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文檔簡介

第九章氧化還原滴定法

一、單項選擇題(類型說明:每一道試題下面有A、B、C、D四個備選答案,請從中選擇

一個最佳答案。)

1.下列敘述與標準電極電位有關(guān)的是()

A.環(huán)境溫度為15℃

B.電對氧化型、還原型濃度均為Imol/Lo

C.電對氧化型、還原型活度均為Imol/Lc

D.電對的電極電位表示為Eox/Red

E.環(huán)境濕度一定

2.下列關(guān)于條件電極電位敘述正確者為()

A.不考慮濃度的影響

B.不考慮溫度的影響

C.在特定條件下,電對氧化型、還原型的濃度均為Imol/L時的實際電位,因其校正了離

子強度和各種副反應(yīng)的影響,故用£夕代替處理問題比較符合實際情況。

D.電對氧化型、還原型活度均為lmol/L時的電位值。

E.在特定條件下,電對氧化型、還原型活度均為lmol/L時的電位值。

3.電對的氧化還原半反應(yīng)如下:Ox+ne-*Red

則其電極電位最準確,科學的計算式為()

e2.303RT[Ox]

A-£<h/Rc<7-EOx/Rcd+-----------lg

nF[Red]

尸?0.059,C()x

B-Ox/Red~EOx/RedHlg/

〃cRed

八「,2.3037?T,am

C

-EoxfRed=EOx/Red+-----------------lg——

nFa^d

??n.0.059.\Ox\

D-Eox/Red=EOx/Red+-----------lg~~~

nZ7一Z70',/QVJ八/Ie^Ox

E?^Ox/Red-£Ox/Red+-lg一

nFaRed

4.用相關(guān)電對的電極電位可判斷氧化還原反應(yīng)的一些情況,但用它不能判斷()

A.氧化還原反應(yīng)的方向B.氧化還原反應(yīng)的次序

C.氧化還原反應(yīng)的速度D.氧化還原反應(yīng)的程序

E.氧化還原滴定突躍的大小。

5.下列因素不影響氧化還原反應(yīng)速度者()

A.反應(yīng)物濃度B.反應(yīng)溫度C.催化劑

D.誘導作用E.兩電對的值

6.電對Ce4+/Ce3+的條件電極電位可表示為(E‘‘為電對Ce4+/Ce3+的條件電極電位,E’為

其標準電極電位)(25℃)()

A.E"'=E°+0.0591g—(I為離子強度)

,Ce"

a

B.E@'=E"+0.0591g—4(a為副反應(yīng)系數(shù))

5

C.0.059lg2-(Y為活度系數(shù))

¥cf

D.E?'=E,+0.059愴七

E.0.0591ga-"

aCe^'

7.已知:EeF2/F-=2.87伏,£'ci2/ci-=L36伏,i2/i-=0.535伏,E“Fe3+/Fe2+=0.77伏。

則下述說明正確者為()

A.在鹵族元素離子中,除「外均不能被Fe3+氧化。

B.鹵離子中,Br\「均能被Fe3+氧化

C.鹵離子中,除F外均能被Fe?+氧化

D.F2能氧化Fe3+

E.Cb能氧化Fe3+

8.已知:AgCl(固)+e=Ag+C「(Ksp(Agci)=L8X10為

13

AgBr(固)+e=Ag+Bf(Ksp(AgBr)=5.0X10-)

Agl(固)+e=Ag+I'(Ksp(Agi)=9.3XW17)

249

Ag2s(固)+2e=2Ag+S-(Ksp(Ag2s)=2.0XIO-)

5

Ag2s。4(固)+2e=2Ag+S0?(Ksp(Ag2SO4)=1.4XIO)

則下述電對中標準電極電位值最小的是()

A.AgBr/AgB.AgCl/AgC.Ag1/AgD.Ag?S/AgE.Ag2so4/Ag

9.已知有關(guān)電對的半反應(yīng)如下:

10

AgCl+e=Ag+Cr(Ksp(AgCi)=1.8X10-)

AgBr+e=Ag+Bf(Ksp(AgBr)=5.0X1O-L,)

Agl+e=Ag+「(Ksp(Agi)=9.3XIO47)

2-49

Ag2S+2e=2Ag+S'(Ksp(Ag2S)=2.0XIO)

16

AgCN+e=Ag+CN-(Ksp(AgcN)=1.2X1O-)

則下述電對中標準電極電位值最大的是()

A.AgCl/AgB.AgBr/BrC.Agl/AgD.Ag2S/AgE.AgCN/Ag

10.下列電對是可逆氧化還原電對者()

23+2+

A.Cr2077CrB.MnO47MnC.BrO37Br-

24+3+

D.C02/C2O4'E.Ce/Ce

11.下列電對是不可逆氧化還原電對者()

3+2+24+3+2+

A.I2/rB.Fe/FeC.C02/C2O4'D.CeZCeE.Cu7Cu

=

12.已知:E’Oxl/Redl=1.26伏,E"ox2,Red2=0-83伏,E"Ox3/Red3=。-92伏,E°Ox4/Red40.61

伏,下述反應(yīng)可視為進行完全者(反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)為1)()

A.OX3+Red2=Reds+Ox2

B.Oxi+Red2=Redi+Ox2

C.Ox3+Rcd4=RcdjH-Ox4

D.Oxi+Red3=Redj+2Ox3

E.Ox2+Rcd4=Red2+OX4

=

13.已知:E“Oxl/Redl=L14伏,EeOx2/Red2=0.85伏,E,Ox3/Red3=0-76伏,E0Ox4/Red40-62

伏,下述反應(yīng)可視為進行完全者(反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2)()

A.Oxi+2Red2=Red1+20x2

B.2OX2+Red?=2Red2+Ox3

C.Ox3+2RccU=Red3+2OX4

D.OX2+Red4=Red2+2Ox4

E.2Ox3+Redj=2Reda+OX4

e

14.已知:E°Oxl/Redl=1.09伏,EOx2/Red2=0.89伏,5"Ox3/Red3=0.84伏,E°Ox4/Red4=

0.66伏,下述反應(yīng)可視為進行完全者()

A.Oxj+Red?=Redi+0x2

B.Oxi+2Red2=Red]+20x2

C.Oxi+3Red3=Red]+30x3

D.OX2+3Redj=Red2+30x3

E.Ox2+3RecU=Red2+30x4

15.在一體系內(nèi)有如下反應(yīng):

2++2+2+

MnO_4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(主反應(yīng))

+2+

2MnO-4+10Cr+16H=2Mn+5Cl2+8H2O(誘導反應(yīng))

則下列組分中是誘導體者為()

2++

A.MnO4-B.FeC.C「D.HE.Cl2

16.在一體系內(nèi)有如下反應(yīng):

2++2+2+

MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(主反應(yīng))

+2+

2MnO4+10Cr+16H=2Mn+5Cl2+8H2O(誘導反應(yīng))

則下列組分中是作用體者為()

2++

A.MnO4-B.CPC.FeD,HE.H2O

17.在一體系內(nèi)有如下反應(yīng).()

2++2+2+

MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O(主反應(yīng))

+2+

2MnO-4+10Cr+16H=2Mn+5Cl2+8H2O(誘導反應(yīng))

則下列組分中是誘導體者為()

2+

A.MnO4-B.FeC.Cl-D.H'E.H2O

18.下列關(guān)于催化劑的說明正確者()

A.催化劑可提高反應(yīng)進行程度

B.催化劑可提高反應(yīng)速度

C.催化劑并不改變反應(yīng)歷程及反應(yīng)所需活化能

D.反應(yīng)前后催化劑組成發(fā)生改變

E.催化劑可改變反應(yīng)方向

19.已知:E,Fe3+/Fe2+=0.77伏,Cu2+/Cu+=15伏,則反應(yīng):

Fe3++Cu+=Fe2++Cu2+的平衡常數(shù)K為()

A.5.0X108B.1.0X108C.3.2X1O10D.5.OX1O10E,1.0X1012

(20)對于反應(yīng):OX|+2Red2=Red1+20x2,其平衡常數(shù)K為何值時即可視為反應(yīng)完全?

()

A.1.0X106B.5.0X108C.1.0X107D.1.0X108E.1.0X109

21.對于反應(yīng):Oxi+Red2=Red1+0x2,其平衡常數(shù)K不少于何值時即可視為反應(yīng)完全?

()

A.1.0X106B.1.0X105C.0.5X106D.1.0X109E.1.0X108

22.某滴定反應(yīng)為:mOxi+nRcd2=mRcd|+nOx2

若m=2n=l(或m=1n=2),要使上述反應(yīng)進行完全(99.9%以上),則兩電對的的理

論值為()

A.M.27伏B.KL35伏C.K).24伏D.N0.17伏E.N0.21伏

23.以Ce(SO,2標準溶液滴定Fe?+時,為增大滴定突躍,以便使二苯胺磺鈉為一適用的指示

劑,(原滴定突躍為0.86-1.26伏,£^1=0.84伏),下列措施正確者()

A.加入適量H3Po4B.加入適量H2SO4C.加入適量灑石酸

D.加入適量HCIE.加入適量NH4F

24.碘量法測定G?+時,需向Cu2+試液中加入過量KI,下列作用與其無關(guān)的是()

A.降低En小值,提高「還原性

B.「與12生成后,降低k的揮發(fā)性

C.減小CuiI的離解度

D.提高Ecu2+/Cu+值

E.使CuiI不吸附12

25.下列基團可用碘量法測定的是)

A.—COHB.C==0C—COOHD.—NH2E.C—OH

26.以基準K2CHO7標定Na2s2O3溶液的濃度,淀粉作指示劑,到達終點5分鐘后又出現(xiàn)

藍色,下列情況與此無關(guān)的是()

A.向KzCnCh溶液中加入過量KI后,于暗處放置2分鐘

B.滴定速度太慢C.酸度太高D.酸度較低

E.向KzCrzO7溶液中加入的KI未達過量程度

27.用85%乙醇提取中藥某成分,用碘量法測該成分含量,淀粉作指示。下列操作正確

者()

A.提取液回收乙醇至醇含量為60%

B.提取液回收乙醇至醇含量為50%

C.提取液回收乙醇至醇含量為40%

D.提取液不必回收乙醇

E.提取液回收乙醇至醇含量為30%以下。

28.以基準Na2c2O4標定KMnC>4溶液濃度,下列操作正確者()

A.加熱至100℃并快速滴定B.不必加熱并慢慢滴定

C.保持溶液[H+卜O.lmol/LD.保持溶液[H+卜lmol/L

E.在中性溶液中滴定

29.以KMnCU法測Fe?+時,需在一定酸度下進行滴定,下列酸適用的為()

A.H2s。4B.HCIC.HNO3D.H2C2O4E.H3AsO3

30.以重氮化反應(yīng)為基礎(chǔ)的重氮化滴定法可用來測定()

A.芳伯胺類B.芳伯酸類C.芳仲胺類D.芳仲酸類E.芳香醇類

31.用KMnC)4滴定C2O42-時,開始時KMnO4的紅色消失很慢,以后紅色逐漸很快消失,其原

因是()

A.開始時溫度低,隨著反應(yīng)的進行而產(chǎn)生反應(yīng)熱,使反應(yīng)逐漸加快

B.反應(yīng)開始后產(chǎn)生Mi?+,Mi?+是M11O4-丁與C2O4"反應(yīng)的催化劑,故以后反應(yīng)加快

C.反應(yīng)產(chǎn)生CO%使溶液得到充分攪拌,加快反應(yīng)進行

D.反應(yīng)消耗H*,H*濃度越來越低,則KMnC>4與C2(V-在較低酸度下加快進行

E.KMnCU氧化能力強,開始干擾多,影響反應(yīng)速度,以后干擾逐漸減少,反應(yīng)速度加快。

32.①上述因素可改變反應(yīng)方向的是()

②上述因素可改變反應(yīng)速度的是()

A.改變介質(zhì)酸度B.環(huán)境溫度的微小變化C.如人催化劑

D.改變離子強度E.環(huán)境濕度的微小變化

33.①氧化還原指示劑變色范圍為()

②酸堿指示劑變色范圍一般為()

“0.059

A.pKin1B.pKMin±lC.EinH----------D.pKb±1E.IgK±1

Hn

34.①KM11O4法常用的指示劑為()

②碘量法常用的指示劑是()

A.專用指示劑B.外用指示劑C.氧化還原指示劑

D.熒光指示劑E.自身指示劑

35.①標定KMnO4溶液常用的基準物質(zhì)()

②標定Na2s2O3溶液常用的基準物質(zhì)()

A.Na2c2O4B.K2Cr2O7C,鄰苯二甲酸氫鉀D.Na2cO3E.KI

36.①用碘量法測膽帆中銅時,為消除Fe3+的干擾和影響,可加入()

②KM11O4法分析樣品時,為控制適當酸度,常加入()

A.H2c2O4B.NH4HF2C.NH4OHD.HCIE.H2SO4

37.①碘量法分析樣品時應(yīng)()

②KzCrzCh法分析樣品時,一般應(yīng)()

A.增加壓力B.控制溶液為中性或弱酸性

C.控制溶液為強酸性D.強堿性E.弱堿性

38.①碘量法測Ci?+時,滴定劑Na2s2O3與Ci?+的物質(zhì)的量之比為()

②用碘量法標定KBrO.,溶液濃度時,滴定劑Na2s2O3與KBQ?的物質(zhì)的量之比為()

A.1:1B.2:1C.3:1D,5:1E.6:1

39.①氧化還原滴定用電位法確定終點,則兩電對的夕(或一般應(yīng)為()

②氧化還原滴定用指示劑法確定終點,則電對的△E"(或△E')應(yīng)為()

A.對.059伏B.N0.40伏CO20?0.40伏D.*.15伏E.KM0伏

二、多項選擇題(類型說明:每一道試題下面有A、B、C、D、E五個備選答案,其中有二

至五個選項是符合題目要求的,請選出正確選項。)

1.下列有關(guān)氧化還原反應(yīng)的敘述,正確的是()

A.反應(yīng)物之間有電子轉(zhuǎn)移

B.反應(yīng)物和生成物的反應(yīng)系數(shù)一定相等

C.反應(yīng)物中原子的氧化數(shù)不變

D,氧化劑得電子總數(shù)必等于還原劑失電子總數(shù)

E.反應(yīng)中一定有氧參加

2.對于mOxi十nRed?—mRedi+nOx2滴定反應(yīng),影響其滴定突躍大小的因素為()

A.兩電對的△E"值(或△Ee值)B.反應(yīng)物的濃度

C.滴定速度D,加入催化劑E.iT^ln

3.影響電對電極電位的主要因素是)

A.環(huán)境濕度B.催化劑C.電對的性質(zhì)

D.誘導作用E.電對氧化型和還原型的活度比(或濃度比)

4.下列關(guān)于催化劑的敘述正確者()

A.可提高反應(yīng)進行的程度

B.可以改變氧化還原反應(yīng)進行的方向

C.可以改變反應(yīng)歷程或反應(yīng)所需活化能

D,可以改變氧化還原滴定的突躍范圍

E.可以改變氧化還原反應(yīng)的速度

5.碘量法測C/+時,常向溶液中加入KSCN,其作用是()

A.消除Fe'+的干擾和影響

B.起催化劑作用

C.使CuiI轉(zhuǎn)化為CuSCNI

D.減小CuiI對L的吸附作用

E.防止「被空氣申。2氧化為h

6.用基準Na2c2O4標定KMnCU溶液濃度時,下列操作中正確者為()

A.將Na2c2。4溶液加熱至70~90℃進行滴定

B.滴定速度可適當加快

C.在室溫下進行滴定

D.滴定速度不宜太快

E.用二苯胺磺酸鈉作指示劑

7.影響氧化還原反應(yīng)方向的可能因素有)

A.相關(guān)電對的值(或值)B.相關(guān)電對氧化型和還原型濃度的改變

C.體系酸度的改變D.環(huán)境濕度的改變E.改變催化劑種類

8.影響氧化還原反應(yīng)速度的可能因素有()

A.氧化劑、還原劑的電子層結(jié)構(gòu)B.相關(guān)電對的值(或值)

C.反應(yīng)物濃度D.體系溫度E.環(huán)境濕度的改變

9.下述有關(guān)氧化還原反應(yīng)的敘述正確者為()

A.幾種還原劑共存于一溶液中,加入一種氧化劑時,總是先與最強的還原劑反應(yīng)

B.可根據(jù)相關(guān)電對的△值(或△E?值)定性地判斷氧化還原反應(yīng)進行的次序

C.氧化劑得到電子,本身被氧化

D.還原劑失去電子,本身被還原

E.同體系內(nèi)所有可能發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中,總是有關(guān)電對(或△E')相差最大

的電位高的氧化型與電位低的還原型先反應(yīng)

10.對于反應(yīng)mOxi+nRed2=mRedi+nOx2

若m=3、n=2,下述何種情況的反應(yīng)可視為能進行完全()

A.E0Oxl/Redl=0.88伏E6Ox2/Red2=0.65伏

B.E0Oxl/Redl=0.28伏E°Ox2/Red2=L06伏

C.Oxl/Redl=91伏E°Ox2/Red2=0-73伏

D.反應(yīng)平衡常數(shù)K=4.5xl021

E.反應(yīng)平衡常數(shù)K=8.0xl0lt(

11.影響電對■電極電位的因素有()

A.電對的性質(zhì)

B.氧化還原半反應(yīng)中得失電子數(shù)

C.電對氧化型或還原型發(fā)生配位、沉淀等副反應(yīng)

D.催化劑

E.濕度

12.下列敘述正確者為()

A.電對的氧化型能氧化另一電對的還原型

B.大的氧化型能氧化E"ox/Rcd小的還原型

C.大的氧化型有較強的氧化能力

D.E"ox/Rcd大的還原型具有較強的還原性

E.EO'owRcd小的還原型具較強的還原性

13.配制Na2s2O3標準溶液時,正確的操作方法是()

A.使用新煮沸放冷的蒸儲水

B.加入適量酸,以便殺死微生物

C.加少量Na2co3,抑制微生物生長

D.配制后立即標定,不可久放

E.配制后放置7?10天,然后予以標定

14.下列藥物可用碘量法測定的是()

A.HOOC-Ar-SChNCM哈拉宗)(對位)B.膽帆:(CuSO,?5比0)

C.二毓基丙醇:HSHC-CHSH-CH2OHD.Na2B407E.HAc

15.配制KMnO4標準溶液時,正確的操作方法是()

A.一般取稍多于計算量的KMnCU

B.將新配的KMnCU液液加熱至沸,并保持微沸1小時

C.加入適量的HCL以保持其穩(wěn)定

D.將標定好的KMnC>4溶液貯于棕色瓶申

E.KMnCU溶液可于配好后立即標定

16.KBrth法分析樣品時,為使終點敏銳,信用甲基紅或甲基橙作指示劑。為此應(yīng)注意的問

題是()

A.近點時加入指示劑

B.應(yīng)快速滴定至終點

C.滴定過程中不必隨時振搖

D.終點時最好再加入少許指示劑以檢驗終點是否真正到達

E.滴定過程中應(yīng)隨時注意振搖

17.下列藥物可用KBrCh法及Bo量法測定的是()

A.Ar-OHB.Cl-Ar-Cl(對位)C.Ar-NH2D.Na3AsO4E.Na3AsO3

18.應(yīng)用重氮化滴定法測定芳伯胺類藥物含量時,下列操作正確者為()

A.因礦酸的存在有利于反應(yīng)快速進行,所以酸度應(yīng)盡量高些

B.溫度高有利于加快反應(yīng)進行,故可適當加熱

C.酸度高時易發(fā)生副反應(yīng),故控制溶液酸度約為[H、?2moi/L

D.因重氮化反應(yīng)較慢,故滴定速度不宜太快

E.為避免副反應(yīng),滴定速度應(yīng)快些

19.下列藥物可用氧化還原滴定法測定的是()

A.HCOOHB.CaOC.H2O2D.Na2B407E.磁石

20.下列滴定可用滴定劑本身作指示劑者為()

A.直接碘量法測Vc含量

B.飾量法測Fe?+含量

C.K2CHO7法測土壤中有機質(zhì)

D.KMnO4法測Na2c2O4含量

E.重氮化滴定法測勞伯胺類藥物

21.下列滴定既可用滴定劑或被測物本身作指示劑,也可用另外一種指示劑指示終點者

為()

A.KBrCh法及B〉量法B.碘量法C.K2Cr2O7.

D.重氮化滴定法E.KMnC)4法

三、填空題(類型說明:請將正確答案填于試題預留的橫線上。)

1.?般來說,電極電位高的電對的氧化型,可以氧化。

2.幾個氧化還原電對共存于同一體系時,首先進行反應(yīng)的是。

3.在氧化還原平衡體系中,凡使電對的氧化型或電對的還原型_______,則其

電極電位就升高。

4.影響氧化還原反應(yīng)完全的主要因素有及等。

5.對于mOxi+nRed2=mRedi+nOx2滴定反應(yīng),允許滴定誤差為0.1%,當m=n=l時,上述反

應(yīng)的平衡常數(shù)K為可視為反應(yīng)能進行完全。

6.影響氧化還原反應(yīng)速度的主要因素有、、、及等。

7.影響氧化還原反應(yīng)方向的主要因素有、、等。

8.因為條件電極電位()考慮了和等的影響,所以用代替E0處理

問題時,較為符合實際情況。

9.影響氧化還原滴定突躍電位范圍的主要因素是和。

10.對于下述滴定反應(yīng):mOxl+nRed2=mRed?+nOx2其滴定突躍電位范圍為。

11.氧化還原指示劑的E夕為0.84伏,則其可能最大變色電位范圍為o

12.已知£^MnO4-/Mn2+=1.51伏,F(xiàn)e3+/Fe2+=().77伏,則反應(yīng):MnO"+5Fe?++8H+=Mi?+

+5Fe3++4H2。其平衡常數(shù)K的對數(shù)值(即Igk)為。或Igk為。

13.氧化還原指示劑的選擇原則是。

14.從碘量法方法本身來說,引入誤差的主要因素是和o

15.間接碘量法分析樣品時,適宜的酸度條件為o為防止滴定過程中滴定劑

Na2s2O3在酸性條件下發(fā)生副反應(yīng),還應(yīng)注意和o

16.碘量法常用的淀粉指示劑在_______條件下最靈敏。醉類存在可降低其靈敏度,而當

乙醇含量在_______以上時,碘與淀粉甚至不發(fā)生顯色反應(yīng)。

17.間接碘量法分析鹽酸黃連素片中鹽酸小聚堿含量,主要反應(yīng)如下:

2B,(小集堿)+(*072fB2Cr2O7I

(一定量過量)

2+

Cr207+6T+14Hf2c產(chǎn)+3I2+7H2O

(余)

22

I2+2S2O3'-S406'+2r

若不做空白試驗,則鹽酸小聚堿(BHCI)的含量計算式為。

18.配制Na2s2O3標準溶液時,應(yīng)使用新煮沸放冷的蒸儲水,其原因是和o

19.測定Na卡含量時,可先將其沉淀為NaZn(UO2)3(Ac)9?9H2O,然后再將沉淀用稀H2so4

溶解,將UO22+還原為UO2+,用K2Cr2()7標準溶液滴定UC)2+,滴定反應(yīng)為:

22+2+

Cr207'+3UO+8H+=2C產(chǎn)+3UO2+4H2O

則Na+百分含量計算式為。

20.碘量法常用淀粉作指示劑。其中直接量法淀粉指示劑可加入;滴定碘量法(問

接碘量法)應(yīng)于加入。

四、名詞解釋(類型說明:請將正確答案填于預留空白處。)

1.電對

2.可逆氧化還原電對

3.不可逆氧化還原電對

4.標準電極電位

5.條件電極電位

6.催化劑

7.正催化劑與負催化劑

8.誘導作用

9.誘導反應(yīng)

10.電極電位

五、簡答題(類型說明:把答案寫在試題下方空白處。)

1.什么是氧化還原滴定突躍,氧化還原指示劑如何選擇?

2.簡述碘量法的酸度條件及其依據(jù)。

3.碘量法誤差的來源及應(yīng)采取的措施。

12

4.已知E‘CU2+/CU+=0.16伏,=0.535伏,Ksp(CuI)=l.lxiO-,說明反應(yīng)2(3心+4「

2CuII+12可否向右進行完全。

5.簡要推論AgCl/Ag^>EAgBr/Ag^EAgl/Ag

?.?_-、,.、,,、,、,-ft'3x0.059、n13x0.059、,

6.某氧化x還原淌定的突躍為:z+-------)f(zE"%2&?2----------)>而可供/LI

mn

選擇的指示劑的變色范圍只有很小一部分在此突躍內(nèi),如何設(shè)法使該指示劑為一適用的指示

劑。

7.已知=0.535伏,廣/擊°廣=0559伏,試說明在pH=10.0時可用用AS2O3標定

12溶液。

8.實際工作中用Bn量法分析樣品時,并不需要準確知道BR標準溶液的濃度,只要知道

Na2s2。3標準溶液的濃度即可。試筒要說明之。

9.已知MnCh可在H2so4介質(zhì)中定量氧化Na2C2O4,試簡述用KMnCU法測定MnCh的原理。

10.簡述用基準Na2c2O4標定KMnCU溶液時應(yīng)注意的問題。

ll.KMnCU法測Fe2+時,常加入適量H3P0%試述其作用。

12.筒述如何消除碘量法測Cr+時CuiI對b的吸附作用。

六、計算題(類型說明:把答案寫在試題下方空白處。)

0

1.已知Ce4+/Ce3+=1.61伏,EFe3+/Fe2+=0.77伏,0.15伏,判斷下列反應(yīng)進行方

向并計算其反應(yīng)平衡常數(shù)。

(l)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+

(2)Sn4++2Ce3+=Sn2++2Ce4+

(反應(yīng)①向右進行,平衡常數(shù)為1.7x10";反應(yīng)②向左進行,平衡常數(shù)為3.1x1049。)

2.已知E°Fe3+/Fe2+=0.77伏,EeI2/I-=0.535伏,試計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)。

2Fe3++2I-=2Fe2++12

(K=9.2xl07)

3.已知后“爪+上廣-。.763伏,計算在O.lOOOmol/LNH3H2。溶液中,1.0xlo4mol/LZn(NH3)42+

與Zn組成的氧化還原電對的電極電位。

(EZn(NH3)42+/Zn=-1-04伏)

4.計算用0.1000mol/LNa2s2O3溶液滴定20.00ml0.105000mol/Lb溶液(.內(nèi)含lmol/L

KI)的化學計量點電位。

(已知:E*⑵卜535伏,S4O62-/s2032-=0Q80伏)

(Ecp=0.377伏)

5.今有膽研試樣0.518克,用碘量法測定,滴定至終點時消耗Na2s2O3標準溶液17.58

毫升。4L22毫升該Na2S2O3溶液相當于0.2121克K2Cr207。求膽機中CuSO/5H2。的含量。

(MK2CF207=294.2MCUS045H20=249.7)

(90.15%)

6.根據(jù)如下反應(yīng)原理可測定樣品中少量金:

UU

AC13+3KI-AH+I2+3KCI

22

I2+2S203--2F+S4O6'

今有含金為0.060%的金礦石1.000克,需多少毫升0.001000mol/L的Na2s2O3溶液滴定置換出

的b?(MAU=197.0)

(需6.91ml0.001000mol/L的Na2s2O3滴定置換出的12。)

7.取漂白粉5.000克,加水研化溶解后定容至500毫升容量瓶中。移取此溶液50.00毫升,加

入過量KI和適量HC1,游離出的k用0.1010moI/L的Na2s2O3溶液滴定至終點,用去

40.20毫升。計算漂白粉中有效氯的含量。(MQ=35.45)

(該漂白粉有效氯含量為28.79%)

8.取10片鹽酸黃連素精密稱定,研細、精密稱取相當于3片量的樣品,溶解,定量轉(zhuǎn)移

至250毫升容量瓶中,精密加入O.01667mol/LKzCrzO7溶液50毫升,加水至刻度,搖勻。過

濾,棄去初濾液,精密移取續(xù)濾液100毫升于250毫升碘量瓶中,加入過量KL1-2HCI1O

毫升,密封,暗處放置10分鐘后,用0.1O98mol/LNa2s2O3滴定至終點,用去10.25毫升。計

算每片樣品中鹽酸小槃堿的含量。若其標示量為0.1g/片,《藥典》規(guī)定其含量應(yīng)為標示量

的93.0?107.0%,問該產(chǎn)品是否合格?

(Iml0.01667mol/LIQCr207yl3.60mg鹽酸小梁堿)

9.用一定量的H3ASO4氧化過量K1,析出的12用Na2s2。3溶液滴定至終點用去30.00毫升;

同樣量的H3ASO4恰好被0.1000mol/L的NaOH溶液30.00毫升中和至第一計量點。求Na2s2O3

溶液的濃度。(MH3ASO4=141.9)

(0.2000mol/L)

10.用碘量法測銅礦石中銅,Na2s2O3標準溶液濃度為01000mol/L,欲從滴定管上直接讀出

Cu%的數(shù)值,問應(yīng)稱取樣品多少克?(MCl,=63.55)

(0.6355克)

11.某樣品只含KMnCU和KzCrzO7?,F(xiàn)取此樣品0.2400克,溶解、酸化,加入過量KI,放

置。析出的b用60.00毫升0.100011101/1^2225203標準溶液滴定到終點。計算樣品中KM11O4

==

和K2Cr2()7各多少克?(MKMIIO4158.0MK2Cr207294.2)

(mKMnO4=0.0983g,mK2Cr207=0.1417g)

12.某H2c2O4海液40.32毫升,需0.4336mol/L的NaOH溶液37.92毫升滴定完全;而同樣的

H2c2O4溶液30.50毫升可與47.89毫升KMnCU溶液反應(yīng)完全。求KMnC)4溶液的濃度。

(0.05194mol/L)

13.某樣品只含Na2c2O4及KHC204O取樣0.2608克,在酸性條件下與50.00毫升0.01600

mol/LKMnCU溶液作用完全;同樣量的該樣品,用01600mol/LNaOH溶液中和完全:需多少

毫升?(MNa2c204=134.0MKHC2O4=128.1)

(VNaOH=7.57ml)

14.有Na2c2O4樣品0.2203克,用KMnCU溶液滴定至終點時用去29.30毫升。已知lmlKMnO4

溶液相當于0.006023克鐵。求Na2c2O4百分含量。(MNa2C2o4=134.0,MFe=55.85)

(96.10%)

15.測血液中的Ca2+,一般是將Ca2+沉淀為CaC204,用H2s。4溶解CaCzO4游離出的

再用KMnC)4溶液滴定。今將5.00毫升血樣稀至50.00毫升,取此稀釋血樣10.00毫升,經(jīng)上

述處理后,用0.002000mol/L的KMnCU溶液滴定至終點用去1.15毫升,求100亳升血樣中

Ca2+的毫克數(shù)。(Mca=40.08)

(23.05mg)

16.在強酸性條件下,50.00毫升01200moi/L的KzCnO7溶液與多少毫升0.1000mol/LKMnO4

溶液的氧化能力相當?

(72.00ml)

17.有一PbO和PbC)2的混合物,用KMnCU法測二者的含量。取樣0.7340克,加入20.00毫升

0.2500mol/L的H2c2O4溶液,將PbO2還原為Pb2+;然后用NH:‘?氏0中和溶液,使全部Pb?+

形成PbC2()4沉淀;過濾后將濾液酸化,用0.0400mol/L的標準KMnO潞液滴定至終點,用去

10.20毫升;沉淀溶解于酸后,再用同一KMnC>4溶液滴定至終點,用去30.20亳升。試計算

樣品中PbO、PbCh各自含量為何?(Mpbo=223.2MPb02=239.2)

(PbO:31.12%PbO262.95%)

18.測定CeCb含量時,試樣用H2s。4溶解,加入(NH4)2S2C)8氧化Ce3+^JCe4+(以AgNCh

為催化劑),用FeSCU標準溶液滴定。

(1)寫出相關(guān)的化學反應(yīng)式。

(2)選用什么指示劑確定終點,顏色變化如何

(3)取試樣2.000克,處理成100.0毫升供試液,精密量取25毫升供試液,用0.1000mol/L

FeS04標準溶液滴定至終點,用去6.32毫升,計算CeCb含量。

(MCeCI3=281.9EeFe3+/Fe2+=0,68伏)

(35.63%)

19.有苯酚樣品0.2401克,用NaOH溶液溶解后,定容至250.0毫升。取此試液25.00毫升,

加入KBrO3和KBr混合溶液25.00毫升和過量KI及5毫升HCL析出的1用0.1084

mol/L的Na2s2O3溶液滴定至終點,用去30.00毫升。另取25.00毫升KBrCh和KBr混合溶液,

做空白試驗,用去上述Na2s2O3溶液41.60毫升。計算苯酚的百分含量。(Me6H50H=94.11)

(96.52%)

20.計算0.100011101/1^^@2$203溶液對卜'列物質(zhì)的滴定度。

(1)1⑵Cu(3)Fe(4)K2Cr207(5)Cr2O3(6)KMnO4

(Mi=126.9Mcu=63.54MFe=55.85MK2O207=294.2

MCr2O3=152.0MKMnO4=158.0)

(1)0.01269g/ml(2)0.006354g/ml(3)0.005585g/ml

(4)0.004903g/ml(5)0.002533g/ml(6)0.003160g/ml

附:答案

第九章氧化還原滴定法

一、單項選擇題

l.C2.C3.C4.C5.E6.E7.A8.D9.A10,E

11.C12.B13.A14.C15.B16.A17.C18.B19.C20.E

21.A22.A23.A24.E25.A26.B27.E28.D29.A30.A31.B

32.①A②C33.①C②A34.①E②A35.①A②B

36.①B②E371①B②C38.①A②E39.①C②B

二、多項選擇題

1.AD2.AE3.CE4.CE5.CD6,AD

7.ABC8.ACD9.ABE10.ABD11.ABC

12.BCE13.ACE14.ABC15.ABD16.ADE

17.ACE18.CD19.ABCE20.AD21.ABE

三、填空題

1電極電位低的電對的還原型

2電極電位最高的電對的氧化型和電極電位最低的電對的還原型

3濃度增大濃度減小

4.兩電對的值(或值)兩對氧化還原半反應(yīng)中得失電子數(shù)

5.>106

6.反應(yīng)物濃度反應(yīng)溫度催

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