化妝品中α-氯甲苯的檢測(cè)方法

PAGE附件7化妝品中α-氯甲苯的檢測(cè)方法1適用范圍本方法規(guī)定了采用氣相色譜法測(cè)定化妝品中禁用物質(zhì)α-氯甲苯(CAS：100-44-7)的方法。本方法適用于洗護(hù)發(fā)類、膏霜類、乳液類、化妝水類化妝品中α-氯甲苯的測(cè)定。2方法提要樣品在經(jīng)過提取后，采用氣相色譜儀分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間定性，峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算含量。必要時(shí)，采用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）確證。本方法對(duì)α-氯甲苯的檢出限為0.00054μg，定量下限為0.0018μg。若取2.0g樣品，本方法對(duì)α-氯甲苯的檢出濃度為2.7μg/g，最低定量濃度為9μg/g。3試劑和材料除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純。水為一級(jí)實(shí)驗(yàn)用水。3.1三氯甲烷（色譜純）。3.2α-氯甲苯，純度≥99%。3.3正己烷（色譜純）。3.4飽和氯化鈉溶液：稱取40g氯化鈉，置于250mL磨口錐形瓶中，加入100mL水，超聲15分鐘，即得。3.5無水硫酸鈉。3.6α-氯甲苯標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：稱取α-氯甲苯(3.2)0.1g，精確至0.0001g，置100mL容量瓶中，用三氯甲烷(3.1)溶解并稀釋至刻度，搖勻，配成質(zhì)量濃度為1g/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。3.7α-氯甲苯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：用三氯甲烷(3.1)將上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(3.6)分別配成α-氯甲苯濃度為2.5μg/mL、12.5μg/mL、25μg/mL、50μg/mL、100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。4儀器4.1氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測(cè)器。4.2氣相色譜-四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）。4.3分析天平：感量0.0001g。4.4分析天平：感量0.01g。4.5離心機(jī)。5測(cè)定步驟5.1樣品前處理稱取樣品約2g，精確至0.0001g，置于100mL具塞錐形瓶中，加入10mL飽和氯化鈉溶液（3.4），充分振搖，使樣品分散后轉(zhuǎn)移至25mL分液漏斗，加5mL三氯甲烷（3.1），振搖提取30s，靜置分層，將三氯甲烷提取液放入10mL具塞比色管，水相加三氯甲烷（3.1）重復(fù)提取步驟一次，合并二次三氯甲烷提取液，補(bǔ)加三氯甲烷（3.1）至刻度，加入適量無水硫酸鈉（3.5）脫水(必要時(shí)取提取液，5000r/min離心5min，取上清液)，溶液經(jīng)0.45μm濾膜過濾，取續(xù)濾液作為待測(cè)溶液，備用。5.2測(cè)定5.2.1氣相色譜（GC-FID）參考條件色譜柱：DB-1701P（30m×0.32mm×0.25μm）或相當(dāng)極性的毛細(xì)管色譜柱；柱溫程序：90℃（10min），10℃/min升至250℃（10min）；進(jìn)樣口溫度：200℃；檢測(cè)口溫度：250℃；載氣：N2，流速：1.5mL/min；氫氣流量：40mL/min；空氣流量：400mL/min；尾吹氮?dú)饬髁浚?5mL/min；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比5:1；進(jìn)樣量：1μL。5.2.2測(cè)定方法按“5.2.1”項(xiàng)下色譜條件，取α-氯甲苯標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（3.7）分別進(jìn)樣，進(jìn)行氣相色譜分析，以峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性回歸，建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。取“5.1”項(xiàng)下處理得到的待測(cè)溶液進(jìn)樣，根據(jù)測(cè)定成分的峰面積，代入標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得出α-氯甲苯的質(zhì)量濃度。按“6計(jì)算”，計(jì)算試樣中α-氯甲苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5.3平行實(shí)驗(yàn)按以上步驟操作，對(duì)同一樣品獨(dú)立進(jìn)行測(cè)定獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。5.4陽性結(jié)果確證測(cè)定過程中若有陽性結(jié)果，可采用氣相色譜-質(zhì)譜法進(jìn)一步確證。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，如果樣品中檢出的色譜峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)成分一致，所選擇的監(jiān)測(cè)離子的相對(duì)豐度比與相當(dāng)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的選擇監(jiān)測(cè)離子相對(duì)豐度比的偏差不超過表1規(guī)定范圍，則可以判定樣品中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)成分。試樣溶液中α-氯甲苯含量較高時(shí)，可用三氯甲烷（3.1）稀釋制成含α-氯甲苯為0.2μg/mL~12μg/mL的濃度范圍進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定。表1陽性結(jié)果確證時(shí)相對(duì)離子豐度比的最大允許偏差相對(duì)離子豐度（k）k≥50%50%＞k≥20%20%＞k≥10%k≤10%最大允許偏差±20%±25%±30%±50%5.4.1氣相色譜－質(zhì)譜（GC-MS）參考條件：5.4.1.1色譜條件色譜柱：VF-1701MS（30m×0.25mm×0.25μm）或相當(dāng)極性的毛細(xì)管色譜柱；柱溫程序：90℃（10min），10℃/min升至250℃（10min）；進(jìn)樣口溫度：200℃；載氣：氦氣1.0mL/min；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比5:1；進(jìn)樣量：1μL。5.4.1.2質(zhì)譜條件電離方式：電子轟擊源（EI），電離能量為70eV。離子源溫度：220℃。傳輸線溫度：220℃。溶劑延遲時(shí)間：4分鐘。掃描方式：采用選擇性離子監(jiān)測(cè)（SIM）采集；α-氯甲苯的特征離子為m/z91、126、65，選擇不同的離子通道，以m/z91作為定量離子，以m/z91、126、65作為定性鑒別離子，考察各特征離子與m/z91離子的豐度比。在以上色譜、質(zhì)譜條件下，α-氯甲苯的特征離子見表2。表2待測(cè)成分的定性離子待測(cè)成分分子式特征選擇離子及豐度比α-氯甲苯C6H5CH2Cl91（100）,126（26）,65(13)6計(jì)算w（被測(cè)成分）=ρV/m式中：w（被測(cè)成分）——樣品中被測(cè)成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，μg/g；——從標(biāo)準(zhǔn)曲線中得出的待測(cè)溶液中被測(cè)成分的質(zhì)量濃度，μg/mL；V——樣品定容體積，mL；m——樣品取樣量，g。7回收率和精密度多家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證低濃度的平均提取回收率在91.9%～104.5%之間，