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什么是耐高溫尼龍耐高溫尼龍是指可長(zhǎng)期在150℃以上使用的尼龍工程塑料。耐高溫尼龍具有良好的耐磨性、耐熱性、耐油性及耐化學(xué)藥品性,目前已經(jīng)工業(yè)化的品種有PA46、PA6T、PA9T等。1990年荷蘭DSM公司首次實(shí)現(xiàn)了耐高溫尼龍PA46的產(chǎn)業(yè)化,填補(bǔ)了在通用工程塑料的空白。自此也拉開了高溫尼龍研究的帷幕。耐高溫尼龍種類PA46是由丁二胺和己二酸縮聚而成的脂肪族聚酰胺,比起PA6和PA66,PA46的每個(gè)給定長(zhǎng)度的鏈上的酰胺數(shù)目更多,鏈結(jié)構(gòu)更加對(duì)稱,這使得它的結(jié)晶度可以高達(dá)70%,并賦予其非常快的結(jié)晶速度。PA46的熔點(diǎn)為295℃,未增強(qiáng)的PA46的HDT(熱變形溫度)有160℃,而經(jīng)過(guò)玻纖的增強(qiáng)后,其HDT可高達(dá)290℃,長(zhǎng)期使用溫度也有163℃。PA46獨(dú)特的結(jié)構(gòu)賦予了其它材料無(wú)法達(dá)到的獨(dú)特性能。作為PA46產(chǎn)權(quán)的完全擁有者,DSM公司正逐漸將其優(yōu)異的性能經(jīng)過(guò)不斷地改性而付諸產(chǎn)業(yè)化。在保證其耐高溫性能的同時(shí),各種特殊應(yīng)用如超耐磨、超高剛性、超高流動(dòng)性等都已經(jīng)不斷被開發(fā)。而在耐高溫方面,DSM在2008年China-plas上推出了其全新高性能STANYLDiablo,它具有長(zhǎng)期的耐熱穩(wěn)定性,可以在230℃高溫下正常工作超過(guò)3000h,而機(jī)械性能則下降不超過(guò)15%。PA6TPA6T是半芳香族尼龍中的典型代表,是由己二胺和對(duì)苯二甲酸縮聚而成。純的PA6T熔點(diǎn)高達(dá)370℃,在這個(gè)溫度下尼龍已經(jīng)發(fā)生了降解,無(wú)法進(jìn)行熱塑成型,所以市面流通的PA6T均是經(jīng)過(guò)與其他單體共聚后降低了熔點(diǎn)的共聚物或復(fù)合物。PA6T在脂肪鏈的基礎(chǔ)上引入了大量苯環(huán),與傳統(tǒng)的PA6、PA66相比,PA6T擁有更高的Tg,較低的吸水率,尺寸穩(wěn)定性以及耐熱性好等特點(diǎn)。由于PA6T需要引入其他單體進(jìn)行共聚以降低熔融加工溫度,不同的單體配比成為PA6T改性的關(guān)鍵,因此可以說(shuō),PA6T的耐高溫改性具有很大的發(fā)展空間。其中上海杰事杰公司也已經(jīng)成功開發(fā)出了PA6T系列的耐高溫尼龍,并已經(jīng)投入生產(chǎn)。PA9TPA9T是由日本KURARAY(可樂(lè)麗株式會(huì)社)公司獨(dú)自開發(fā)的,是以壬二胺和對(duì)苯二甲酸縮聚而成,商品名為Genestar。雖然同為半芳香性尼龍,PA9T在加工前并不需要像PA6T一樣要通過(guò)共聚改性降低熔點(diǎn),純的PA9T熔點(diǎn)在306℃。PA9T高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(125℃)和高的結(jié)晶性,賦予了其在高溫環(huán)境下良好的韌性。同時(shí)它還擁有其它PA材料無(wú)法比擬的耐化學(xué)品性能,僅次于PPS,而其吸水率只有0.17%,是所有PA當(dāng)中最低的。PA9T的綜合性能無(wú)疑是傳統(tǒng)耐熱尼龍中比較好的一種,而隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大,其成本將會(huì)接近普通PA的成本,因此PA9T是一個(gè)有很大發(fā)展?jié)摿Φ钠贩N。PA10TPA10T是以對(duì)苯二甲酸和癸二胺為單體,經(jīng)縮聚聚合而成,具有優(yōu)異的耐熱性能,其熔點(diǎn)在316℃,耐化學(xué)腐蝕性能,吸水率低,尺寸穩(wěn)定性好,玻纖增強(qiáng)改性后耐無(wú)鉛焊錫溫度超過(guò)280℃,綜合性能優(yōu)異。與其他短鏈高溫尼龍如PA46、PA4T、PA6T、PA6I、等相比,PA10T具有較長(zhǎng)的二胺柔性長(zhǎng)鏈,使得大分子具有一定的柔順性,從而具有較高的結(jié)晶速率和結(jié)晶度,適用于快速成型,制作一些小型的電子元器件,比如LED反射支架、連接器等。又由于其分子主鏈中的苯環(huán)結(jié)構(gòu)所帶來(lái)的剛性和耐腐蝕性等優(yōu)異性能,PA10T的改性產(chǎn)品也可以應(yīng)用到一些化學(xué)試劑和/或耐熱的環(huán)境中,比如水處理、納米注塑NMT、發(fā)動(dòng)機(jī)周邊等。PA10T產(chǎn)品的商業(yè)化,填補(bǔ)了我國(guó)在高溫尼龍新材料上自主研發(fā)的空白,國(guó)內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)有上海杰事杰和金發(fā)科技。PA4TPA4T是21世紀(jì)以來(lái)第一個(gè)合成的高溫尼龍,由掌握著全球唯一丁二胺工業(yè)化方案的帝斯曼推出。與PA6T相似,其熔點(diǎn)也很高(430℃),一般也是與其他尼龍共聚,比如尼龍66或尼龍6。這種21世紀(jì)的第1個(gè)新聚合體,具有卓越的空間穩(wěn)定性、無(wú)鉛焊接兼容性、高熔點(diǎn),在溫度上升的情況下具有很高的硬度和機(jī)械強(qiáng)度,且相比DSM公司原有的PA46產(chǎn)品,甚至是PA9T,它顯示出了超低的吸水率。PA5T

PA5T熔點(diǎn)會(huì)低于PA6T,此前限制其發(fā)展的主要原因在于戊二胺的產(chǎn)業(yè)化尚在研究階段,但在2018年下半年國(guó)內(nèi)的凱賽生物科技已經(jīng)順利投產(chǎn)5萬(wàn)噸生物基戊二胺,這說(shuō)明距離PA5T產(chǎn)業(yè)化又近了一步。PA12TPA12T是十二碳二元胺和對(duì)苯二甲酸均聚的產(chǎn)品,國(guó)內(nèi)的河南君恒已經(jīng)建成1000噸/年的PA12T生產(chǎn)示范裝置,并正在建設(shè)1萬(wàn)噸/年長(zhǎng)鏈二元酸生產(chǎn)線。其他PPA材料

全芳香尼龍全芳香尼龍是20世紀(jì)60年代首先由美國(guó)杜邦公司開發(fā)成功,較為常見的有兩種:一是聚間苯二甲酰間苯二胺,商品名為Nomex,又叫芳綸1313,有很優(yōu)異的耐熱性、突出的強(qiáng)度、剛度、高熔點(diǎn)、高黏度主要用于H級(jí)電絕緣材料和制備高性能纖維(HT-1纖維);二是Kevlar(凱夫拉),全名叫聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺,又叫芳綸1414,軟化點(diǎn)550℃~580℃,軟化點(diǎn)500℃,長(zhǎng)期使用溫度>180℃,其高強(qiáng)度、高模量、耐高溫、耐腐蝕的特性主要被用于制備纖維,比如應(yīng)用于防彈衣上,還有在手機(jī)保護(hù)套上的應(yīng)用。脂環(huán)族尼龍脂環(huán)族尼龍由脂環(huán)族二酸與脂肪族二胺聚合而成,比如旭化成的PA6C,其相關(guān)專利顯示是由1,4-環(huán)己烷二甲酸和六亞甲基二胺聚合而成的,由于和PA6T結(jié)構(gòu)相似,因此也是與其它聚酰胺共聚的半脂環(huán)族聚酰胺(又稱“PA6C共聚聚酰胺”)。另外國(guó)內(nèi)的鄭州大學(xué)在PA12C上有較多的研究。附:國(guó)外高溫尼龍生產(chǎn)企業(yè)清單尼龍作為當(dāng)今重要的工程塑料,正在被不斷地通過(guò)物理和化學(xué)改性使其高性能化,使得尼龍?jiān)诩ち业氖袌?chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中處于領(lǐng)先地位。很多領(lǐng)域?qū)Σ牧系哪透邷胤矫嬉约澳透邷?/p>

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