溫度后以反應(yīng)III為主，

CO2的平衡轉(zhuǎn)化率又升高，所以圖乙表示C02的平衡轉(zhuǎn)化率；壓強(qiáng)增大，反應(yīng)I和n是氣體體積減小的反

應(yīng)，反應(yīng)I和n平衡正向移動(dòng)，反應(yīng)HI氣體體積不變化，平衡不移動(dòng)，故壓強(qiáng)增大CH30H的平衡產(chǎn)率增

大,根據(jù)圖所以壓強(qiáng)關(guān)系為：P1>P2>P3；溫度升高，反應(yīng)I和n平衡逆向移動(dòng)，反應(yīng)HI向正反應(yīng)方向移動(dòng)，

所以T|溫度時(shí)，三條曲線交與一點(diǎn)的原因?yàn)椋骸笗r(shí)以反應(yīng)in為主，反應(yīng)in前后分子數(shù)相等，壓強(qiáng)改變對(duì)

平衡沒有影響；

(4).根據(jù)圖示可知，溫度越低，C02的平衡轉(zhuǎn)化率越大，CHQH的平衡產(chǎn)率越大，壓強(qiáng)越大，CO?的平衡

轉(zhuǎn)化率越大，CH.QH的平衡產(chǎn)率越大，所以選擇低溫和高壓，答案選A。

【點(diǎn)睛】本題為化學(xué)反應(yīng)原理綜合題，考查了蓋斯定律、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算、勒夏特列原理進(jìn)行圖像的

分析，難點(diǎn)為平衡常數(shù)的計(jì)算，巧用了三個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式，進(jìn)行了數(shù)據(jù)的處理，得到反應(yīng)ni的各項(xiàng)

數(shù)據(jù)，進(jìn)行計(jì)算得到平衡常數(shù)。

19.化合物F是合成?引跺-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下：

CH^CH^OCH?^；°A)

OO

①醇鈉.R，「口"?"rH、①而，△.JOCL

A----------B(CHCCHCOCJI<)------------------:~?C-----7?D

②32*②HQ'△

①NaNH/NH］。)

②H。AF(G.H,NOJ

RCHHR，

知：IRCH?0R,A^°

R

oOo

II.II>IIRN"II,

RCOHRCCIRCNHR

//(DNaNHJNH式I)、，乙

III.Ar-X+CH：、7,②H；O+>ArCH(

Ar為芳基；X=C1,Br；Z或Z，-COR,CONHR,COOR等。

回答下列問題：

(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為一.，提高A產(chǎn)率的方法是；A的某同分異構(gòu)體

只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(2)C-D的反應(yīng)類型為；E中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

NH,的反應(yīng)與Bn和苯酚的反應(yīng)類似，和CH,/C0°GH，為原料合

(4)Br2和

2'、COCI

,COOCJ[

Br.5

成JJ〉=0，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)

BrH

【答案】(1),CH3coOH+CH3cH20H濃:酸

CH3COOC2H5+H2O⑵.及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或

增大乙酸或乙醇的用量)⑶.Oj/51[4).取代反應(yīng)⑸.皴基、酰胺基⑹.

M⑻

CH3COCH2COOH(7).

H

COOCH

Br/COOC2Hs35

Q-NH：―ABrHQ-NH,——山一Br-vZfNH

BrBr

CQOCM

①NaNHj/NH#)

②HQr尸。

litH

【解析】

【分析】

據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件I可知R=H、R'=CH2H5,故A為CH3coOC2H5(乙酸乙酯)，有機(jī)物B經(jīng)過堿性

OO

y1

條件下水解再酸化形成有機(jī)物C(1j3c)，有機(jī)物c與socb作用通過已知條件n

Hj

OO

..A1

生成有機(jī)物D(、CI),有機(jī)物D與鄰氯苯胺反應(yīng)