水質敵百蟲的測定液相色譜串聯(lián)質譜法

水質敵百蟲的測定液相色譜串聯(lián)質譜法

1范圍

本文件規(guī)定了用液相色譜串聯(lián)質譜法測定生活飲用水、地表水中的敵百蟲。

本文件適用于生活飲用水、水源水中敵百蟲的測定。

本方法當進樣體積為10μL時，最低檢測質量濃度為0.2μg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本

適用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文

件。

GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》。

GB/T5750.2生活飲用水標準檢驗方法水樣的采集與保存

GB/T5750.3生活飲用水標準檢驗方法水質分析質量控制

3術語和定義

無

4原理

水樣經針式微孔濾膜過濾后直接進樣，以液相色譜串聯(lián)質譜的多反應監(jiān)測（MRM）方

式檢測生活飲用水、地表水中的敵百蟲，外標法定量。

5試劑和材料

除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，實驗用水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

5.1甲醇：色譜純。

5.2甲酸：色譜純。

5.3甲醇溶液（1+1）。

5.4抗壞血酸：優(yōu)級純。。

5.5輔助氣體：高純氮氣[純度≧99.999%]。

5.6甲酸溶液（ρ=0.1%）：取1mL甲酸（或乙酸）于1000mL容量瓶中，用純水定容。

5.7超純水：電阻率≧18.2MΩ?cm。

5.80.22微米微孔濾膜過濾器。

5.92.5mL一次性注射器。

5.10標準儲備溶液[ρ0=1000mg/L]。該溶液分別為敵百蟲儲備溶液，避光于0℃~4℃冷藏保

存，有效期至少為6個月。

5.11標準中間使用液[ρ1=10.00ug/mL]：準確吸取敵百蟲農藥的標準儲備液ρ00.1mL到1

個2mL棕色小瓶內，并用甲醇溶液定容到1mL。該農藥標準中間液濃度10000ug/L?，F(xiàn)用

現(xiàn)配。

5.12混合標準使用溶液[ρ2=1.00ug/mL]：準確吸取敵百蟲農藥的標準中間液ρ10.1mL到1

個2mL棕色小瓶內，并用甲醇溶液定容到1mL。該農藥標準使用溶液濃度1000ug/L。

6儀器和設備

6.1三重四極桿液相色譜串聯(lián)質譜儀：配有電噴霧離子源。

6.2色譜柱：PlusC18（2.1mm×50mm，1.7um）色譜柱。

7樣品

7.1樣品采集

用硬質磨口玻璃瓶采集水樣，對于含余氯等氧化劑的樣品，應向水樣中加入0.1mL抗

壞血酸溶液（5.4）脫氯，樣品于0℃~4℃冷藏避光保存，保存時間為24h。

7.2水樣的預處理

用一次性注射器抽取水樣，用0.22微米微孔濾膜過濾器過濾，裝入進樣瓶中，待機分

析。

7.3空白試樣制備

以實驗用水代替樣品，按照7.2方法制備空白試樣。

8試驗步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1流速：0.25mL/min。流動相及梯度洗脫條件見下表：

時間/min流量/(mL/min）0.1%甲酸-水甲醇

0.000.250.00100

1.500.256040

3.000.254060

6.000.25595

8.000.25955

9.000.25955

8.1.2進樣量：10μL。

8.1.3柱溫：35℃；電離方式：電噴霧離子源，正離子模式；毛細管電壓：3.0kV；源溫

度：325℃；干燥氣溫度：250℃；干燥氣流量：11L/min；鞘氣流量：11L/min。質譜采集

參數(shù)：多反應離子監(jiān)測模式，離子及其對應的錐孔電壓、碰撞能量見表。

化合物電離方式母離子子離子碰撞能量/eV

256.9221*5

敵百蟲+

256.910915

帶*為定量離子對

8.2標準曲線

8.2.1定量分析中的校準方法：外標法

8.2.2標準曲線繪制：用甲醇溶液（5.3）逐級稀釋配制得到0.2ug/L，1ug/L，5ug/L，

10ug/L，20ug/L，50ug/L，100ug/L的標準工作液系列。直接進樣，以峰面積為縱坐標，濃

度為橫坐標，繪制標準曲線。

8.2.3樣品分析

待儀器基線穩(wěn)定后，取處理后的樣品直接進樣按照8.2.2的標準曲線進行測定分析，以

保留時間、電離離子對定性，峰面積或者峰高定量。

8.2.4空白試樣測定

按照8.2.3相同測定條件及步驟進行測定。

9色譜和質譜圖考察

敵百蟲標準物質的選擇離子流圖和碎片離子質譜圖，見圖1和圖2。

圖1敵百蟲m/z221/109選擇離子流圖

圖2敵百蟲的碎片離子質譜圖

10精密度和準確度

10.1精密度取地表水和生活飲用水，經試樣制備0.2μg/L、1μg/L濃度樣品，其對應的

RSD分別為1.2%~4.8%、1.5%~5.0%和2.2%~4.8%、1.8%~4.9%。

10.2準確度取地表水和生活飲用水，經試樣制備分別配制0.5μg/L、10μg/L、50μg/L的敵

百蟲標準樣品，進行加標回收試驗，連續(xù)測定7次，其平均回收率均在80%~120%。

11質量控制

11.1空白試驗

每批次（≤20個）樣品應至少做2個實驗室空白試驗，空白試驗結果應低于方法檢出限。

否則應查明原因，重新分析直至合格之后才能測定樣品。

11.2相關性檢驗

標準曲線的相關系數(shù)應≥0.990，否則應重新繪制標準曲線。

11.3連續(xù)校準

每批次（≤20個）樣品，應分析一個標準曲線中間點濃度的標準溶液，其測定結果與標準

曲線該點濃度之間的相對誤差應≤10%。否則，應重新繪制標準曲線。

11.4精密度控制

每批次（≤20個）樣品，應至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應至少測

定一個平行雙樣。平行雙樣測定結果的相對偏差應≤10%。

11.5準確度控制

每批次（≤20個）樣品，應至少做1個加標回收率測定，實際樣品的加標回收率應控制在

80%~120%之間。

12廢物處理

實驗過程中產生的廢液和廢物應分類收集和保管，委托有資質的單位進行處理。

TB

團體標準

水質敵百蟲的測定液相色譜串聯(lián)

質譜法

Waterquality-determinationoftrichlorfonbyliquidchromatography

massspectrometry

寧夏化學分析測試協(xié)會發(fā)布

水質敵百蟲的測定液相色譜串聯(lián)質譜法

1范圍

本文件規(guī)定了用液相色譜串聯(lián)質譜法測定生活飲用水、地表水中的敵百蟲。

本文件適用于生活飲用水、水源水中敵百蟲的測定。

本方法當進樣體積為10μL時，最低檢測質量濃度為0.2μg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本

適用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文

件。

GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》。

GB/T5750.2生活飲用水標準檢驗方法水樣的采集與保存

GB/T5750.3生活飲用水標準檢驗方法水質分析質量控制

3術語和定義

無

4原理

水樣經針式微孔濾膜過濾后直接進樣，以液相色譜串聯(lián)質譜的多反應監(jiān)測（MRM）方

式檢測生活飲用水、地表水中的敵百蟲，外標法定量。

5試劑和材料

除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，實驗用水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

5.1甲醇：色譜純。

5.2甲酸：色譜純。

5.3甲醇溶液（1+1）。

5.4抗壞血酸：優(yōu)級純。。

5.5輔助氣體：高純氮氣[純度≧99.999%]。

5.6甲酸溶液（ρ=0.1%）：取1mL甲酸（或乙酸）于1000mL容量瓶中，用純水定容。

5.7超純水：電阻率≧18.2MΩ?cm。

5.80.22微米微孔濾膜過濾器。

5.92.5mL一次性注射器。

5.10標準儲備溶液[ρ0=1000mg/L]。該溶液分別為敵百蟲儲備溶液，避光于0℃~4℃冷藏保

存，有效期至少為6個月。

5.11標準中間使用液[ρ1=10.00ug/mL]：準確吸取敵百蟲農藥的標準儲備液ρ00.1mL到1

個2mL棕色小瓶內，并用甲醇溶液定容到1mL。該農藥標準中間液濃度10000ug/L?，F(xiàn)用

現(xiàn)配。

5.12混合標準使用溶液[ρ2=1.00ug/mL]：準確吸取敵百蟲農藥的標準中間液ρ10.1mL到1

個2mL棕色小瓶內，并用甲醇溶液定容到1mL。該農藥標準使用溶液濃度1000ug/L。

6儀器和設備

6.1三重四極桿液相色譜串聯(lián)質譜儀：配有電噴霧離子源。

6.2色譜柱：PlusC18（2.1mm×50mm，1.7um）色譜柱。

7樣品

7.1樣品采集

用硬質磨口玻璃瓶采集水樣，對于含余氯等氧化劑的樣品，應向水樣中加入0.1mL抗

壞血酸溶液（5.4）脫氯，樣品于0℃~4℃冷藏避光保存，保存時間為24h。

7.2水樣的預處理

用一次性注射器抽取水樣，用0.22微米微孔濾膜過濾器過濾，裝入進樣瓶中，待機分

析。

7.3空白試樣制備

以實驗用水代替樣品，按照7.2方法制備空白試樣。

8試驗步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1流速：0.25mL/min。流動相及梯度洗脫條件見下表：

時間/min流量/(mL/min）0.1%甲酸-水甲醇

0.000.250.00100

1.500.256040

3.000.254060

6.000.25595

8.000.25955

9.000.25955

8.1.2進樣量：10μL。

8.1.3柱溫：35℃；電離方式：電噴霧離子源，正離子模式；毛細管電壓：3.0kV；源溫

度：325℃；干燥氣溫度：250℃；干燥氣流量：11L/min；鞘氣流量：11L/min。質譜采集

參數(shù)：多反應離子監(jiān)測模式，離子及其對應的錐孔電壓、碰撞能量見表。

化合物電離方式母離子子離子碰撞能量/eV

256.9221*5

敵百蟲+

256.910915

帶*為定量離子對

8.2標準曲線

8.2.1定量分析中的校準方法：外標法

8.2.2標準曲線繪制：用甲醇溶液（5.3）逐級稀釋配制得到0.2ug/L，1ug/L，5ug/L，

10ug/L，20ug/L，50ug/L，100ug/L的標準工作液系列。直接進樣，以峰面積為縱坐標，濃

度為橫坐標，繪制標準曲線。

8.2.3樣品分析

待儀器基線穩(wěn)定后，取處理后的樣品直接進樣按照8.2.2的標準曲線進行測定分析，以

保留時間、電離離子對定性，峰面積或者峰高定量。

8.2.4空白試樣測定

按照8.2.3相同測定條件及步驟進行測定。

9色譜和質譜圖考察

敵百蟲標準物質的選擇離子流圖和碎片離子質譜圖，見圖1和圖2。

圖1敵百蟲m/z221/109選擇離子流圖