土壤和沉積物 毒殺芬的測(cè)定 氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法 （HJ 1290-2023）

HJ1290—2023

目次

前言.....................................................................................................................................................................ii

1適用范圍...........................................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件...............................................................................................................................................1

3方法原理...........................................................................................................................................................1

4試劑和材料.......................................................................................................................................................1

5儀器和設(shè)備.......................................................................................................................................................3

6樣品...................................................................................................................................................................3

7分析步驟...........................................................................................................................................................5

8結(jié)果計(jì)算與表示...............................................................................................................................................7

9準(zhǔn)確度...............................................................................................................................................................8

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制.....................................................................................................................................9

11廢物處置.......................................................................................................................................................10

附錄A（資料性附錄）3種指示性毒殺芬....................................................................................................11

附錄B（資料性附錄）方法準(zhǔn)確度...............................................................................................................12

i

HJ1290—2023

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》《中華人民共和國土壤污染防治法》，防治生態(tài)環(huán)境污染，

改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，規(guī)范土壤和沉積物中毒殺芬的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中3種指示性毒殺芬同類物P26、P50和P62的氣相色譜-三重四極

桿質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心、中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、湖北省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、北京市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中

心、重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、浙江省寧波生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和廣東省深圳生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2023年2月9日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2023年8月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

HJ1290—2023

土壤和沉積物毒殺芬的測(cè)定氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為有毒有害物質(zhì)，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥

內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中毒殺芬的氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中3種指示性毒殺芬同類物P26、P50和P62（參見附錄A）的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為10.0g，定容體積為20μl時(shí)，3種指示性毒殺芬方法檢出限均為0.003μg/kg，測(cè)定下

限均為0.012μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ495水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ783土壤和沉積物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法

3方法原理

土壤或沉積物中毒殺芬目標(biāo)化合物經(jīng)有機(jī)溶劑提取、凈化、濃縮、定容后，用氣相色譜分離，三重

四極桿質(zhì)譜儀檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，同位素稀釋內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

4.1正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

4.3丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級(jí)。

4.4正己烷-丙酮混合溶劑。

用正己烷（4.1）和丙酮（4.3）按1∶1體積比混合。

4.5甲苯（C7H8）：農(nóng)殘級(jí)。

1

HJ1290—2023

4.6甲苯-正己烷混合溶劑。

用甲苯（4.5）和正己烷（4.1）按35∶65體積比混合。

4.7鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

4.8硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

4.9壬烷（C9H20）：農(nóng)殘級(jí)。

4.10鹽酸溶液。

用鹽酸（4.7）和純水按體積比1∶5混合。

4.11毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000μg/L。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括P26、P50和P62，溶劑為壬烷，4℃以下冷藏避光保存，保存期限參照

標(biāo)準(zhǔn)溶液證書。

4.12毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ=100μg/L。

用甲苯（4.5）或壬烷（4.9）稀釋毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.11），4℃以下冷藏避光保存，保存時(shí)間

為6個(gè)月。

4.13提取同位素內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=2000μg/L。

131313

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括C10-P26、C10-P50、C10-P62，保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書；或用

131313

C10-P26、C10-P50、C10-P62標(biāo)準(zhǔn)溶液，以壬烷（4.9）為溶劑配制，4℃以下冷藏避光保存，保存

時(shí)間為6個(gè)月。

4.14提取同位素內(nèi)標(biāo)使用溶液：ρ=200μg/L。

用甲苯（4.5）或壬烷（4.9）稀釋提取同位素內(nèi)標(biāo)貯備液（4.13），4℃以下冷藏避光保存，保存

時(shí)間為6個(gè)月。

4.15進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100000μg/L。

13

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包含C10-反式氯丹，溶劑為壬烷，4℃以下冷藏避光保存，保存期限參照

標(biāo)準(zhǔn)溶液證書。

4.16進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用溶液：ρ=400μg/L。

用甲苯（4.5）或壬烷（4.9）稀釋進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)貯備液（4.15），4℃以下冷藏避光保存，保存時(shí)間為

6個(gè)月。

4.17校準(zhǔn)調(diào)諧標(biāo)準(zhǔn)溶液：全氟三丁胺。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，4℃以下冷藏避光保存，保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書。

4.18硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級(jí)純。

在馬弗爐中450℃下灼燒6h，待冷卻至室溫后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.19銅粉（珠）：純度≥99.5%。

使用前用鹽酸溶液（4.10）、甲苯（4.5）分別淋洗，置于干燥器中保存。

4.20活化硅膠：75μm～150μm（200目～100目）。

將硅膠用二氯甲烷（4.2）淋洗，棄去二氯甲烷。硅膠在蒸發(fā)皿中攤開，厚度小于10mm，待二氯

甲烷完全揮發(fā)后，將硅膠置于干燥箱中130℃的條件下活化18h，待冷卻至室溫后裝入磨口玻璃瓶中，

置于干燥器中保存。

4.21硫酸硅膠Ⅰ。

取活化硅膠（4.20）78g，加入22g硫酸（4.8）充分?jǐn)嚢璨⑹怪闪黧w粉末狀。制備完成后裝入

試劑瓶中密封，置于干燥器中保存。

4.22硫酸硅膠Ⅱ。

取活化硅膠（4.20）56g，加入44g硫酸（4.8）充分?jǐn)嚢璨⑹怪闪黧w粉末狀。制備完成后裝入

試劑瓶中密封，置于干燥器中保存。

4.23石英砂：270μm～830μm（50目～20目）。

2

HJ1290—2023

在馬弗爐中450℃下灼燒4h，冷卻至室溫后密封保存。

4.24石英棉。

在馬弗爐中450℃下灼燒4h，冷卻至室溫后密封保存。

4.25硅藻土：550μm～830μm（30目～20目）。

在馬弗爐中450℃～600℃下灼燒4h，待冷卻至室溫后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

4.26高純氦氣：純度≥99.999%。

4.27索氏提取套筒：玻璃或纖維素濾紙筒。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：進(jìn)樣口具備分流/不分流和脈沖/高壓進(jìn)樣功能；柱溫箱可在

50℃～350℃溫度區(qū)間內(nèi)程序升溫；配有電子轟擊離子源，具備多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)功能。

5.2毛細(xì)管色譜柱：低流失石英毛細(xì)管柱。30m（長(zhǎng)）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm（膜厚），固定

相為5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，最高使用溫度不低于350℃，或選用其它等效毛細(xì)管色譜柱。

5.3提取裝置：索氏提取器或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

5.4濃縮裝置：旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其它功能相當(dāng)?shù)臐饪s裝置。

5.5真空冷凍干燥儀：空載真空度達(dá)13Pa以下。

5.6玻璃層析柱：內(nèi)徑10mm～12mm，長(zhǎng)200mm～400mm的玻璃填充柱管。

5.7樣品瓶：棕色，廣口玻璃瓶或聚四氟乙烯襯墊螺口玻璃瓶，50ml～500ml。

5.8一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

6樣品

6.1樣品采集和保存

土壤樣品按照HJ/T166的相關(guān)規(guī)定采集和保存，水體沉積物樣品按照HJ494、HJ495和HJ/T91

的相關(guān)要求采集，海洋沉積物樣品按照GB17378.3的相關(guān)要求采集。樣品應(yīng)于潔凈的樣品瓶（5.7）中

保存，盡快運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析，運(yùn)輸過程中應(yīng)密封避光。如不能及時(shí)分析，應(yīng)在4℃以下避光冷藏，保

存時(shí)間為14d。

6.2樣品的制備

除去樣品中的異物（植物、石子等），風(fēng)干或用真空冷凍干燥儀（5.5）干燥，研磨。稱取兩份樣

品，每份重量約10g（精確至0.01g）。

6.3干物質(zhì)和水分的測(cè)定

土壤樣品（6.2）干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613執(zhí)行，沉積物樣品（6.2）含水率的測(cè)定按照GB17378.5

執(zhí)行。

6.4試樣的制備

6.4.1提取

6.4.1.1索氏提取法

3

HJ1290—2023

稱取約10g樣品（6.2），加入適量硫酸鈉（4.18），研磨均化成流砂狀，全部轉(zhuǎn)移至索氏提取套

筒（4.27），裝入提取裝置（5.3）中，加入10.0μl的提取同位素內(nèi)標(biāo)使用溶液（4.14）。在圓底溶劑

瓶中加入250ml正己烷-丙酮混合溶劑（4.4），提取16h以上，回流速度控制在4次/h～6次/h。提取

完畢，取出圓底溶劑瓶，利用濃縮裝置（5.4）將提取液濃縮至1ml～2ml，待凈化。

6.4.1.2加壓流體萃取法

稱取約10g（精確至0.01g）的樣品（6.2），加入適量硅藻土（4.25）混勻，研磨均化成流砂狀，

放入加壓流體萃取裝置的萃取池中，加入10.0μl的提取同位素內(nèi)標(biāo)使用溶液（4.14）。設(shè)定萃取條件，

壓力10.3MPa，溫度150℃，提取溶劑為正己烷-丙酮混合溶劑（4.4），100%充滿萃取池模式，靜態(tài)

萃取時(shí)間7min，循環(huán)三次，收集提取液。利用濃縮裝置（5.4）將提取液濃縮至1ml～2ml，待凈化。

或按照HJ783進(jìn)行萃取條件的設(shè)置和優(yōu)化。

注1：若經(jīng)過驗(yàn)證也可使用其他等效提取方法。

注2：樣品濃縮液如不能盡快分析，應(yīng)在4℃以下避光冷藏保存，30d內(nèi)完成分析。

6.4.2凈化

6.4.2.1硫的凈化

樣品含硫時(shí)，應(yīng)首先進(jìn)行硫的去除。

在濃縮后的提取液（6.4.1）中添加50ml的正己烷（4.1），再加入15g銅粉（珠）（4.19），充

分振蕩，直至銅粉（珠）不變色，靜置30min，用裝有硫酸鈉（4.18）的三角漏斗過濾，收集濾液，利

用濃縮裝置（5.4）濃縮至1ml～2ml。

6.4.2.2酸性硅膠柱凈化

在玻璃層析柱（5.6）底部墊一些石英棉（4.24），由下而上依次裝填1.0g活化硅膠（4.20），

12.5g硫酸硅膠Ⅱ（4.22）、10.0g硫酸硅膠Ⅰ（4.21）、2.5g活化硅膠（4.20）、5.0g硫酸鈉（4.18）。

填充后用50ml正己烷（4.1）淋洗，保持液面在硫酸鈉層。

轉(zhuǎn)移濃縮后的提取液（6.4.1），或脫硫凈化后的濃縮液（6.4.2.1）至酸性硅膠柱中，用1ml～2ml

的正己烷（4.1）沖洗盛裝提取液/濃縮液的容器壁，反復(fù)進(jìn)行2～3次，洗滌液加到酸性硅膠柱中。繼續(xù)

用100ml正己烷（4.1）以3ml/min（每秒1滴）的流速洗脫，收集洗脫液，利用濃縮裝置（5.4）濃縮

至1ml～2ml。

6.4.2.3活化硅膠柱凈化

在玻璃層析柱（5.6）底部墊一些石英棉（4.24），由下而上依次裝填9.0g活化硅膠（4.20）、5.0g

硫酸鈉（4.18）。填充后用50ml正己烷（4.1）淋洗，保持液面在硫酸鈉層。

轉(zhuǎn)移酸性硅膠柱凈化后的濃縮液（6.4.2.2）至活化硅膠柱中，用1ml～2ml的正己烷（4.1）沖洗

濃縮液的容器壁，反復(fù)進(jìn)行2次～3次，洗滌液加到活化硅膠柱中。繼續(xù)用45ml正己烷（4.1）以3ml/min

（每秒1滴）的流速洗脫，洗脫液棄去。再用50ml甲苯-正己烷混合溶劑（4.6），以3ml/min（每秒1

滴）的流速洗脫，收集洗脫液，使用濃縮裝置（5.4）將洗脫液濃縮至1ml～2ml。將樣品轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣

瓶中，再使用濃縮裝置（5.4）將洗脫液濃縮至近干，添加5.0μl進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用溶液（4.16），加入15μl

壬烷（4.9），密封，4℃以下避光保存，待測(cè)。

注：在滿足本方法質(zhì)量控制要求的前提下，經(jīng)驗(yàn)證后可使用其它自動(dòng)或者手動(dòng)的凈化方法。

6.5空白試樣的制備

4

HJ1290—2023

用石英砂（4.23）代替實(shí)際樣品，按與試樣的制備（6.4）相同的步驟制備空白試樣。

7分析步驟

7.1儀器參考條件

7.1.1氣相色譜儀條件

進(jìn)樣方式：脈沖不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1.0μl；進(jìn)樣口溫度：250℃；傳輸線溫度：290℃；

程序升溫：100℃保持1min，以15℃/min的速度升至160℃保持2min，以5℃/min的速度升

至275℃保持7min，再以10℃/min的速度升至300℃；

載氣：高純氦氣（4.26）；載氣流速：恒流模式1.0ml/min。

7.1.2三重四極桿質(zhì)譜儀條件

離子源溫度：230℃；離子源電子能量：70eV；數(shù)據(jù)采集方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；分辨率R

≥1000。各目標(biāo)化合物定量離子和定性離子的選擇及碰撞電壓的選擇參數(shù)見表1。

表1毒殺芬目標(biāo)物及內(nèi)標(biāo)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式的監(jiān)測(cè)離子質(zhì)荷比及碰撞電壓

定量離子對(duì)碰撞電壓定性離子對(duì)碰撞電壓

化合物

（m/z）（eV）（m/z）（eV）

P26327-21920329-22120

P50339-23030341-23230

P62339-23225341-23425

13

C10-P26238-20225240-20425

13

C10-P50238-20220240-20420

13

C10-P62238-20220240-20420

13

C10-反式氯丹385-27630387-27830

7.2校準(zhǔn)

7.2.1質(zhì)譜性能校正

樣品分析前對(duì)質(zhì)譜儀系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)諧，導(dǎo)入全氟三丁胺（4.17）得到穩(wěn)定的響應(yīng)后，手動(dòng)或自動(dòng)優(yōu)化

質(zhì)譜儀參數(shù)使表1中各質(zhì)量范圍內(nèi)全氟三丁胺（4.17）峰離子的分辨率R≥1000且峰形良好，調(diào)諧完成

后保存調(diào)諧文件。

7.2.2標(biāo)準(zhǔn)系列的制備

用毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.11）、毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.12）、提取同位素內(nèi)標(biāo)使用溶液（4.14）

和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)使用溶液（4.16）以甲苯（4.5）或壬烷（4.9）為溶劑配制3種指示性毒殺芬P26、P50、P62

和反式氯丹的標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度可參考表2。

5

HJ1290—2023

表2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液參考濃度（μg/L）

指示性毒殺芬濃度1濃度2濃度3濃度4濃度5

P265201005002000

P505201005002000

P625201005002000

13

C10-P26100100100100100

13

C10-P50100100100100100

13

C10-P62100100100100100

13

C10-反式氯丹100100100100100

7.2.3校準(zhǔn)曲線的建立

按照儀器參考條件（7.1），由低濃度到高濃度依次進(jìn)行測(cè)定。以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo)，以目

標(biāo)化合物與提取同位素內(nèi)標(biāo)定量離子響應(yīng)值的比值與提取同位素內(nèi)標(biāo)濃度的乘積為縱坐標(biāo)，建立校準(zhǔn)曲

線。

7.2.4總離子色譜圖

在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下，目標(biāo)化合物總離子色譜圖見圖1。

13131313

1─C10-反式氯丹；2─P26/C10-P26；3─P50/C10-P50；4─P62/C10-P62

圖1指示性毒殺芬和進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)（100μg/L）的色譜圖

7.2.5相對(duì)響應(yīng)因子的計(jì)算

各質(zhì)量濃度點(diǎn)目標(biāo)化合物相對(duì)于提取同位素內(nèi)標(biāo)的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFes）由公式（1）計(jì)算。

ρesAs

RRFes（1）

ρsAes

6

HJ1290—2023

式中：RRFes——目標(biāo)化合物相對(duì)于提取同位素內(nèi)標(biāo)的相對(duì)響應(yīng)因子；

ρs——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的濃度，μg/L；

ρes——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/L；

As——標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測(cè)化合物的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和；

Aes——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和。

提取同位素內(nèi)標(biāo)相對(duì)于進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對(duì)響應(yīng)因子（RRFrs）按公式（2）計(jì)算。

ρrsAes

RRFrs（2）

ρesArs

式中：RRFrs——提取同位素內(nèi)標(biāo)相對(duì)于進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的相對(duì)響應(yīng)因子；

ρes——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/L；

ρrs——標(biāo)準(zhǔn)溶液中進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的濃度，μg/L；

Aes——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和；

Ars——標(biāo)準(zhǔn)溶液中進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和。

7.3試樣測(cè)定

按照與校準(zhǔn)曲線的建立（7.2.3）相同的條件進(jìn)行試樣（6.4）的測(cè)定。當(dāng)樣品中P26、P50和P62含

量高于4μg/kg時(shí)，可適當(dāng)減少取樣量，重新進(jìn)行試樣的制備。

7.4空白試驗(yàn)

按照與試樣測(cè)定（7.3）相同的條件進(jìn)行空白試樣（6.5）的測(cè)定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

根據(jù)指示性毒殺芬同類物與其碳標(biāo)記同類物的保留時(shí)間、碎片離子質(zhì)荷比定性。試樣中目標(biāo)物的保

留時(shí)間應(yīng)該與提取同位素內(nèi)標(biāo)的保留時(shí)間一致，如果保留時(shí)間在一天內(nèi)變化超過5%，或者與提取同位

素內(nèi)標(biāo)的相對(duì)保留時(shí)間變化在2%以上，應(yīng)查找原因，重新測(cè)定。

8.2定量分析

8.2.1目標(biāo)化合物的量

對(duì)于本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的毒殺芬目標(biāo)化合物的量（mj），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算：

Ajmes,j

mj（3）

Aes,jRRFes

式中：mj——分析樣品中目標(biāo)化合物j的量，μg；

Aj——目標(biāo)化合物j的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和；

Aes,j——提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和；

mes,j——提取同位素內(nèi)標(biāo)的添加量，μg；

目標(biāo)化合物相對(duì)提取同位素內(nèi)標(biāo)的平均相對(duì)響應(yīng)因子。

RRFes——

7

HJ1290—2023

8.2.2結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（μg/kg），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算：

mj（4）

w1,j1000

m1wdm

式中：wl,j——土壤樣品中目標(biāo)化合物j濃度，μg/kg；

mj——試樣中目標(biāo)化合物j的量，μg；

m1——土壤樣品質(zhì)量，g；

wdm——土壤干物質(zhì)含量，%。

沉積物樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（μg/kg），按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算：

=×1000（5）

2,j1

2mj2

wm×-wHO

式中：w2,j——沉積物樣品中目標(biāo)化合物j濃度，μg/kg；

mj——試樣中目標(biāo)化合物j的量，μg；

m2——沉積物樣品質(zhì)量，g；

沉積物水分含量，。

wH2O——%

8.3結(jié)果表示

測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。

9準(zhǔn)確度

9.1精密度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)加標(biāo)濃度為0.500μg/kg和9.00μg/kg的石英砂樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室

內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.1%～10%和0.9%～15%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10%～13%和11%～

15%；重復(fù)性限分別為：0.058μg/kg～0.074μg/kg和1.1μg/kg～1.7μg/kg；再現(xiàn)性限分別為：0.15μg/kg～

0.19μg/kg和3.1μg/kg～4.0μg/kg。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)濃度為0.010μg/kg和0.100μg/kg土壤樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.5%～19%和1.0%～16%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為19%～26%和10%～15%；

重復(fù)性限分別為：0.003μg/kg和0.016μg/kg～0.021μg/kg；再現(xiàn)性限分別為：0.006μg/kg～0.008μg/kg

和0.033μg/kg～0.046μg/kg。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)加標(biāo)濃度為0.010μg/kg和0.100μg/kg沉積物樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.0%～22%和2.4%～14%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：24%～28%和4.1%～

9.1%；重復(fù)性限分別為：0.002μg/kg～0.003μg/kg和0.008μg/kg～0.018μg/kg；再現(xiàn)性限分別為：

0.007μg/kg～0.009μg/kg和0.018μg/kg～0.030μg/kg。

9.2正確度

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)采集的土壤（毒殺芬含量低于測(cè)定下限的土壤）樣品進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)：加標(biāo)濃度

為0.010μg/kg、0.100μg/kg；加標(biāo)回收率范圍分別為75%～116%、80%～115%；加標(biāo)回收率最終值分

別為91%±32%～99%±30%、89%±24%～95%±20%。

8

HJ1290—2023

6家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)采集的沉積物（毒殺芬含量低于測(cè)定下限的沉積物）樣品進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)：加標(biāo)

濃度為0.010μg/kg、0.100μg/kg；加標(biāo)回收率范圍分別為75%～111%、76%～111%；加標(biāo)回收率最終

值分別為93%±22%～96%±28%、94%±18%～97%±18%。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含毒殺芬的土壤樣品進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)：加標(biāo)濃度為5.00μg/kg；加標(biāo)回收率范圍為

54%～114%；加標(biāo)回收率最終值為79%±24%～107%±10%。

6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)含毒殺芬的沉積物樣品進(jìn)行了加標(biāo)實(shí)驗(yàn)：加標(biāo)濃度為5.00μg/kg；加標(biāo)回收率范圍分

別為53%～116%；加標(biāo)回收率最終值為76%±28%～101%±34%。

精密度和正確度數(shù)據(jù)參見附錄B。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗(yàn)

10.1.1試劑空白

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少分析1個(gè)待測(cè)樣品溶液所使用的溶劑作為試劑空白。所有

試劑空白測(cè)試結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。

10.1.2實(shí)驗(yàn)室空白

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少分析1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試樣，測(cè)試結(jié)果中的目標(biāo)化合物濃度

不應(yīng)超過方法的檢出限。否則，應(yīng)檢查試劑空白、儀器系統(tǒng)以及前處理過程。

10.2初始校準(zhǔn)

采用目標(biāo)化合物相對(duì)提取同位素內(nèi)標(biāo)的平均相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)相對(duì)響應(yīng)因子

的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)≤20%。

10.3連續(xù)校準(zhǔn)

選擇中間質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每12h或每批次（≤20個(gè)）樣品至少測(cè)定1次。目標(biāo)化合物的測(cè)

定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間的相對(duì)誤差應(yīng)在±35%以內(nèi)。

10.4平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少分析一個(gè)平行樣，平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差絕對(duì)值小于

30%。

10.5基體加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)）應(yīng)至少分析一個(gè)基體加標(biāo)樣，毒殺芬同類物的回收率應(yīng)在50%～

120%之間。

10.6提取同位素內(nèi)標(biāo)回收率

毒殺芬同類物提取同位素內(nèi)標(biāo)回收率應(yīng)在30%～130%，否則須重新取樣進(jìn)行處理。毒殺芬同類物

提取同位素內(nèi)標(biāo)的回收率按照公式（6）計(jì)算。

9

HJ1290—2023

Am100%

Resrs（6）

ArsRRFrsmes

式中：R——提取同位素內(nèi)標(biāo)的回收率，%；

Aes——提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和；

Ars——進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測(cè)離子峰面積之和；

mrs——進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的添加量，μg；

提取同位素內(nèi)標(biāo)相對(duì)進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的平均相對(duì)響應(yīng)因子；

RRFrs——

mes——提取同位素內(nèi)標(biāo)的添加量，μg。

11廢物處置

實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)集中收集，分類保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處

理。

10

HJ1290—2023

附錄A

（資料性附錄）

3種指示性毒殺芬

表A.13種指示性毒殺芬

序號(hào)毒殺芬同類物英文名稱CAS號(hào)

1P262-endo,3-exo,5-endo,6-exo,8,8,10,10-octachlorobornane142534-71-2

2P502-endo,3-exo,5-endo,6-exo,8,8,9,10,10-nonachlorobornane66860-80-8

3P622,2,5,5,8,9,9,10,10-nonachlorobornane154159-06-5

11

HJ1290—2023

附錄B

（資料性附錄）

方法準(zhǔn)確度

當(dāng)取樣量為10.0g，采用索氏提取或加壓流體萃取，萃取液經(jīng)脫硫、酸性硅膠柱和活化硅膠柱凈

化處理，定容體積為20μl時(shí)，方法的精密度見表B.1，方法的正確度見表B.2。

表B.1方法的精密度

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)

樣品平均值實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重現(xiàn)性限再現(xiàn)性限

序號(hào)化合物相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

類型(μg/kg)標(biāo)準(zhǔn)偏差(%)(μg/kg)(μg/kg)

偏差(%)

0.500μg/kg

1P260.492.0～10130.0740.19

2P500.501.3～6.2130.0660.19

3P620.491.1～7.1100.0580.15

空白

9.00μg/kg

4P269.81.1～15111.73.1

5P509.22.1～6.7151.14.0

6P629.10.9～9.5111.53.2

0.010μg/kg

1P260.0101.9～16260.0030.008

2P500.0101.5～19190.0030.006

3P620.0101.7～18230.0030.007

土壤

0.100μg/kg

4P260.0943.3～12150.0160.042

5P500.0991.0～12100.0210.033

6P620.0923.4～16150.0190.046

0.010μg/kg

1P260.0101.0～15280.0020.009

2P500.0112.1～19210.0030.007

3P620.0111.0～22240.0030.008

沉積物

0.100μg/kg

4P260.0912.5～139.10.0080.030

5P500.0932.7～144.50.0180.020

6P620.0922.4～104.10.0160.018

12

HJ1290—2023

表B.2方法的正確度

樣品濃度加標(biāo)回收率范圍加標(biāo)回收率平均值加標(biāo)回收率最終值

樣品類型序號(hào)化合物

(μg/kg)P(%)P(%)P±2SP(%)

加標(biāo)濃度0.010μg/kg

4P26<0.01282～1169191±32

土壤5P50<0.01283～1119494±22

6P62<0.01275～1159999±30

1P26<0.01275～1069696±28

沉積物2P50<0.01282～1119393±22

3P62<0.01282～1099595±20

加標(biāo)濃度0.100μg/kg

4P26<0.01283～1158989±24

土壤5P50<0.01289～1119595±20

6P62<0.01280～1119292±24

1P26<0.01282～968989±10

沉積物2P50<0.01286～1119797±18

3P62<0.01276～1059494±18

加標(biāo)濃度5.00μg/kg

1P269.64～10.854～1118282±32

2P509.94～10.660～987979±24

3P629.85～10.759～1148989±30

土壤

4P262.37～2.52100～113107107±10

5P506.59～7.1479～1089190±22

6P6215.7～17.878～1008989±18

1P269.54～11.258～967979±22

2P509.96～10.753～947676±28

3P6210.1～10.856～957676±24

沉積物

4P261.02～1.5674～116102101±34

5P502.41～3.4483～1129494±20

6P623.51～4.9380～1058888±18

13

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

HJ1290—2023

土壤和沉積物毒殺芬的測(cè)定

氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

Soilandsediment—Determinationoftoxaphene

—Gaschromatography-triplequadrupolemassspectrometry

本電子版為正式標(biāo)準(zhǔn)文本，由生態(tài)環(huán)境部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所審校排版。

HJ1290—2023

土壤和沉積物毒殺芬的測(cè)定氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為有毒有害物質(zhì)，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥

內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中毒殺芬的氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中3種指示性毒殺芬同類物P26、P50和P62（參見附錄A）的測(cè)定。

當(dāng)取樣量為10.0g，定容體積為20μl時(shí)，3種指示性毒殺芬方法檢出限均為0.003μg/kg，測(cè)定下

限均為0.012μg/kg。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

GB17378.5海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分：沉積物分析

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)

HJ495水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定

HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法

HJ783土壤和沉積物有機(jī)物的提取加壓流體萃取法

3方法原理

土壤或沉積物中毒殺芬目標(biāo)化合物經(jīng)有機(jī)溶劑提取、凈化、濃縮、定容后，用氣相色譜分離，三重

四極桿質(zhì)譜儀檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，同位素稀釋內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

4.1正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級(jí)。

4.2二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級(jí)。

4.3丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級(jí)。

4.4正己烷-丙酮混合溶劑。

用正己烷（4.1）和丙酮（4.3）按1∶1體積比混合。

4.5甲苯（C7H8）：農(nóng)殘級(jí)。

1

HJ1290—2023

4.6甲苯-正己烷混合溶劑。

用甲苯（4.5）和正己烷（4.1）按35∶65體積比混合。

4.7鹽酸（HCl）：ρ=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。

4.8硫酸（H2SO4）：ρ=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。

4.9壬烷（C9H20）：農(nóng)殘級(jí)。

4.10鹽酸溶液。

用鹽酸（4.7）和純水按體積比1∶5混合。

4.11毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000μg/L。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，包括P26、P50和P62，溶劑為壬烷，4℃以下冷藏避光保存