分析化學第四章沉淀滴定法課件

第四章沉淀滴定法匯報人：某某某匯報時間：2024.X.Xζ4-1概述ζ4-2確定滴定終點的方法

ζ4-3銀量法標液的配制，標定和計算

ζ4-4沉淀滴定法的應用實例

3.法揚斯法

1.莫爾法2.佛爾哈德目錄ζ4-1概述

一、何謂沉淀滴定法：以沉淀反應為基礎(chǔ)的滴定分析方法。沉淀反應很多，比如：

表示這些沉淀反應完全程度的量值是Ksp。

但不是所有的沉淀反應都能用于滴定分析。

ζ4-1概述

二、用于沉淀滴定分析的化學反應必須符合的條件：

1.沉淀溶解度必須很小，反應能定量完成

2.反應速度要快，不易形成過飽和溶液

3.有確定終點的簡單方法

4.沉淀吸附現(xiàn)象不嚴重

根據(jù)上述要求，目前生產(chǎn)上應用較廣的為生成難溶性銀鹽的反應

ζ4-1概述

三、銀量法應用及滴定方式

利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法，稱為銀量法。

1.可測定：等

2.還可測定：經(jīng)處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機化合物，如二氯酚，溴米那等有機藥物的測定

應用：ζ4-1概述

滴定方式：

1.直接滴定，用沉淀劑作標準溶液，直接滴定被測物質(zhì)的離子。

如：

做指示劑（莫爾法）

2.返滴定法，被測物質(zhì)液中加入過量沉淀劑標液，反應完全后，用另一標準溶液滴定剩余的沉淀劑標準溶液。

鐵銨礬指示（佛爾哈德法）

ζ4-2確定滴定終點的方法

根據(jù)確定滴定終點采用的指示劑不同分為：1.莫爾法2.佛爾哈德法3.法揚斯法ζ4-2確定滴定終點的方法

莫爾法：以作指示劑的銀量法

（一）、原理：以為標準溶液滴定，用作指示劑

滴定前溶液呈黃色（）

（滴定過程中）

（終點）

ζ4-2確定滴定終點的方法

（二）、滴定條件：

1.的濃度要適當

計量點時：根據(jù)溶度積原理，

實際應用中，桔紅色深，影響終點觀察，一般用

ζ4-2確定滴定終點的方法

2.溶液的pH值：

控制在pH=6.0-10.5的范圍

pH過?。海?）/(2)得：

ζ4-2確定滴定終點的方法

所以，

所以pH=6.5ζ4-2確定滴定終點的方法

pH過大：生成沉淀，所以pH=11ζ4-2確定滴定終點的方法

3.干擾離子：

（1）凡是與形成沉淀的陰離子，干擾測定，如：（2）凡是與生成沉淀的陽離子，干擾測定，如：（3）大量有色陽離子如：（4）在中性或弱堿性液中易水解的離子如：ζ4-2確定滴定終點的方法

4.溶液中,控制pH=6.0-7.0范圍進行滴定可得滿意結(jié)果。

因為，在堿性中，

消耗了,使分析結(jié)果的準確度降低。當時，必須使之分解除去方法：在堿性條件下?lián)]發(fā)NH3。

ζ4-2確定滴定終點的方法

5.滴定時必須劇烈搖動滴定瓶

因為AgCl容易吸附溶液中的，使降低，終點提前到達。莫爾法易于測，不易于測，原因是吸附強烈

ζ4-2確定滴定終點的方法

二、佛爾哈德法

（一）直接佛爾哈德法（二）返滴定佛爾哈德法

ζ4-2確定滴定終點的方法

（一）直接佛爾哈德法測

酸性條件下，鐵銨礬作指示劑，用KSCN或為標液，滴定，計量點時，出現(xiàn)紅色的

原理：ζ4-2確定滴定終點的方法

條件：

1.高酸度，防止水解成

2.滴定接近終點時劇烈搖動，AgSCN↓吸附

氮的低價氧化物與能形成紅色的ONSCN化合物，3.強氧化劑和汞鹽干擾測定，強氧化劑可以將氧化；銅鹽、汞鹽等與反應生成沉淀可能造成終點的判斷錯誤；ζ4-2確定滴定終點的方法

▲注意：

4.指示劑實際用量：

因為太大，橙黃色太深，影響終點觀察。

濃度計算量：ζ4-2確定滴定終點的方法

（二）返滴定佛爾哈德法測

其反應如下：

定剩余的。再加入鐵銨礬指示劑，用KSCN或標準溶液滴原理：或鹵素加過量的標液，生成Ag鹽沉淀，ζ4-2確定滴定終點的方法

條件：

▲1.高酸度（硝酸）

2.強氧化劑可以氧化；氮的低價氧化物與銅鹽、汞鹽、等與反應生成、沉淀。

能形成紅色的ONSCN化合物，可能造成終點的判斷錯誤；3.（只對）計量點附近不要劇烈搖動。

ζ4-2確定滴定終點的方法

將發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化，越搖動轉(zhuǎn)化越快。

因為：1.過濾AgCl2.在加前加入硝基苯、苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、甘油或鄰二甲酸二丁酯等，如此可以使AgCl沉淀的表面被有機試劑所包圍，減少與滴定溶液的接觸，以減慢轉(zhuǎn)化作用的進行。

較好的辦法：ζ4-2確定滴定終點的方法

注意：直接法劇烈搖，返滴定法輕輕搖。但測時，注意必須在加入過量的這種方法對測定時終點十分明顯，后再加，以免發(fā)生：（Ox-Red反應）測時比直接法要費事，佛爾哈德法測定及有機氯化物等，比莫爾法應用廣泛，但莫爾法是測的好方法。

ζ4-2確定滴定終點的方法

三、法揚斯法

1.原理：銀量法采用吸附指示劑，測定▲吸附指示劑定義：一些有機化合物被沉淀表面吸附以后,例如：曙紅，熒光黃等

其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，因而顏色改變。

ζ4-2確定滴定終點的方法

AgCl沉淀吸附而形成帶負電荷的，熒光黃陰離子不被吸附，溶液呈現(xiàn)的黃綠色?；瘜W計量點前有過量的，∣

一滴過量的使溶液中出現(xiàn)過量的，則AgCl沉淀便吸附而形成帶正電荷的。它強烈地吸附，熒光黃陰離子被吸附之后，結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化而呈粉紅色。當?shù)味ǖ竭_計量點時，∣陰離子吸附指示劑多為有機弱酸，離解平衡為：

ζ4-2確定滴定終點的方法

色1 色2（熒光黃的陰離子為黃綠色）

吸附前，（黃綠色）→計量點后│（粉紅色）

ζ4-2確定滴定終點的方法

2.滴定條件：

〈1〉、吸附指示劑不是使溶液發(fā)生顏色變化，而是在沉淀表面發(fā)生變化，當沉淀表面積越大，變色越敏銳。加入糊精或淀粉溶液等膠體保護劑，防止沉淀凝聚。

〈2〉、測定溶液濃度不能太低，

〈3〉、避免光照，

〈4〉、酸度：由指示劑Ka所限，Ka小的吸附指示劑，pH要大

Ka大的吸附指示劑，pH要小

〈5〉、吸附指示劑的陰離子與沉淀的吸附能力要小于沉淀吸附構(gòu)晶離子（待測離子）的能力。但不能相差太大，以免終點太晚。

ζ4-2確定滴定終點的方法

測定用熒光黃指示劑，因為，AgCl吸附曙紅強于。

測定用曙紅指示劑，因為它們的沉淀物吸附曙紅陰離子能力小于待測離子。

ζ4-3銀量法標液的配制，標定和計算

優(yōu)級純，直接配制，存于棕色瓶中。

分析純，間接法配制，用優(yōu)級純NaCl標定，具體方法與測定時一致

分析純，間接法配

〈2〉用NaCl基準試劑標定

標定方法：〈1〉用標準溶液，指示劑滴定

ζ4-3銀量法標液的配制，標定和計算

標準溶液相當于1.20ml

標準溶液。例1、稱取基準試劑NaCl0.2000g，溶于水，加入標準溶液50.00ml，以鐵銨礬作指示劑，用標準溶液滴定，用去25.00ml。已知1.00ml計算和溶液的濃度。

解：已知NaCl的摩爾質(zhì)量ζ4-3銀量法標液的配制，標定和計算

計算NaCl的百分含量。

例2、稱取食鹽0.2000g，溶于水，以作指示劑，用標準溶液滴定，用去22.50ml，解：已知NaCl的摩爾質(zhì)量ζ4-