土壤和沉積物 11種元素的測(cè)定 堿熔-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(HJ 974-2018)

目次

前言.................................................................................................................................................ii

1適用范圍.........................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................1

3方法原理.........................................................................................................................................1

4干擾和消除.....................................................................................................................................1

5試劑和材料.....................................................................................................................................2

6儀器和設(shè)備.....................................................................................................................................4

7樣品.................................................................................................................................................4

8分析步驟.........................................................................................................................................5

9結(jié)果計(jì)算與表示.............................................................................................................................6

10精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................................................................8

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................8

12廢物處理.......................................................................................................................................9

13注意事項(xiàng).......................................................................................................................................9

附錄A（規(guī)范性附錄）方法檢出限和測(cè)定下限......................................................................10

附錄B（資料性附錄）分析線(xiàn)與共存元素的干擾...................................................................11

附錄C（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度.......................................................................12

i

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范土壤和沉

積物中無(wú)機(jī)元素的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中錳、鋇、釩、鍶、鈦、鈣、鎂、鐵、鋁、鉀和硅等11

種元素的堿熔-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B~附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：吉林省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：國(guó)土資源部長(zhǎng)春礦業(yè)資源監(jiān)督檢驗(yàn)中心、吉林大學(xué)化學(xué)學(xué)院、吉林出

入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心、哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、天津市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和

廣東省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年11月13日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年3月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

土壤和沉積物11種元素的測(cè)定堿熔-電感耦合等離子體

發(fā)射光譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中所用的硝酸和鹽酸具有強(qiáng)氧化性、強(qiáng)刺激性和腐蝕性，溶液配制及樣品前

處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)注意佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或直接接觸皮膚

和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中11種元素的堿熔-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中錳（Mn）、鋇（Ba）、釩（V）、鍶（Sr）、鈦（Ti）、鈣（Ca）、

鎂（Mg）、鐵（Fe）、鋁（Al）、鉀（K）和硅（Si）等11種元素的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為0.2g，定容體積為500ml時(shí)，錳（Mn）、鋇（Ba）、釩（V）、鍶（Sr）和

鈦（Ti）5種金屬元素的方法檢出限為0.01g/kg～0.02g/kg，測(cè)定下限為0.04g/kg～0.08g/kg；

鈣（以CaO計(jì)）、鎂（以MgO計(jì)）、鐵（以Fe2O3計(jì)）、鋁（以Al2O3計(jì)）、鉀（以K2O計(jì)）

和硅（以SiO2計(jì)）6種元素氧化物的方法檢出限為0.01%～0.07%，測(cè)定下限為0.04%～0.28%。

詳見(jiàn)附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

樣品與堿性熔劑熔融，熔融物經(jīng)酸溶解后注入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，目標(biāo)元素

在等離子炬中被氣化、電離、激發(fā)并輻射出特征譜線(xiàn)。在一定濃度范圍內(nèi)，其特征譜線(xiàn)的強(qiáng)

度與元素的濃度呈正比。

4干擾和消除

4.1光譜干擾

光譜干擾主要包括連續(xù)背景干擾和譜線(xiàn)重疊干擾。校正光譜干擾常用的方法是背景扣除

1

法（根據(jù)單元素試驗(yàn)確定扣除背景的位置及方式）及干擾系數(shù)扣除法。當(dāng)存在單元素干擾時(shí)，

可通過(guò)配制一系列已知干擾元素含量的溶液，在分析元素測(cè)定波長(zhǎng)下測(cè)定其'，根據(jù)公式

（1）求出干擾系數(shù)。

(')

（）

Kt1

t

式中：——干擾系數(shù)；

干擾元素加分析元素在分析元素測(cè)定波長(zhǎng)下測(cè)定的濃度，；

'——mg/L

——分析元素的濃度，mg/L；

t——干擾元素的濃度，mg/L。

不同儀器測(cè)定的干擾系數(shù)會(huì)有區(qū)別，分析元素測(cè)定波長(zhǎng)下共存元素的干擾見(jiàn)附錄B。

4.2非光譜干擾

非光譜干擾主要包括化學(xué)干擾、物理干擾以及去溶劑干擾等，在實(shí)際分析過(guò)程中各類(lèi)干

擾可能共同存在，是否予以補(bǔ)償和校正，與樣品中干擾元素的濃度有關(guān)。當(dāng)樣品中含有大量

可溶鹽或樣品酸度過(guò)高時(shí)，會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾?？刹捎孟♂寴悠罚ǖ珣?yīng)保證待測(cè)元素的含量

高于測(cè)定下限）、內(nèi)標(biāo)法、優(yōu)化儀器條件和基體匹配法（配制與待測(cè)樣品基體成份相似的標(biāo)

準(zhǔn)溶液）等措施消除和降低上述干擾。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子

水。

5.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。

5.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml。

5.3碳酸鈉（Na2CO3）。

5.4四硼酸鋰（Li2B4O7）。

5.5偏硼酸鋰（LiBO2）。

5.6硝酸溶液：1+1。

5.7硝酸溶液：1+4。

5.8硝酸溶液：1+99。

5.9鹽酸溶液：1+1。

5.10硝酸-鹽酸混合溶液：1+4。

5.11基體匹配液。

稱(chēng)取2.0g碳酸鈉（5.3）、0.2g四硼酸鋰（5.4）和0.8g偏硼酸鋰（5.5）至燒杯中，用

水潤(rùn)濕后加入64ml鹽酸（5.1）和16ml硝酸（5.2）溶解，待溶液冷卻后用水定容至1L。

5.12單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

5.12.1錳標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.00g（精確到0.1mg）金屬錳（光譜純），用30ml鹽酸溶液（5.9）加熱溶解，

2

冷卻后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.2鋇標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.52g（精確到0.1mg）無(wú)水氯化鋇（BaCl2，250℃干燥2h），用20ml硝酸溶液

（5.6）溶解，用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.3釩標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取2.30g（精確到0.1mg）釩酸銨（NH4VO3），用10ml硝酸（5.2）加熱至完全溶解，

用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.4鍶標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.68g（精確到0.1mg）碳酸鍶（SrCO3，105℃干燥1h），用60ml鹽酸溶液（5.9）

溶解并煮沸，冷卻后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.5鈦標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.00g（精確到0.1mg）金屬鈦（光譜純），用100ml鹽酸溶液（5.9）加熱溶解，

冷卻后用鹽酸溶液（5.9）定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.6鈣標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取2.50g（精確到0.1mg）碳酸鈣（CaCO3，110℃干燥1h），溶解于20ml水中，加

入10ml鹽酸（5.1）至完全溶解，煮沸除去CO2，冷卻后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市

售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.7鎂標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.00g（精確到0.1mg）金屬鎂（光譜純），加入30ml水，緩慢加入30ml鹽酸（5.1）

至完全溶解，煮沸，冷卻后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.8鐵標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.00g（精確到0.1mg）金屬鐵（光譜純），用150ml鹽酸溶液（5.9）溶解，冷卻

后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.9鋁標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.00g（精確到0.1mg）金屬鋁（光譜純），用150ml鹽酸溶液（5.9）加熱溶解，

煮沸，冷卻后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.10鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取1.91g（精確到0.1mg）氯化鉀（KCl，在400℃~450℃灼燒至無(wú)爆裂聲），用水溶

解并定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.12.11硅標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。

稱(chēng)取6.34g（精確到0.1mg）六氟硅酸銨[(NH4)2SiF6]，用200ml鹽酸溶液（5.9）低溫

加熱至完全溶解，冷卻后用水定容至1L。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.13單元素標(biāo)準(zhǔn)使用液。

分別移取單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）用硝酸溶液（5.8）稀釋配制。其中Mn、Ba、V、

Sr元素濃度為10mg/L；Ti、Ca、Mg、K元素濃度為100mg/L；Al、Fe元素濃度為200mg/L。

5.14多元素混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)和元素間干擾情況，用單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）分組制備或直接

購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。多元素混合標(biāo)準(zhǔn)使用液分組及濃度見(jiàn)表1。

3

表1多元素混合標(biāo)準(zhǔn)使用液分組及參考濃度表

分組元素

1Mn(10mg/L)、Ba(10mg/L)、V(10mg/L)、Sr(10mg/L)

Ti(100mg/L)、Ca(100mg/L)、Mg(100mg/L)、

2

Fe(200mg/L)、Al(200mg/L)、K(100mg/L)

3Si(1000mg/L)

5.15內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=1000mg/L。

選用銠（Rh）為內(nèi)標(biāo)元素，經(jīng)驗(yàn)證也可選用其它內(nèi)標(biāo)元素。購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.16氬氣：純度≥99.999%。

6儀器和設(shè)備

6.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀：耐高鹽的霧化器，具有雙向觀(guān)測(cè)功能。

6.2烘箱：溫度可控。

6.3分析天平：感量為0.0001g。

6.4馬弗爐：最高溫度可達(dá)到1200℃。

6.5鉑金坩堝：30ml。

6.6尼龍篩：0.15mm（100目），0.096mm（160目）。

6.7一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

7樣品

7.1樣品采集和保存

按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行土壤樣品的采集和保存；按照GB17378.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)

行海洋沉積物樣品的采集和保存；按照HJ494的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水體沉積物樣品的采集。

7.2樣品的制備

除去樣品中的異物（枝棒、葉片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.5的要求，將采

集的樣品進(jìn)行風(fēng)干、粗磨、細(xì)磨，過(guò)尼龍篩（6.6），備用。

7.3水分的測(cè)定

在制備試樣的同時(shí)，進(jìn)行水分的測(cè)定。土壤樣品干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉

積物樣品含水率的測(cè)定按照GB17378.5執(zhí)行。

7.4試樣的制備

先在鉑金坩堝（6.5）底部加入少量的碳酸鈉（5.3）墊底，稱(chēng)取1.0g碳酸鈉（5.3）、0.1

g四硼酸鋰（5.4）和0.4g偏硼酸鋰（5.5），適當(dāng)混勻制成熔劑，再依次加入約2/3的熔劑和

0.2g（精確至0.1mg）樣品（7.2），最后放入剩余的熔劑，使其鋪在混合物表面。將鉑金坩

4

堝置于馬弗爐（6.4）中，升溫至1000℃，保持30min，停止加熱。約5min后用坩堝鉗夾

住鉑金坩堝直立于已盛有100ml水的500ml燒杯中，待熔融物出現(xiàn)裂紋后，取出坩堝并向

坩堝內(nèi)加水直至沒(méi)過(guò)熔融物，當(dāng)熔融物與坩堝脫離后，將脫落的熔融物轉(zhuǎn)移至250ml燒杯

中。取40ml硝酸-鹽酸混合溶液（5.10），先用少許硝酸-鹽酸混合溶液多次淋洗坩堝壁上的

沉淀，淋洗液移入燒杯中，再用水沖洗坩堝，最后將剩余的硝酸-鹽酸混合溶液加入燒杯，

使熔融物全部溶解，將燒杯中的溶液轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線(xiàn)，待測(cè)。

7.5空白試樣的制備

不加樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

不同型號(hào)的儀器最佳測(cè)試條件不同，根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)要求優(yōu)化測(cè)試條件。儀器參考測(cè)試

條件見(jiàn)表2。

表2儀器參考測(cè)試條件

波長(zhǎng)功率冷卻氣載氣輔助氣積分時(shí)間內(nèi)標(biāo)銠

序號(hào)元素

（nm）（W）（L/min）（s）波長(zhǎng)343.489nm

1Mn257.6101200150.80.21~5必用

2Ba455.4031200150.80.21~5必用

3V292.4021200150.80.21~5必用

4Sr460.7331200150.80.21~5必用

5Ti334.9401200150.80.21~5必用

6Ca315.8871200150.80.21~5選用

7Mg285.2131200150.80.21~5選用

8Fe238.2041200150.80.21~5選用

9Al396.1531200150.80.21~5選用

10K766.4901200150.80.21~5選用

11Si251.6111500150.51.01~10必用

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的建立

分別移取一定體積的標(biāo)準(zhǔn)使用液到100ml容量瓶中，用基體匹配液（5.11）稀釋定容至

標(biāo)線(xiàn)，配制能夠覆蓋樣品濃度范圍的至少5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。各目標(biāo)元素標(biāo)準(zhǔn)系列

溶液的參考濃度范圍見(jiàn)表3。

內(nèi)標(biāo)貯備液（5.15）可直接加入到標(biāo)準(zhǔn)系列中，也可通過(guò)蠕動(dòng)泵自動(dòng)加入。內(nèi)標(biāo)元素在

5

標(biāo)準(zhǔn)系列中的濃度為2.50mg/L~5.00mg/L。由低濃度到高濃度依次進(jìn)樣，按照儀器參考測(cè)

試條件（8.1）測(cè)量發(fā)射強(qiáng)度，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)元素質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以目標(biāo)元素

與內(nèi)標(biāo)物發(fā)射強(qiáng)度的比值為縱坐標(biāo)，建立目標(biāo)元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

表311種元素標(biāo)準(zhǔn)溶液系列參考濃度

內(nèi)標(biāo)濃度

元素標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mg/L）

（mg/L）

Mn、Ba、V、Sr5.13或5.140.000.100.200.500.801.002.50~5.00

Ti5.13或5.140.001.002.005.008.0010.02.50~5.00

Ca、Mg、K5.13或5.140.005.0010.015.020.030.02.50~5.00

Fe、Al5.13或5.140.0010.020.030.040.050.02.50~5.00

Si5.12.11或5.140.0010.020.050.080.01002.50~5.00

8.3試樣測(cè)定

按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)建立（8.2）相同的儀器分析條件進(jìn)行試樣（7.4）的測(cè)定。

8.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器分析條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1結(jié)果計(jì)算

9.1.1土壤樣品

土壤樣品中元素錳（）、鋇（）、釩（）、鍶（）和鈦（）的含量（），

MnBaVSrTiw1g/kg

按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算；鈣（以CaO計(jì)）、鎂（以MgO計(jì)）、鐵（以Fe2O3計(jì)）、鋁（以Al2O3

計(jì)）、鉀（以計(jì)）和硅（以計(jì)）的含量（），按照公式（）進(jìn)行計(jì)算。

K2OSiO2w2%3

）

(10V1-3

w110（2）

m1wdm

式中：樣品中待測(cè)元素的含量，；

w1——g/kg

ρ1——試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ0——空白試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

試樣的定容體積，；

V1——ml

稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，；

m1——g

wdm——土壤樣品中干物質(zhì)含量，%。

）

(10V2M24（）

w2103

m2wdmM1

6

式中：樣品中待測(cè)元素的含量，；

w2——%

ρ1——試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ0——空白試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

試樣的定容體積，；

V2——ml

M2——待測(cè)元素氧化物摩爾質(zhì)量；

稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，；

m2——g

wdm——土壤樣品中干物質(zhì)含量，%；

M1——待測(cè)元素摩爾質(zhì)量。

9.1.2沉積物樣品

沉積物樣品中元素錳（）、鋇（）、釩（）、鍶（）和鈦（）的含量（），

MnBaVSrTiw3g/kg

按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算；鈣（以CaO計(jì)）、鎂（以MgO計(jì)）、鐵（以Fe2O3計(jì)）、鋁（以Al2O3

計(jì)）、鉀（以計(jì)）和硅（以計(jì)）的含量（），按照公式（）進(jìn)行計(jì)算。

K2OSiO2w4%5

(）V

w10310-3（4）

3m(1w)

3H2O

式中：樣品中待測(cè)元素的含量，；

w3——g/kg

ρ1——試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ0——空白試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

試樣的定容體積，；

V3——ml

稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，；

m3——g

wH2O——沉積物樣品的含水率，%。

(）VM

w1042104（5）

4m(1w)M

4H2O1

式中：樣品中待測(cè)元素的含量，；

w4——%

ρ1——試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

ρ0——空白試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，mg/L；

試樣的定容體積，；

V4——ml

M2——待測(cè)元素氧化物摩爾質(zhì)量；

稱(chēng)取樣品的質(zhì)量，；

m4——g

wH2O——沉積物樣品的含水率，%；

M1——待測(cè)元素摩爾質(zhì)量。

9.2結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。

7

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含11種元素的兩種土壤和兩種沉積物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.18%～22%、0.32%～17%、0.48%～9.5%和0.50%～7.6%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.5%～14%、1.2%～5.5%、1.9%～5.8%和1.2%～4.9%；

錳（Mn）、鋇（Ba）、釩（V）、鍶（Sr）和鈦（Ti）重復(fù)性限分別為0.02～0.69g/kg、0.02～

0.32g/kg、0.03～0.63g/kg和0.02g～0.54g/kg；再現(xiàn)性限分別為0.03～0.88g/kg、0.02～0.35g/kg、

0.03～0.66g/kg和0.02～0.62g/kg；鈣（以CaO計(jì)）、鎂（以MgO計(jì)）、鐵（以Fe2O3計(jì)）、鋁

（以Al2O3計(jì)）、鉀（以K2O計(jì)）和硅（以SiO2計(jì)）重復(fù)性限分別為0.12%～5.6%、0.15%～

9.0%、0.22%～7.4%和0.16%～6.7%；再現(xiàn)性限分別為0.13%～6.7%、0.16%～10%、0.34%～

8.4%和0.23%～7.8%。

方法精密度結(jié)果參見(jiàn)附錄C中的表C.1和表C.2。

10.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含11種元素的兩種土壤和兩種沉積物有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定，

相對(duì)誤差分別為-0.43%～8.3%、-2.4%～2.1%、-0.29%～4.1%和-2.3%～4.2%，相對(duì)誤差最終

值分別為（-0.43±3.0）%～（8.3±30）%、（-2.4±6.4）%～（2.1±3.6）%、（-0.29±4.0）%～

（4.1±4.0）%和（-2.3±5.4）%～（4.2±5.2）%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含10種元素的土壤和沉積物實(shí)際樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，土壤實(shí)

際樣品加標(biāo)回收率范圍為70.0%～119%，加標(biāo)回收率最終值為（79.7±2.0）%～（96.7±

17.8）%；沉積物實(shí)際樣品加標(biāo)回收率范圍為70.2%～116%，加標(biāo)回收率最終值為（82.1±

1.0）%～（95.9±14.5）%。

方法準(zhǔn)確度結(jié)果參見(jiàn)附錄C中的表C.3～表C.6。

11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

11.1空白試驗(yàn)

每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品/批）須做一個(gè)空白試驗(yàn)，所測(cè)元素的空白值應(yīng)

低于方法測(cè)定下限。

11.2校準(zhǔn)

每次分析應(yīng)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，

其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度值的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以?xún)?nèi)，否則應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。

11.3平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）至少分析一個(gè)平行雙樣，平行樣測(cè)定結(jié)果

8

的相對(duì)偏差應(yīng)≤35%。

11.4準(zhǔn)確度

11.4.1使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）至少分析一個(gè)土壤或沉積物的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值的準(zhǔn)確度要求見(jiàn)表4。

表4有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確度要求

準(zhǔn)確度

含量范圍

（）

檢出限三倍以?xún)?nèi)≤

?lg