DZT 0453.2-2023 鈮鉭礦石化學(xué)分析方法 第2部分：鋰、銣、鈹、鎳、銅、鋅、鈮、鉭、鎢和釔元素含量測(cè)定 封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法

ICS73.060CCSD43中華人民共和國(guó)地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DZ/T0453.22023鈮鉭礦石化學(xué)分析方法第2部分:鋰、鉚、皺、鎳、銅、鋅、鈮、鉭、鎢和釔元素含量的測(cè)定封閉酸溶電感耦合等離子體質(zhì)譜法Methodsforchemicalanalysisofniobium-tantalumores—part2:Determinationoflithium,rulbidium,beryllium,nickel,copper,zinc,niobium,tantalum,tungstenandyttriulmelements—pressulrizedaciddigestion-inductivelycoulpledplasmamassspectrometry2023-10-31發(fā)布2024-01-01實(shí)施中華人民共和國(guó)自然資源部發(fā)布ⅠDZ/T0453.2—2023前言 Ⅲ引言 Ⅴ1范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 24原理 25試劑或材料 26儀器設(shè)備 37樣品 48試驗(yàn)步驟 48.1空白試驗(yàn) 48.2驗(yàn)證試驗(yàn) 48.3平行試驗(yàn) 48.4樣品分解 48.5測(cè)量 49試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理 59.1結(jié)果計(jì)算 59.2結(jié)果干擾校正 510精密度 511正確度 612質(zhì)量保證和控制 6附錄A(資料性)元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制 7附錄B(資料性)儀器參考工作條件及干擾校正 10附錄C(資料性)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 11ⅢDZ/T0453.2—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0453—2023《鈮鉭礦石化學(xué)分析方法》的第2部分。DZ/T0453已經(jīng)發(fā)布了以下部分:—第1部分:鈮、鉭和鎢含量的測(cè)定封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法;質(zhì)譜法;—第3部分:鈮、鉭、鐵、錳和鎢含量的測(cè)定酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。本文件由中華人民共和國(guó)自然資源部提出。本文件由全國(guó)自然資源與國(guó)土空間規(guī)劃標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位:國(guó)家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試中心。子怡。ⅤDZ/T0453.2—2023引言礦產(chǎn)資源是人類社會(huì)賴以生存和發(fā)展的重要物質(zhì)基礎(chǔ),鈮、鉭更是世界新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵性金屬資源。圍繞地質(zhì)找礦和資源節(jié)約利用的需求,針對(duì)鈮鉭礦石中鈮、鉭、鎢易水解元素的分析需求,形成了測(cè)定鈮鉭礦石的分析方法。DZ/T0453—2023由三個(gè)部分構(gòu)成?！?部分:鈮、鉭和鎢含量的測(cè)定封閉酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。主要針對(duì)鈮鉭礦石中高含量(>800μg/g)的鈮、鉭、鎢易水解元素的測(cè)定。樣品經(jīng)硝酸和氫氟酸分解后不趕氫氟酸,采用耐氫氟酸進(jìn)樣系統(tǒng)的電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,定容后可直接測(cè)定。質(zhì)譜法。主要針對(duì)鈮鉭礦石中低含量(≤800μg/g)的鈮、鉭、鎢元素的測(cè)定。采用封閉酸溶,趕元素?！?部分:鈮、鉭、鐵、錳和鎢含量的測(cè)定酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。主要采用敞口酸溶分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定鈮鉭礦石中鈮、鉭及部分伴生元素。該方法系列的三個(gè)部分,相輔相成,互相補(bǔ)充,根據(jù)鈮鉭礦石中鈮、鉭含量的不同,選取不同的分析方列突破了常規(guī)分析只能采用酒石酸提取鈮、鉭的分析方法,解決了鈮、鉭、鎢易水解的不穩(wěn)定現(xiàn)象,拓寬了鈮、鉭含量的測(cè)定范圍,提高了鈮、鉭元素分析的準(zhǔn)確度和工作效率,為鈮、鉭找礦及其綜合利用提供了技術(shù)支撐。1DZ/T0453.2—2023鈮鉭礦石化學(xué)分析方法鎢和釔元素含量的測(cè)定封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示—使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),應(yīng)熟知述及的化學(xué)處理操作和儀器操作安全。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本文件規(guī)定了封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法測(cè)定鈮鉭礦石中鋰、銣、鈹、鎳、銅、本文件適用于鈮鉭礦石中鋰、銣、鈹、鎳、銅、鋅、鈮、鉭、鎢和釔含量的封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定。方法檢出限和測(cè)定范圍見表1。表1方法檢出限和檢測(cè)范圍成分方法檢出限μg/g測(cè)定范圍μg/g鋰0.0030.02~10000銣0.030.08~10000鈹0.010.03~300鎳0.862.9~300銅0.51.7~300鋅0.250.83~300鈮0.030.08~800鉭0.040.12~800鎢0.210.7~800釔0.010.03~3002規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。2DZ/T0453.2—2023GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分:確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分:確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定DZ/T0130(所有部分)地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理鈮鉭礦石樣品用氫氟酸、硝酸在高壓封閉溶樣器中分解完全,電熱板上加熱趕盡氫氟酸,再用鹽酸封閉復(fù)溶,稀釋后采用電感耦合等離子體質(zhì)譜外標(biāo)法直接測(cè)定。在一定質(zhì)量濃度范圍內(nèi),元素質(zhì)量數(shù)的計(jì)數(shù)值與其質(zhì)量濃度成正比,采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量測(cè)定樣品溶液中待測(cè)元素的含量。5試劑或材料警示—?dú)浞嵊卸?并有腐蝕性,操作時(shí)應(yīng)戴乳膠手套,防止與皮膚接觸。說(shuō)明:除非另有說(shuō)明,在分析中僅使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的BV-Ⅲ級(jí)化學(xué)試劑,以及符合GB/T6682要求的一級(jí)水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?.1硝酸:ρ=1.42g/mL。5.2氫氟酸:ρ=1.16g/mL。5.4鹽酸溶液(1+1):用1份水與1份鹽酸5.4鹽酸溶液(1+1):用1份水與1份鹽酸(見5.3)混合。5.5單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:具體配制方法參見附錄A;也可用市售有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。5.6多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:直接分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.5)配制以下多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見表2),也可用市售多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。元素組合、質(zhì)量濃度和溶液介質(zhì)見表2。表2混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液編號(hào)元素質(zhì)量濃度μg/mL溶液介質(zhì)混標(biāo)儲(chǔ)備液1102mol/LHCl混標(biāo)儲(chǔ)備液2102mol/LHCl,50g/L酒石酸,幾滴HF5.7多元素混合校準(zhǔn)溶液:用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.5)配制混合校準(zhǔn)溶液,也可用市售混合有證單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液稀釋得到。或者用多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.6)分別稀釋制備校準(zhǔn)溶液:根據(jù)試樣溶液中各元素的質(zhì)量濃度范圍,取不同體積多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.6)至100mL容量瓶中,配制各元素的校準(zhǔn)溶液(見表3)系列,加入3mL鹽酸(見5.3),用水稀釋至刻度,搖勻。3DZ/T0453.2—2023表3多元素混合校準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度ng/mL溶液介質(zhì)校準(zhǔn)溶液1203%HCl校準(zhǔn)溶液2503%HCl校準(zhǔn)溶液31003%HCl校準(zhǔn)溶液41003%HCl校準(zhǔn)溶液52003%HCl校準(zhǔn)溶液63003%HCl校準(zhǔn)溶液75003%HCl校準(zhǔn)溶液88003%HCl校準(zhǔn)溶液910003%HCl校準(zhǔn)溶液10鈦a203%HCl校準(zhǔn)溶液11503%HCl校準(zhǔn)溶液121003%HCl校準(zhǔn)溶液135003%HCl校準(zhǔn)溶液148003%HCla干擾元素,用以求干擾校正系數(shù)及進(jìn)行干擾校正。5.8內(nèi)標(biāo)元素混合溶液:直接分取銠和錸單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.5)配制內(nèi)標(biāo)元素混合溶液,銠和錸的質(zhì)量濃度為10ng/mL,以0.36mol/L鹽酸為介質(zhì)。單元素干擾溶液,用以求干擾校正系數(shù)k。5.9單元素干擾溶液:用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.5)配制鈦[ρ(Ti)=1μg/mL]、鈣[ρ(Ca)=單元素干擾溶液,用以求干擾校正系數(shù)k。5.10儀器調(diào)試儲(chǔ)備溶液:直接分取單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(見5.5)配制鈹、鈷、銦、鈰、鈾混合溶液[ρ(B)=10μg/mL]。5.12標(biāo)準(zhǔn)空白溶液:鹽酸溶液(3+97)。5.11儀器調(diào)試溶液:分取儀器調(diào)試儲(chǔ)備溶液(見5.10)配制鈹、鈷、銦、鈰、鈾混合溶液[ρ(B)5.12標(biāo)準(zhǔn)空白溶液:鹽酸溶液(3+97)。5.13清洗空白溶液:硝酸溶液(2+98)。5.14氬氣:φ(Ar)≥99.996%。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀:儀器能對(duì)5μ~250μ質(zhì)量數(shù)范圍進(jìn)行掃描,最小分辨率在5%峰高處具1μ峰寬。某四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀的參考工作條件參見附錄B中表B.1。6.2封閉溶樣器:不銹鋼外套;聚四氟乙烯內(nèi)罐,容積約為15mL。6.3控溫鼓風(fēng)干燥箱:最高溫度300℃,控溫精度±5℃。6.4多孔控溫電熱板:最高溫度210℃,控溫精度±5℃。4DZ/T0453.2—20236.5分析天平:感量0.01mg。7樣品7.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定,鈮礦石、鉭礦石的加工粒徑小于74μm。樣品應(yīng)在105℃條件下預(yù)干燥2h~4h,然后置于干燥器中冷卻至室溫。7.2稱取樣品(見7.1)0.05g,精確至0.01mg。8試驗(yàn)步驟警示—?dú)浞嵊卸?并有腐蝕性,操作時(shí)應(yīng)戴乳膠手套,防止與皮膚接觸。8.1空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗(yàn),所有試劑取自同一試劑瓶,加入同等的量。8.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品分析同礦種、含量相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。8.3平行試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行平行試驗(yàn),平行試驗(yàn)與樣品試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行,采用相同的試驗(yàn)步驟。8.4樣品分解8.4.1將樣品(見7.2)置于封閉溶樣器的聚四氟乙烯內(nèi)罐(見6.2)中,加入2mL氫氟酸(見5.2)、1mL硝酸(見5.1),蓋上聚四氟乙烯蓋,裝入鋼套(見6.2)中封閉。將溶樣器放入控溫鼓風(fēng)干燥箱(見6.3)中,于195℃保溫24h。8.4.2冷卻后開蓋,取出聚四氟乙烯內(nèi)罐,在多孔控溫電熱板(見6.4)上于170℃蒸干。加入0.5mL硝酸(見5.1)蒸干,此步驟再重復(fù)一次。8.4.3加入鹽酸溶液(1+1)(見5.4)5mL,蓋上聚四氟乙烯蓋,將聚四氟乙烯內(nèi)罐再次裝入不銹鋼外套(見6.2)中封閉。將封閉溶樣器(見6.2)放入控溫鼓風(fēng)干燥箱(見6.3)中,于160℃保溫3h,待封閉溶樣器冷卻后,將溶液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中并用水定容至刻度。此溶液用于電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定。8.5測(cè)量8.5.1儀器穩(wěn)定后,用儀器調(diào)試溶液(見5.11)進(jìn)行儀器參數(shù)最佳化調(diào)試,儀器靈敏度、氧化物產(chǎn)率、雙電荷離子產(chǎn)率等各項(xiàng)指數(shù)達(dá)到測(cè)定要求后,參照附錄B中表B.1優(yōu)化儀器工作條件。8.5.2選擇分析同位素和內(nèi)標(biāo)同位素(參見附錄B中表B.2),編輯測(cè)定方法,采用銠、錸為內(nèi)標(biāo)元素,在測(cè)定過(guò)程中通過(guò)三通在線引入內(nèi)標(biāo)元素混合溶液(見5.8)。8.5.3繪制校準(zhǔn)曲線:以標(biāo)準(zhǔn)空白溶液(見5.12)為零點(diǎn),多元素混合校準(zhǔn)溶液(見5.7)為系列各點(diǎn),以待測(cè)物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、凈強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。數(shù)據(jù)至少采集3次,取平均值。8.5.4觀測(cè)內(nèi)標(biāo)靈敏度,分別測(cè)量試驗(yàn)空白溶液(見8.1)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液(見8.2)、樣品溶液(見8.4)、平行試驗(yàn)溶液(見8.3)中各元素的計(jì)數(shù)值。5DZ/T0453.2—20239試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1結(jié)果計(jì)算樣品中待測(cè)元素的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(B)計(jì),數(shù)值以“μg/g”表示時(shí),按式(1)計(jì)算:…(1)數(shù)值以“%”表示時(shí),按式(2)計(jì)算:…(2)式(1)和式(2)中:ρtr—扣除干擾后的樣品溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);ρ0—實(shí)驗(yàn)室試劑空白溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);V—樣品溶液的總體積,單位為毫升(mL);m—稱取樣品的質(zhì)量,單位為克(g)。所得結(jié)果表示為:×.××%、0.××%、×××μg/g、××.×μg/g、×.××μg/g、0.××μg/g、0.0××μg/g。9.2結(jié)果干擾校正干擾校正系數(shù)k按式(3)計(jì)算:…(3)式中:ρeq—干擾元素標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)得的相當(dāng)待測(cè)元素的等效質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);ρin—干擾元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的已知質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL)。待測(cè)元素的質(zhì)量濃度ρtr由式(4)求出:ρtr=ρgr-ρsin…(4)式中:ρtr—扣除干擾后的樣品溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);ρgr—樣品溶液中待測(cè)元素存在被干擾時(shí)測(cè)得的總質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL);kij—干擾元素j對(duì)待測(cè)元素i的干擾校正系數(shù);ρsin—樣品溶液中干擾元素的實(shí)測(cè)質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/mL)。10精密度10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法,確定封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鈮鉭礦石中鋰、銣、鎢和釔含量的重復(fù)性與再現(xiàn)性(即方法精密度),統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表4。10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值,在表4給出的水平范圍內(nèi),其絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r)(置信概率95%)。重復(fù)性限(r)按表4所列方程式計(jì)算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值,在表4給出的水平范圍內(nèi),其絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限(R)(置信概率95%)。再現(xiàn)性限(R)按表4所列方程式計(jì)算。6DZ/T0453.2—2023表4方法精密度元素水平范圍(m)重復(fù)性限(r)再現(xiàn)性限(R)Li0.36~1.78r=0.006+0.036mR=0.008+0.10mRb0.22~1.19r=0.005+0.036mR=0.002+0.19mBe62.1~145r=0.07mR=3.64+0.36mNi0.60~16.4r=0.078+0.08mR=0.48+0.24mCu1.31~16.2r=2.24+0.078mR=1.29+0.27mZn19.2~193r=1.96+0.039mR=4.20+0.18mNb31.4~341r=1.06+0.067mR=1.40+0.17mTa72.5~873r=2.5+0.056mR=3.92+0.11mW16~706r=0.56+0.039mR=0.14mY0.20~3.88r=0.028+0.073mR=0.39+0.45m注1:m為測(cè)試結(jié)果的總平均值。注2:元素Li、Rb質(zhì)量分?jǐn)?shù)以“%”表示;其他元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)以“μg/g”表示。11正確度按GB/T6379.2和GB/T6379.4規(guī)定的方法,確定封閉酸溶-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定鈮鉭鎢和釔含量的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測(cè)量方法的偏倚,得到的方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果參見附錄C。12質(zhì)量保證和控制12.1校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大于或等于0.999(一次擬合)。12.2標(biāo)準(zhǔn)溶液及內(nèi)標(biāo)溶液的介質(zhì)和樣品溶液的介質(zhì)保持一致,即3%HCl。12.3因?yàn)殁?、鉭、鎢元素具易水解性,鈮、鉭、鎢元素標(biāo)準(zhǔn)系列以及溶出的檢測(cè)樣品溶液,放置時(shí)間最好不超過(guò)7d。12.4分析每批樣品時(shí),應(yīng)同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)、重復(fù)試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析,且需滿足DZ/T0130的要求。7DZ/T0453.2—2023附錄A(資料性)元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制警示—本文件所用高純八氧化三鈾、二氧化釷試劑具有放射性。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室都有責(zé)任維護(hù)有關(guān)法則中關(guān)于本方法所提及的化學(xué)物質(zhì)安全處理規(guī)定。參與化學(xué)常識(shí)。A.1鋰標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Li)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取5.324g經(jīng)105℃干燥的光譜純碳酸鋰(Li2CO3),置于燒杯中,加入5mL水潤(rùn)之,蓋上表面皿,緩慢滴加200mL硝酸(1+1),低溫加熱至全部溶解,煮沸趕CO2。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.2鈹標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Be)=0.500mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.388g經(jīng)1000℃灼燒的光譜純氧化鈹(BeO),置于燒杯中,加入100mL氫氟酸,50mL硫酸,加熱至冒盡白煙,殘?jiān)?00mL鹽酸(1+1)溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.3鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Ni)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.409g光譜純?nèi)趸?Ni2O3),置于燒杯中,加入200mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.4銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Cu)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.000g電解銅(Cu),置于燒杯中,加入100mL硝酸(1+1),微加熱使Cu完全溶解后,加入適量水及100mL硝酸(1+1)。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。電解銅處理:浸泡在鹽酸(5+95)中,煮沸5min,取出用蒸餾水沖洗干凈。干燥后稱樣。A.5鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Zn)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.245g經(jīng)800℃灼燒2h的高純氧化鋅(ZnO),置于燒杯中,用水潤(rùn)濕。加入400mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.6銣標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Rb)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.415g高純氯化銣(RbCl),置于燒杯中,加水溶解。溶解完全后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。8DZ/T0453.2—2023A.7釔標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Y)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.270g經(jīng)850℃灼燒過(guò)的高純?nèi)趸?Y2O3),置于燒杯中,加入200mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.8鈮標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Nb)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.430g光譜純五氧化二鈮(Nb2O5),置于聚四氟乙烯坩堝中,用水潤(rùn)濕。加入50mL氫氟酸,蓋上坩堝蓋,在低溫電熱板上加熱至溶解。移去坩堝蓋冒煙至約5mL左右,加100mL濃鹽酸及少量水。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。搖勻后立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中保存。A.9鉭標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Ta)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.000g高純金屬鉭(Ta),置于塑料堝中,加入20mL~30mL氫氟酸,蓋上坩堝蓋在電熱板上低溫加熱至完全溶解。打開坩堝蓋蒸發(fā)至約5mL左右,加100mL鹽酸。冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。搖勻后立即移入塑料瓶中保存。A.10鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(W)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.261g經(jīng)500℃灼燒過(guò)的氧化鎢(WO3),置于燒杯中,加入20g固體碳酸鈉及少量水,低溫加熱至溶解。溶解完全后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。搖勻后立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中保存。A.11銠標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Rh)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取3.860g光譜純氯銠酸銨[(NH4)3RhCl6·1.5H2O],置于燒杯中,加入100mL鹽酸和少量氯化鈉溶解。移入1000mL容量瓶中,用鹽酸(1+9)稀釋至刻度,搖勻。A.12錸標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Re)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取1.4406g高純錸酸銨(NH4ReO4),置于燒杯中,用水溶解。移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.13鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Fe)=10.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取10.000g高純金屬鐵(Fe),置于燒杯中,加入100mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后將溶液移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.14鈣標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[ρ(Ca)=10.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取24.980g經(jīng)105℃干燥的高純碳酸鈣(CaCO3),置于燒杯中,加入200mL水,再加入20mL9DZ/T0453.2—2023硝酸(1+1)至溶解。將溶液移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.15鈦標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[ρ(Ti)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.5000g海綿鈦(Ti),置于燒杯中,加入200mL鹽酸(1+1),加熱至溶解。冷卻后移入500mL容量瓶中,用鹽酸(1+1)稀釋至刻度,搖勻。A.16銦標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(In)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1000g高純金屬銦(In),置于燒杯中,加入10mL濃鹽酸溶解。將溶液移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.17鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Co)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1407g高純?nèi)趸抂Co2O3),置于燒杯中,加入40mL鹽酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.18鈾標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(U)=0.500mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.0590g高純八氧化三鈾(U3O8),置于燒杯中,加入20mL硝酸(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。A.19鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Ce)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1228g經(jīng)850℃灼燒過(guò)的高純二氧化鈰(CeO2),置于燒杯中,加入20mL硝酸(1+1),并加2mL過(guò)氧化氫,低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。10DZ/T0453.2—2023附錄B(資料性)儀器參考工作條件及干擾校正以某四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀為例,儀器參考工作條件見表B.1;測(cè)定元素的分析同位素、內(nèi)標(biāo)同位素及所用的干擾信息見表B.2。表B.1儀器參考工作條件參數(shù)設(shè)定值參數(shù)設(shè)定值ICP功率W1550跳峰點(diǎn)/質(zhì)量3冷卻氣流量L/min16.0停留時(shí)間ms/點(diǎn)10輔助氣流量L/min0.95掃描次數(shù)次40霧化氣流量L/min1.0測(cè)量時(shí)間s35取樣錐孔徑1.0截取錐孔徑0.7表B.2測(cè)定元素的分析同位素、內(nèi)標(biāo)同位素、干擾信息分析同位素內(nèi)標(biāo)同位素干擾校正系數(shù)干擾注釋監(jiān)測(cè)同位素7Li103Rh9Be103Rh60Ni103Rh0.0000444Ca16O44Ca65Cu103Rh0.000549Ti16O49Ti66Zn103Rh0.00250Ti16O50Ti85Rb103Rh89Y103Rh93Nb103Rh181Ta185Re182W185Re注:“干擾注釋”欄中的多原子干擾需采用求干擾校正系數(shù)的方法進(jìn)行校正。11DZ/T0453.2—2023附錄C(資料性)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果通過(guò)準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)得到的方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度和精密度)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表C.1至表C.10。表C.1鈮鉭礦石中鋰含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)1010101010%總平均值()%0.371.790.570.370.36真值或接受參考值(μ)%0.3671.81 0.36 相對(duì)誤差(RE)%0.27-1.22 2.21 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)%0.0060.0250.0090.0090.006重復(fù)性變異系數(shù)%1.521.411.602.431.76重復(fù)性限(r)%0.0160.0710.0260.0250.018再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)%0.0090.0610.0190.0100.011再現(xiàn)性變異系數(shù)%2.463.443.352.663.15再現(xiàn)性限(R)%0.0260.170.0540.0280.032測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)%0.001-0.022—0.008—δ-A·sRa%-0.004-0.061—0.002—δ+A·sRa%0.0070.016—0.015—aA·sR為測(cè)量方法偏倚的95%置信區(qū)間,A為計(jì)算估計(jì)值的不確定度系數(shù)。下同。12DZ/T0453.2—2023表C.2鈮鉭礦石中鈹含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)1010101010總平均值()μg/g12862.1145129137真值或接受參考值(μ)μg/g12059.1 120 相對(duì)誤差(RE)%6.855.07 7.85 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)μg/g3.71.54.73.94.4重復(fù)性變異系數(shù)%2.862.243.263.013.19重復(fù)性限(r)μg/g10.44.313.411.012.3再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)μg/g18.210.521.318.121.8再現(xiàn)性變異系數(shù)%14.1615.4614.6313.9915.94再現(xiàn)性限(R)μg/g51.429.860.251.261.6測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)μg/g8.229.04—9.42—δ-A·δ-A·a-3.082.49—-1.86—δ+A·sRaμg/g9.535.58 10.71 表C.3鈮鉭礦石中鎳含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)101010101013DZ/T0453.2—2023表C.3鈮鉭礦石中鎳含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦總平均值()μg/g2.802.710.602.6316.18重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)μg/g0.160.120.050.080.38重復(fù)性變異系數(shù)%5.834.307.763.022.33重復(fù)性限(r)μg/g0.460.330.130.221.07再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)μg/g0.520.370.210.331.39再現(xiàn)性變異系數(shù)%18.6113.6734.9812.648.59再現(xiàn)性限(R)μg/g1.481.050.600.943.93表C.4鈮鉭礦石中銅含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)1010101010總平均值()μg/g16.417.851.1816.85.12重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)μg/g0.520.330.120.520.15重復(fù)性變異系數(shù)%3.171.8410.133.062.86重復(fù)性限(r)μg/g1.470.930.341.460.41再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)μg/g1.722.200.262.321.50再現(xiàn)性變異系數(shù)%10.5112.3321.9613.8129.34再現(xiàn)性限(R)μg/g4.886.220.736.564.2514DZ/T0453.2—2023表C.5鈮鉭礦石中鋅含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)1010101010總平均值()μg/g48.8219319.2349.2732.70重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)μg/g1.223.130.781.661.41重復(fù)性變異系數(shù)%2.491.624.043.374.33重復(fù)性限(r)μg/g3.448.852.204.704.00再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)μg/g2.8716.963.314.963.80再現(xiàn)性變異系數(shù)%5.878.7817.2010.0611.61再現(xiàn)性限(R)μg/g8.1147.979.3514.0210.74表C.6鈮鉭礦石中鈮含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)1010101010總平均值()μg/g31.4162.3535.65313341真值或接受參考值(μ)μg/g29.656.6 301 相對(duì)誤差(RE)%6.1010.16 4.05 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)μg/g1.151.581.507.3311.76重復(fù)性變異系數(shù)%3.682.534.212.343.4515DZ/T0453.2—2023表C.6鈮鉭礦石中鈮含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)性限(r)μg/g3.274.464.2520.7433.27再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)μg/g2.533.284.2219.0554.66再現(xiàn)性變異系數(shù)%8.065.2711.836.0816.03再現(xiàn)性限(R)μg/g7.169.2911.9353.89154.6測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)μg/g1.8055.753—12.2—δ-A·δ-A·a0.203.66 0.18 δ+A·sRaμg/g3.417.85 24.2 表C.7鈮鉭礦石中鉭含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦重復(fù)測(cè)定次數(shù)(n)44444參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)1010101010可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)1010101010總平均值()μg/g72.5104188572874真值或接受參考值(μ)μg/g73108 573 相對(duì)誤差(RE)%-0.64-4.12 -0.27 重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(sr)μg/g1.903.348.449.613.3重復(fù)性變異系數(shù)%2.623.234.491.681.67重復(fù)性限(r)μg/g5.379.4523.927.137.7再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(sR)μg/g4.396.0711.127.014716DZ/T0453.2—2023表C.7鈮鉭礦石中鉭含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW07155原礦再現(xiàn)性變異系數(shù)%6.055.865.894.7318.44再現(xiàn)性限(R)μg/g12.417.231.376.5415測(cè)量方法偏倚的估計(jì)值(δ)μg/g-0.46-4.45—-1.55—δ-A·sRaμg/g-3.25-8.35 -18.6 δ+A·sRaμg/g2.32-0.54 15.47 表C.8鈮鉭礦石中鎢含量的協(xié)作試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)樣品/水平GBW07154GBW07184尾礦GBW0