水質(zhì) 揮發(fā)性石油烴(C6-C9)的測定 吹掃捕集-氣相色譜法（HJ 893-2017）

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...........................................................................................................................1

3術(shù)語和定義...................................................................................................................................1

4方法原理.......................................................................................................................................1

5試劑和材料...................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備...................................................................................................................................2

7樣品...............................................................................................................................................3

8分析步驟.......................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算與表示...........................................................................................................................5

10精密度和準(zhǔn)確度.........................................................................................................................5

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.................................................................................................................5

12廢物處理.....................................................................................................................................6

13注意事項(xiàng).....................................................................................................................................6

附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度.............................................................................7

i

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部環(huán)境監(jiān)測司和科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：上海市環(huán)境監(jiān)測中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、工業(yè)和信息化部電子第五研究所、寧波市環(huán)境

監(jiān)測中心、常德市環(huán)境監(jiān)測站、上海市化工環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站和上海市青浦區(qū)環(huán)境監(jiān)測站。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2017年12月21日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2018年2月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

ii

水質(zhì)揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的測定

吹掃捕集/氣相色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的甲醇溶劑及標(biāo)準(zhǔn)樣品等均為有毒有害化合物，其溶液配制應(yīng)在通

風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）

的測定。

當(dāng)取樣量為10.0ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）方法檢出限為0.02mg/L，

測定下限為0.08mg/L。

當(dāng)取樣量為20.0ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）方法檢出限為0.01mg/L，

測定下限為0.04mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

揮發(fā)性石油烴（C6-C9）volatilepetroleumhydrocarbons

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，在氣相色譜圖上保留時(shí)間介于2-甲基戊烷（包含）與n-C10H22

（不包含）之間的物質(zhì)。

注：該定義下的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）包括脂肪烴，脂環(huán)烴，芳香烴或烷基化的芳香烴等。

4方法原理

樣品中的目標(biāo)化合物經(jīng)高純氮?dú)獯祾吆笪接诓都苤?，將捕集管加熱并以高純氮?dú)夥?/p>

吹，被熱脫附出來的組分經(jīng)氣相色譜柱分離后，用氫火焰離子化檢測器（FID）檢測，根據(jù)

保留時(shí)間窗定性，外標(biāo)法定量。

1

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭▽?shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸餾水

或去離子水）。

5.1甲醇（CH3OH）：優(yōu)級(jí)純。

5.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

5.3磷酸溶液：1+9。

5.4抗壞血酸（C6H8O6）。

5.5揮發(fā)性石油烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（C6-C9）=5000mg/L。

可直接購買有證汽油標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.6揮發(fā)性石油烴標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（C6-C9）=1250mg/L。

在4ml棕色瓶中加入3.00ml甲醇（5.1），再加入1.00ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.5），混勻。密

封冷凍保存，保存時(shí)間為三個(gè)月。

5.7替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=500mg/L。

選用4-溴氟苯（BFB）作替代物，可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用高濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配

制。

5.82-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C6H14）=5000mg/L。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.9正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C10H22）=5000mg/L。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.10氮?dú)猓杭兌?9.999%。

5.11氫氣：純度99.99%。

5.12空氣：經(jīng)變色硅膠除水和除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無油空氣。

注：以上所有有機(jī)標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為甲醇。應(yīng)冷凍保存，或按證書說明保存。使用前應(yīng)恢復(fù)至室溫、

混勻。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，配有氫火焰離子化檢測器（FID），

工作站能實(shí)現(xiàn)一定時(shí)間范圍內(nèi)峰面積加和功能。

6.2吹掃捕集儀：帶有25ml的吹掃管，捕集管選用100%Tenax吸附劑。

6.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.53mm，膜厚3.0μm（固定相為6%氰丙基苯基

-94%二甲基硅氧烷）。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

6.5微量注射器：10μl、100μl、1000μl。

6.6氣密性注射器：25ml（吹掃捕集儀專用，用于手動(dòng)進(jìn)樣）。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。

2

7樣品

7.1樣品采集

樣品的采集按照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采樣前，需加入

0.3g抗壞血酸（5.4）于樣品瓶（6.4）中；采集樣品時(shí)，使水樣在瓶中溢流而不留氣泡，再

加入數(shù)滴磷酸溶液（5.3），使樣品pH≤2，擰緊瓶蓋，貼上標(biāo)簽。每份樣品應(yīng)采集平行雙

樣，每批樣品應(yīng)至少帶一個(gè)全程序空白。

7.2樣品保存

將采集好的樣品立即置于4℃避光冷藏保存，于3d內(nèi)完成分析。樣品存放區(qū)域應(yīng)無有

機(jī)物干擾。

7.3全程序空白

將加入0.3g同批次抗壞血酸（5.4）的樣品瓶（6.4）帶至采樣現(xiàn)場，在現(xiàn)場用同批次實(shí)

驗(yàn)用水裝滿樣品瓶，加入數(shù)滴磷酸溶液（5.3），使其pH≤2，擰緊瓶蓋，與樣品一起帶回實(shí)

驗(yàn)室。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：35℃；吹掃時(shí)間：11min；吹掃流速：30ml/min；脫附時(shí)間：0.5min；脫附

溫度：190℃。其余參數(shù)參照儀器使用說明書。

8.1.2氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

柱溫：初始溫度38℃（保持1min），以每分鐘3.8℃的速率升至80℃保持1min，以每

分鐘10℃的速率升至105℃保持5min，再以每分鐘10℃的速率升至150℃保持1min，最

后以每分鐘10℃的速率升至180℃保持5min；柱流量：氮?dú)猓?.10）：8.0ml/min。

檢測器：溫度250℃；氫氣（5.11）：30ml/min；空氣（5.12）：300ml/min。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1揮發(fā)性石油烴（C6-C9）保留時(shí)間窗的確定

用微量注射器（6.5）分別移取4μl2-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.8）和正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.9），

并加入到事先裝有40ml實(shí)驗(yàn)用水的樣品瓶（6.4）中，擰緊瓶蓋，搖勻。

取10.0ml上述配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液到吹掃管，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行保留時(shí)間窗的

確定。根據(jù)2-甲基戊烷的出峰時(shí)間確定揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的出峰開始時(shí)間，正癸烷的

出峰開始時(shí)間確定為揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的結(jié)束時(shí)間。

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，2-甲基戊烷和正癸烷的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

3

1—2-甲基戊烷；2—正癸烷

圖12-甲基戊烷和正癸烷的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

8.2.2工作曲線的建立

用微量注射器（6.5）分別移取適量的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）快速加

入到對(duì)應(yīng)裝有實(shí)驗(yàn)用水的樣品瓶（6.4）中，擰緊瓶蓋，搖勻。配制揮發(fā)性石油烴（C6-C9）

的濃度系列為0.00mg/L、0.06mg/L、0.31mg/L、1.57mg/L、3.13mg/L、6.25mg/L。

取10.0ml上述配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液到吹掃管，按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃

度依次測定。以濃度為橫坐標(biāo)，以確定的保留時(shí)間窗（8.2.1）以內(nèi)所有色譜峰的峰面積和為

縱坐標(biāo)，建立工作曲線。

8.2.3揮發(fā)性石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖2。

1—揮發(fā)性石油烴（2.47min~17.38min）；2—4-溴氟苯（16.78min）。

圖2揮發(fā)性石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

注1：實(shí)驗(yàn)用水配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配。

注2：用氣密性注射器（6.6）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別用微量注射器（6.5）移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）

和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.7）直接加入裝有10.0ml實(shí)驗(yàn)用水的氣密性注射器（6.6）中。

8.3樣品的測定

取10.0ml樣品，按工作曲線（8.2.2）相同條件分析。

8.4空白試驗(yàn)

取10.0ml實(shí)驗(yàn)用水，按工作曲線（8.2.2）相同條件分析。

注1：若使用帶自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀，則上述過程可按儀器說明書進(jìn)行操作。

4

注2：建議在每個(gè)樣品（包括空白樣品）測定時(shí)加入1μl替代物（5.7）。

注3：若測定地表水等低濃度樣品時(shí)，取樣體積可增加至20ml。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

樣品中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的濃度按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：

(A-a)

ρf（1）

b

式中：——水樣中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的濃度，mg/L；

A——目標(biāo)化合物峰面積和；

a——工作曲線方程的截距；

b——工作曲線方程的斜率；

f——為稀釋倍數(shù)。

9.2結(jié)果表示

當(dāng)測定結(jié)果小于1mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后二位；當(dāng)測定結(jié)果大于或等于1mg/L時(shí)，保

留三位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含揮發(fā)性石油烴（C6-C9）濃度為0.09mg/L、1.57mg/L、6.25mg/L

的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為：1.5%~10.4%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏

差為：3.9%~9.4%；六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含揮發(fā)性石油烴（C6-C9）濃度為0.31mg/L、1.49mg/L、

2.79mg/L的實(shí)際樣品加標(biāo)進(jìn)行測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：3.5%~14.0%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)偏差：6.1%~6.7%。具體見附錄A。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)空白加標(biāo)樣品進(jìn)行測定，揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的加標(biāo)濃度分別為

0.09mg/L、1.57mg/L、6.25mg/L，加標(biāo)回收率為82.9%~120%；六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)地表水、

地下水、海水及廢水樣品加標(biāo)測定，揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的加標(biāo)濃度分別為0.31mg/L、

1.57mg/L、3.13mg/L，加標(biāo)回收率為66.8%~127%，具體見附錄A。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白測定

11.1.1實(shí)驗(yàn)室空白

5

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白。實(shí)驗(yàn)室空白中目標(biāo)化合

物測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.1.2全程序空白

全程序空白中目標(biāo)化合物測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

用線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999，否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。每批次分

析樣品前配制校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度做常規(guī)校準(zhǔn)試驗(yàn)，標(biāo)準(zhǔn)使用液必須現(xiàn)配。校準(zhǔn)點(diǎn)測定值的

相對(duì)誤差應(yīng)≤15%。

11.3平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)平行樣品，平行樣品測定結(jié)果

的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。

11.4基體加標(biāo)

11.4.1空白加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)空白加標(biāo)樣，空白加標(biāo)樣中揮

發(fā)性石油烴的加標(biāo)回收率應(yīng)在80%~120%范圍內(nèi)。

11.4.2樣品加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品）應(yīng)至少分析一個(gè)樣品加標(biāo)樣。實(shí)際樣品加標(biāo)樣

中揮發(fā)性石油烴的回收率應(yīng)在65%~130%。

12廢物處理

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

13注意事項(xiàng)

13.1在本方法分析過程中，若發(fā)生儀器氣路泄露、吹掃針的堵塞等常見問題，都會(huì)影響分

析結(jié)果準(zhǔn)確性。為避免以上情況影響實(shí)際樣品分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確，建議分析樣品時(shí)加入替代物，

以替代物的回收率追蹤樣品分析過程有無異常。由于在標(biāo)準(zhǔn)系列中加入了替代物，所以在揮

發(fā)性石油烴（C6-C9）的峰面積加和中應(yīng)扣除替代物的面積。

13.2吹掃捕集系統(tǒng)中不得使用聚四氟乙烯以外的塑料或橡膠材料；應(yīng)保證周邊環(huán)境的清潔，

防止外界污染干擾測定。

13.3分析高濃度樣品后，需分析空白樣品，如空白樣品的測定結(jié)果大于方法檢出限，必須

用水清洗干凈，必要時(shí)可用10%的甲醇水溶液進(jìn)行整個(gè)管路清洗。直至空白樣品的測定結(jié)果

低于方法檢出限。

13.4所有玻璃器皿必須嚴(yán)格清洗，并在130℃的烘箱中烘干2h，存放在清潔的環(huán)境中。

6

附錄A

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表A.1、表A.2分別給出了方法的精密度和準(zhǔn)確度。

表A.1方法的精密度

總均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

化合物樣品

(mg/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)(mg/L)

(mg/L)

0.093.9~10.49.40.020.04

空白加標(biāo)1.542.4~6.48.50.190.41

揮發(fā)性6.251.5~7.43.91.021.15

石油烴0.313.5~14.06.70.080.09

實(shí)際樣品1.493.9~10.06.10.290.37

2.793.8~13.86.10.570.70

空白加標(biāo)0.050.8~11.79.60.010.02

4-溴氟地下水加標(biāo)0.051.3~7.13.40.010.01

苯海水加標(biāo)0.051.1~12.86.30.010.01

廢水加標(biāo)0.051.4~12.07.90.010.01

空白加標(biāo)0.502.2~19.88.70.110.73

2,5-二地下水加標(biāo)0.483.5~14.013.90.110.63

溴甲苯海水加標(biāo)0.473.9~10.05.00.080.66

廢水加標(biāo)0.463.8~13.813.30.060.65

表A.2方法的準(zhǔn)確度

加標(biāo)量加標(biāo)回收率

化合物樣品(%)(%)±2(%)

(mg/L)(%)

0.0983.0~11999.58.699.5±17.2

空白加標(biāo)1.5783.4~12097.98.497.9±16.8

6.2582.9~1201014.7101±9.4

揮發(fā)性

0.3176.4~11294.58.994.5±17.8

石油烴地表水加標(biāo)

1.5771.3~11494.68.894.6±17.6

0.3175.4~11996.35.996.3±11.8

地下水加標(biāo)

1.5776.4~12495.67.195.6±14.2

7

0.3185.3~10894.95.294.9±10.4

海水加標(biāo)

1.5773.1~12595.45.795.4±11.4

0.3166.8~12793.57.693.5±15.2

廢水加標(biāo)

3.1376.9~10986.85.386.8±10.6

空白加標(biāo)0.0580.0~1201028.5102±17.0

地表水加標(biāo)0.0584.0~1241028.1102±16.2

4-溴氟

地下水加標(biāo)0.0582.0~1241018.4101±16.8

苯

海水加標(biāo)0.0580.0~13099.710.899.7±21.6

廢水加標(biāo)0.0574.2~12010110.8101±21.6

空白加標(biāo)0.5071.6~12410111.6101±23.2

地表水加標(biāo)0.5064.8~14010415.1104±30.2

2,5-二

地下水加標(biāo)0.5075.0~13410210.7102±21.4

溴甲苯

海水加標(biāo)0.5080.8~13299.810.099.8±20.0

廢水加標(biāo)0.5079.2~11198.76.798.7±13.4

8

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ893-2017

水質(zhì)揮發(fā)性石油烴(C6-C9)的測定

吹掃捕集/氣相色譜法

Waterquality–Determinationofvolatilepetroleumhydrocarbons

(C6-C9)–Purgeandtrap/gaschromatography

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

水質(zhì)揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的測定

吹掃捕集/氣相色譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的甲醇溶劑及標(biāo)準(zhǔn)樣品等均為有毒有害化合物，其溶液配制應(yīng)在通

風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定佩帶防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）

的測定。

當(dāng)取樣量為10.0ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）方法檢出限為0.02mg/L，

測定下限為0.08mg/L。

當(dāng)取樣量為20.0ml時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)測定的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）方法檢出限為0.01mg/L，

測定下限為0.04mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

揮發(fā)性石油烴（C6-C9）volatilepetroleumhydrocarbons

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，在氣相色譜圖上保留時(shí)間介于2-甲基戊烷（包含）與n-C10H22

（不包含）之間的物質(zhì)。

注：該定義下的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）包括脂肪烴，脂環(huán)烴，芳香烴或烷基化的芳香烴等。

4方法原理

樣品中的目標(biāo)化合物經(jīng)高純氮?dú)獯祾吆笪接诓都苤?，將捕集管加熱并以高純氮?dú)夥?/p>

吹，被熱脫附出來的組分經(jīng)氣相色譜柱分離后，用氫火焰離子化檢測器（FID）檢測，根據(jù)

保留時(shí)間窗定性，外標(biāo)法定量。

1

5試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭▽?shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸餾水

或去離子水）。

5.1甲醇（CH3OH）：優(yōu)級(jí)純。

5.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.87g/ml。

5.3磷酸溶液：1+9。

5.4抗壞血酸（C6H8O6）。

5.5揮發(fā)性石油烴標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（C6-C9）=5000mg/L。

可直接購買有證汽油標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.6揮發(fā)性石油烴標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ（C6-C9）=1250mg/L。

在4ml棕色瓶中加入3.00ml甲醇（5.1），再加入1.00ml標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.5），混勻。密

封冷凍保存，保存時(shí)間為三個(gè)月。

5.7替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=500mg/L。

選用4-溴氟苯（BFB）作替代物，可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用高濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配

制。

5.82-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C6H14）=5000mg/L。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.9正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ（C10H22）=5000mg/L。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.10氮?dú)猓杭兌?9.999%。

5.11氫氣：純度99.99%。

5.12空氣：經(jīng)變色硅膠除水和除烴管除烴的空氣，或經(jīng)5?分子篩凈化的無油空氣。

注：以上所有有機(jī)標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為甲醇。應(yīng)冷凍保存，或按證書說明保存。使用前應(yīng)恢復(fù)至室溫、

混勻。

6儀器和設(shè)備

6.1氣相色譜儀：具有分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，配有氫火焰離子化檢測器（FID），

工作站能實(shí)現(xiàn)一定時(shí)間范圍內(nèi)峰面積加和功能。

6.2吹掃捕集儀：帶有25ml的吹掃管，捕集管選用100%Tenax吸附劑。

6.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.53mm，膜厚3.0μm（固定相為6%氰丙基苯基

-94%二甲基硅氧烷）。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

6.5微量注射器：10μl、100μl、1000μl。

6.6氣密性注射器：25ml（吹掃捕集儀專用，用于手動(dòng)進(jìn)樣）。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器。

2

7樣品

7.1樣品采集

樣品的采集按照HJ/T91、HJ/T164和GB17378.3的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。采樣前，需加入

0.3g抗壞血酸（5.4）于樣品瓶（6.4）中；采集樣品時(shí)，使水樣在瓶中溢流而不留氣泡，再

加入數(shù)滴磷酸溶液（5.3），使樣品pH≤2，擰緊瓶蓋，貼上標(biāo)簽。每份樣品應(yīng)采集平行雙

樣，每批樣品應(yīng)至少帶一個(gè)全程序空白。

7.2樣品保存

將采集好的樣品立即置于4℃避光冷藏保存，于3d內(nèi)完成分析。樣品存放區(qū)域應(yīng)無有

機(jī)物干擾。

7.3全程序空白

將加入0.3g同批次抗壞血酸（5.4）的樣品瓶（6.4）帶至采樣現(xiàn)場，在現(xiàn)場用同批次實(shí)

驗(yàn)用水裝滿樣品瓶，加入數(shù)滴磷酸溶液（5.3），使其pH≤2，擰緊瓶蓋，與樣品一起帶回實(shí)

驗(yàn)室。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集參考條件

吹掃溫度：35℃；吹掃時(shí)間：11min；吹掃流速：30ml/min；脫附時(shí)間：0.5min；脫附

溫度：190℃。其余參數(shù)參照儀器使用說明書。

8.1.2氣相色譜參考條件

進(jìn)樣口溫度：200℃；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

柱溫：初始溫度38℃（保持1min），以每分鐘3.8℃的速率升至80℃保持1min，以每

分鐘10℃的速率升至105℃保持5min，再以每分鐘10℃的速率升至150℃保持1min，最

后以每分鐘10℃的速率升至180℃保持5min；柱流量：氮?dú)猓?.10）：8.0ml/min。

檢測器：溫度250℃；氫氣（5.11）：30ml/min；空氣（5.12）：300ml/min。

8.2校準(zhǔn)

8.2.1揮發(fā)性石油烴（C6-C9）保留時(shí)間窗的確定

用微量注射器（6.5）分別移取4μl2-甲基戊烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.8）和正癸烷標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.9），

并加入到事先裝有40ml實(shí)驗(yàn)用水的樣品瓶（6.4）中，擰緊瓶蓋，搖勻。

取10.0ml上述配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液到吹掃管，按照儀器參考條件（8.1）進(jìn)行保留時(shí)間窗的

確定。根據(jù)2-甲基戊烷的出峰時(shí)間確定揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的出峰開始時(shí)間，正癸烷的

出峰開始時(shí)間確定為揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的結(jié)束時(shí)間。

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，2-甲基戊烷和正癸烷的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖1。

3

1—2-甲基戊烷；2—正癸烷

圖12-甲基戊烷和正癸烷的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

8.2.2工作曲線的建立

用微量注射器（6.5）分別移取適量的揮發(fā)性石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）快速加

入到對(duì)應(yīng)裝有實(shí)驗(yàn)用水的樣品瓶（6.4）中，擰緊瓶蓋，搖勻。配制揮發(fā)性石油烴（C6-C9）

的濃度系列為0.00mg/L、0.06mg/L、0.31mg/L、1.57mg/L、3.13mg/L、6.25mg/L。

取10.0ml上述配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液到吹掃管，按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃

度依次測定。以濃度為橫坐標(biāo)，以確定的保留時(shí)間窗（8.2.1）以內(nèi)所有色譜峰的峰面積和為

縱坐標(biāo)，建立工作曲線。

8.2.3揮發(fā)性石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的色譜條件下，揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖2。

1—揮發(fā)性石油烴（2.47min~17.38min）；2—4-溴氟苯（16.78min）。

圖2揮發(fā)性石油烴（C6-C9）標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

注1：實(shí)驗(yàn)用水配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，需現(xiàn)用現(xiàn)配。

注2：用氣密性注射器（6.6）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別用微量注射器（6.5）移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.6）

和替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.7）直接加入裝有10.0ml實(shí)驗(yàn)用水的氣密性注射器（6.6）中。

8.3樣品的測定

取10.0ml樣品，按工作曲線（8.2.2）相同條件分析。

8.4空白試驗(yàn)

取10.0ml實(shí)驗(yàn)用水，按工作曲線（8.2.2）相同條件分析。

注1：若使用帶自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集儀，則上述過程可按儀器說明書進(jìn)行操作。

4

注2：建議在每個(gè)樣品（包括空白樣品）測定時(shí)加入1μl替代物（5.7）。

注3：若測定地表水等低濃度樣品時(shí)，取樣體積可增加至20ml。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

樣品中揮發(fā)性石油烴（C6-C9）的濃度按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算：