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文檔簡介
碳酸二甲酯生產(chǎn)工藝及市場需求
1、序言
碳酸二甲酯(DimethylCarbonate)簡稱DMC,系環(huán)境保護型綠色化工產(chǎn)品,為關(guān)鍵有機化工原料之一,享受有機合成新基石產(chǎn)品美稱。.
DMC分子結(jié)構(gòu)式(CH3O)2CO,分子量為90.08,相對密度1.070,折射率1.3697;熔點4℃,沸點90.1℃。在常溫下為無色透明、略有氣味、微甜液體,含有可燃性,微溶于水但能和水形成共沸物,幾乎可和醇、醚、酮等全部有機溶劑混溶;對金屬無腐蝕性,可用鐵筒盛裝貯存;微毒(LD50=6400~12900mg/kg,而甲醇LD50=3000mg/kg)。因為DMC分子中含有CH3—、CH3O—、CH3O—CO—、—CO—等多個官能團,其化學(xué)性質(zhì)很活潑,含有良好反應(yīng)活性,可和醇、酚、胺、肼、酯等發(fā)生化學(xué)反應(yīng),故可衍生出一系列關(guān)鍵化工產(chǎn)品;其化學(xué)反應(yīng)副產(chǎn)物關(guān)鍵為甲醇和CO2。和光氣(COCL2)、硫酸二甲酯(DMS)等反應(yīng)副產(chǎn)物鹽酸、硫酸鹽或氯化物相比,危害相對較小,故而,首先DMC在很多領(lǐng)域可全方面替換光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多個關(guān)鍵化工產(chǎn)品;其次,以DMC為原料能夠開發(fā)、制備多個高附加值精細專用化學(xué)品,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成材料、染料、潤滑油添加劑、食品增香劑、電子化學(xué)品等領(lǐng)域取得廣泛應(yīng)用;其三,非反應(yīng)性用途如溶劑、溶媒和汽油添加劑等也正在或立即實用工業(yè)。
所以,DMC作為一個性能優(yōu)良甲基化、羰基化試劑,用于合成多個高附加值產(chǎn)品,在醫(yī)藥、農(nóng)藥、工程塑料、染料、電子化學(xué)品、食品添加劑等領(lǐng)域有著廣泛用途,更因為其屬無毒無公害化學(xué)品,對煤化工、甲醇化工、碳一化工起到巨大推進作用,將在二十一世紀(jì)含有極其寬廣市場應(yīng)用前景。
2、中國外生產(chǎn)工藝和供需情況
中國外DMC生產(chǎn)工藝關(guān)鍵有光氣法、甲醇液相/氣相氧化羰基化法、酯交換合成法等三種合成方法。.
光氣法
該法是DMC最早合成方法,采取光氣和甲醇或甲醇鈉為原料反應(yīng)生成DMC。反應(yīng)式為:
COCl2+2CH3OH——→(CH3O)2CO+2HCl
COCl2+2CH3ONa——→(CH3O)2CO+2NaCl
該法原料光氣有劇毒,工藝步驟長,設(shè)備管道腐蝕嚴重,污染環(huán)境,從安全、經(jīng)濟、環(huán)境保護等方面考慮,此法不宜采取,已逐步淘汰。以前美國PPG企業(yè)、法國SNPE企業(yè)、德國Bayer企業(yè)、BASF企業(yè)全部采取過該法生產(chǎn)DMC;中國上海吳淞化工廠、江蘇吳縣農(nóng)藥廠、重慶東風(fēng)化工廠等少數(shù)廠家也曾采取該工藝。
酯交換法
該法以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯和甲醇酯交換反應(yīng)生成DMC并聯(lián)產(chǎn)丙二醇或乙二醇:
C4H6O3+2CH3OH——→(CH3O)2CO+CH3CHOHCH2OH
(CH2O)2CO+2CH3OH——→(CH3O)2CO+CH2OHCH2OH
碳酸丙烯酸或碳酸乙烯酯,可由環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和CO2合成:
C3H6O+CO2——→C4H6O3
C2H4O+CO2——→C3H4O3
因為環(huán)氧乙烷需鋼瓶貯運,成本費用相對環(huán)氧丙烷較高,故通常中國采取環(huán)氧丙烷為原料占多數(shù),但如若DMC生產(chǎn)和環(huán)氧乙烷產(chǎn)地就近相建,則就經(jīng)濟得多。
該工藝為兩步,首先是環(huán)氧丙烷和CO2在6MPa壓力,170℃催化劑存在下,生產(chǎn)粗碳酸丙烯酯,再經(jīng)精餾塔脫除輕組分和催化劑,取得高純碳酸丙烯酯;第二步是碳酸丙烯酯和甲醇在1.0MPa,催化劑甲醇鈉存在下,反應(yīng)生成DMC,塔頂?shù)肈MC和甲醇共沸物,經(jīng)再次精餾將DMC和甲醇分離,DMC粗品精制獲高純度產(chǎn)品,反應(yīng)釜出來物料經(jīng)精餾脫除甲醇后,回收得丙二醇,未反應(yīng)物甲醇、碳酸丙烯酯等回收循環(huán)使用。中國部分企業(yè)將碳酸丙烯酪和DMC生產(chǎn)分為兩個系統(tǒng)或直接用碳酸丙烯酯和甲醇反應(yīng)生產(chǎn)DMC。
酯交換法生產(chǎn)本質(zhì)是CO2和甲醇合成DMC過程和環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷水解合成丙二醇或乙二醇過程耦合。
華東理工大學(xué)酯交換法,采取了催化反應(yīng)精餾新技術(shù),提升了反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,可達99%以上,含有原料起源廣,工藝簡單,設(shè)備投資少,生產(chǎn)過程基礎(chǔ)無三廢等特點,中國大部分DMC生產(chǎn)企業(yè)采取此法。國外,美國Texaco企業(yè)也采取該法,但該法受到聯(lián)產(chǎn)丙二醇或乙二醇市場大小制約。
另外據(jù)悉上海石油化工股份和清華大學(xué)已合作開發(fā)了酯交換合成DMC新工藝,即利用超臨界二氧化碳性質(zhì),將環(huán)氧乙烷、甲醇和二氧化碳經(jīng)一步反應(yīng)合成DMC。此工藝在反應(yīng)中不引入其它溶劑,避免溶劑分離和碳酸乙烯酯分離提純,不僅簡化工序,節(jié)省能源,而且提升反應(yīng)速度和反應(yīng)收率,可大大降低成本,這項技術(shù)已申請專利。
甲醇氧化羰基化法
CH3OH、CO、和O2在催化劑存在下,直接合成DMC。該法無副反應(yīng)發(fā)生,被各國認為是最有發(fā)展前途生產(chǎn)方法,也是各國著重開發(fā)關(guān)鍵路線。
A.液相法工藝
該工藝以意大利埃尼企業(yè)為代表,以氯化亞銅為催化劑,在100~130℃,2~3MPa壓力下,在多臺串聯(lián)帶攪拌淤漿反應(yīng)釜中甲醇、氧氣和氯化亞銅反應(yīng)生成甲氧基氯化亞銅,甲氧基氯化亞銅再和CO反應(yīng)生成DMC。反應(yīng)式為:
2CuCl+2CH3OH+1/2O2——→2Cu(OCH3)Cl+H2O
2Cu(OCH3)Cl+CO——→(CH3O)2CO+2CuCl
反應(yīng)速度由加入O2速度控制,氣液反應(yīng)物經(jīng)閃蒸分離,回收液相中催化劑,循環(huán)利用未反應(yīng)氣相,最終反應(yīng)釜分離液相經(jīng)脫水、脫醇、萃取和精餾制得DMC成品。
該工藝產(chǎn)品收率高,但甲醇單程轉(zhuǎn)化率只有30%左右,物料(尤其是Cl―)對設(shè)備管道腐蝕大,催化劑壽命短,生產(chǎn)過程在反應(yīng)工序為間歇操作。
中國開發(fā)液相法工藝,操作條件和采取催化劑同國外基礎(chǔ)一樣,只是反應(yīng)器采取管式反應(yīng)器,合成反應(yīng)可連續(xù)進行,催化劑壽命較國外大大延長,采取填料塔精餾,使產(chǎn)品收率達98%以上,CO總轉(zhuǎn)化率76%以上。
B.氣相法工藝
氣相法和液相法反應(yīng)原理相同,只是催化劑采取固體催化劑。以美國Dow化學(xué)企業(yè)為代表;甲醇、CO、O2氣態(tài)物流在100~150℃,2MPa下,在有固體催化劑固定床反應(yīng)器內(nèi)生成DMC。催化劑為浸漬過無水氯化銅并加入氯化鉀、氯化鎂等助劑活性炭。
該法避免了液相法催化劑對設(shè)備腐蝕缺點,催化劑輕易再生利用,但中國還未工業(yè)化生產(chǎn)。
C.常壓非均相法
該法為日本宇部興產(chǎn)企業(yè)開發(fā),采取鈀系催化劑,以亞硝酸甲酯為反應(yīng)循環(huán)溶劑,在100℃、0.2MPa壓力下合成DMC,反應(yīng)分為兩步進行,首先CO和亞硝酸甲酯反應(yīng)生產(chǎn)DMC和NO,第二步NO和甲醇和氧氣反應(yīng)生成亞硝酸甲酯。反應(yīng)式為。
2CH3ONO+CO——→(CH3O)2CO+2NO
2NO+1/2O2+2CH3OH——→2CH3ONO+H2O
總反應(yīng)
2CH3OH+CO+1/2O2——→(CH3O)2CO+H2O
反應(yīng)器采取多管式固定床反應(yīng)器,催化劑采取活性炭吸附PdCl2/CuCl2。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝,回收冷凝液中草酸二甲酯后,在分離工段脫除甲醇取得DMC產(chǎn)品,甲醇回收利用,氣相一部分循環(huán)使用,一部分和補充NO和O2在亞硝酸甲酯再生器內(nèi)生成亞硝酸甲酯作為原料氣返回反應(yīng)器。
該工藝產(chǎn)品純度可達99%以上,CO選擇性為96%但副產(chǎn)草酸二甲酯、甲酸甲酯、CO2、醋酸甲酯等副產(chǎn)物,對設(shè)備材質(zhì)要求較高,但催化劑壽命長?,F(xiàn)在中國還沒有采取該工藝生產(chǎn)裝置。
2.1國外DMC生產(chǎn)消費情況
現(xiàn)在世界上美國、日本、西歐是DMC關(guān)鍵生產(chǎn)國家和地域,全球總生產(chǎn)能力約為17萬噸/年,產(chǎn)量和消費量約9萬噸。西歐、日本、美國生產(chǎn)能力分布情況見下表2-1:
國外DMC關(guān)鍵生產(chǎn)企業(yè)有十幾家,其中包含GE(通用電氣企業(yè))、EnichemSynthesisSPA(意大利埃尼企業(yè))MitsubishiChemicalCorporation(日本三菱化學(xué)企業(yè))和Ube(日本宇部興產(chǎn))等企業(yè)。國外關(guān)鍵DMC關(guān)鍵生產(chǎn)商以下表2-2所表示:表2-1世界關(guān)鍵國家和地域碳酸二甲酯生產(chǎn)能力
國外DMC產(chǎn)量和消費量約為9.7萬噸,關(guān)鍵應(yīng)用領(lǐng)域是聚碳酸酯(PC)合成,消費量約為5.0萬噸,約占總消費量51.5%;醫(yī)藥方面消費量約為2.6萬噸,約占26.85%;農(nóng)藥方面消費量為0.8萬噸,約占8.2%;其它方面消費量約為1.3萬噸,約占13.4%。
除中國外,國外未有新建DMC裝置相關(guān)報道。
世界碳酸二甲酯市場消費結(jié)構(gòu)及需求估計按行業(yè)簡述以下:
2.1.1聚碳酸酯(PC)
現(xiàn)在世界上共有7個國家/地域生產(chǎn)聚碳酸酯,包含美國、西歐、日本、韓國、巴西、東歐和中國,有近50家工廠。美國通用電器企業(yè)(GeneralElectric,GE)是最大生產(chǎn)商,GE企業(yè)PC生產(chǎn)能力約占全球總生產(chǎn)能力35%。拜耳企業(yè)(Bayer)居世界第二位,約占總生產(chǎn)能力26%;道化學(xué)是世界第三大PC生產(chǎn)商,其總生產(chǎn)能力占世界總量11%。
多年世界PC生產(chǎn)和消費一直保持著快速增加勢頭,是眾多國外大型PC生產(chǎn)商投資熱點之一。亞太地域?qū)⒊蔀樾乱惠喭顿Y關(guān)鍵地域,PC生產(chǎn)局面將隨之發(fā)生改變。如德國Bayer企業(yè)擬在中國上海建設(shè)20萬噸/年大型PC項目。
現(xiàn)在PC生產(chǎn)工藝關(guān)鍵是以光氣為原料界面聚正當(dāng)為主。
在PC行業(yè)中,EniChemSynthesis企業(yè)第一個成功開發(fā)以甲醇和一氧化碳進行氧化羰基化反應(yīng)生產(chǎn)DMC工藝路線,并實現(xiàn)了工業(yè)化。1995年Bayer收購了EniChemSynthesis企業(yè),據(jù)悉Bayer企業(yè)有可能采取EniChemSynthesis企業(yè)DMC技術(shù)生產(chǎn)PC。
GEPlasticsJapan于九十年代初在Chiba2.5萬噸/年P(guān)C廠中采取了EniChemSynthesis企業(yè)非光氣技術(shù),現(xiàn)在其裝置生產(chǎn)能力已擴至4.5萬噸/年。
GE在西班牙CartagenaPC生產(chǎn)廠采取其自主開發(fā)非光氣法技術(shù),其PC生產(chǎn)能力為13.6萬噸/年。
在日本AsahiChemicalCompany開發(fā)了從DMC生產(chǎn)碳酸二苯酯(DPC)進而生產(chǎn)PC工藝。
UbeIndustries(Japan)曾計劃建設(shè)非光氣法試驗廠,但現(xiàn)在還未建成投產(chǎn)。
現(xiàn)在國外采取DMC路線生產(chǎn)PC裝置能力約為18萬噸/年,年耗DMC約5萬噸。以后伴隨世界PC工業(yè)發(fā)展、工藝路線改造,DMC在PC業(yè)中消費也將有一定增加,估計到消費量將達成10萬噸/年左右。
2.1.2農(nóng)藥行業(yè)
在農(nóng)藥領(lǐng)域,DMC關(guān)鍵用于生產(chǎn)甲基異氰酸酯,進而生產(chǎn)一些氨基甲酸酯類農(nóng)藥。可生產(chǎn)農(nóng)藥品種有:甲萘威、殘殺威、克百威、滅多威等。全球在農(nóng)藥方面DMC消費量約為7000噸。
多年伴隨農(nóng)藥新品種不停推出,部分產(chǎn)品將在一定程度上替換氨基甲酸酯類殺蟲劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用,因在以后幾年內(nèi)氨基甲酸酯類農(nóng)藥生產(chǎn)及消費將基礎(chǔ)維持現(xiàn)實狀況,DMC在農(nóng)藥領(lǐng)域中消費量也將保持在7000噸/年左右水平上。
2.1.3醫(yī)藥
碳酸二甲酯在醫(yī)藥方面關(guān)鍵用于合成抗感染類藥、解熱鎮(zhèn)痛類藥、維生素類藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。DMC關(guān)鍵用于合成環(huán)丙沙星、諾氟沙星(氟哌酸)、吡哌酸、乳酸環(huán)丙沙星等原料藥合成,關(guān)鍵是作為甲基化劑使用。
使用碳酸二甲酯在生產(chǎn)中含有使用安全、方便、污染少、輕易運輸?shù)忍攸c。自1984年印度博帕爾美國聯(lián)碳企業(yè)發(fā)生中間體泄露事故以來,世界各國出于安全和環(huán)境要求,已逐步限制了光氣等有毒化學(xué)品生產(chǎn)和使用。所以作為光氣、硫酸二甲酯等替換品,碳酸二甲酯含有較大市場?!?.11”事件后,美國連續(xù)發(fā)生了幾起炭疽病毒郵件案件,使得作為預(yù)防炭疽病毒特效藥環(huán)丙沙星成為暢銷藥,DMC消費大幅增加。依據(jù)世界抗感染類藥品生產(chǎn)情況,估算DMC消費量約為2.6萬噸/年左右。估計為4萬噸/年。
2.1.4其它領(lǐng)域
DMC還可替換硫酸二甲酯(DMS)作甲基化劑領(lǐng)域;和高碳醇(C12-C15)反應(yīng)制備鏈烷基碳酸酯;作溶劑和汽油添加劑等。
據(jù)了解,現(xiàn)在用于以上所列其它領(lǐng)域中DMC消費量約為1.3萬噸/年。在其它領(lǐng)域中DMC消費有著很好市場發(fā)展前景,尤其是伴隨環(huán)境保護要求提升,DMC在替換DMS、涂料溶劑等領(lǐng)域中因為其對環(huán)境友好特征將會使其消費量有所增加。
估計到將達成3萬噸。
及(估計)世界DMC消費結(jié)構(gòu)見表2-3
2.2中國市場
2.2.1中國生產(chǎn)情況
截止到底,中國有DMC生產(chǎn)企業(yè)二十多家,總生產(chǎn)能力約7.3萬噸/年,其中傳統(tǒng)光氣法生產(chǎn)工藝已屬淘汰之列,現(xiàn)在除湖北興發(fā)集團4000噸/年生產(chǎn)裝置采取了液相氧化羰基合成法工藝外,其它裝置大多均采取中國自行開發(fā)酯交換法工藝。中國DMC總產(chǎn)量約2.3萬噸,裝置開工率僅31.5%。
中國碳酸二甲酯關(guān)鍵生產(chǎn)企業(yè)以下表2-4所表示:
經(jīng)過二十多年來發(fā)展,中國碳酸二甲酯生產(chǎn)工藝有了較大改善。光氣法生產(chǎn)裝置全部停產(chǎn);液相氧化羰基化工藝得到初步應(yīng)用,形成4000噸/年工業(yè)化生產(chǎn)裝置;
酯交換法工藝得到大規(guī)模發(fā)展,已經(jīng)成為中國碳酸二甲酯生產(chǎn)主流。從總體上講,中國碳酸二甲酯不管是在生產(chǎn)裝置規(guī)模上,還是在生產(chǎn)水平,產(chǎn)品質(zhì)量上全部有一定提升,在國際市場競爭力逐步增強,表現(xiàn)在近兩年來中國碳酸二甲酯出口量得到大幅度增和長,產(chǎn)品凈出口量已達成近7000噸水平。
2.2.2中國消費需求市場細分及估計
中國市場碳酸二甲酯實際消費量約為6300噸,關(guān)鍵應(yīng)用于醫(yī)藥、固體光氣、農(nóng)藥及精細化工中間體等領(lǐng)域中。因為中國到現(xiàn)在為止尚無非光法PC(聚碳酸酯)裝置,碳酸二甲酯在PC中應(yīng)用現(xiàn)在還處于空白。
2.2.2.1醫(yī)藥
碳酸二甲酯在醫(yī)藥方面關(guān)鍵用于合成抗感染類藥、解熱鎮(zhèn)痛類藥、維生素類藥和中樞神經(jīng)系統(tǒng)用藥。在抗感染類藥中,碳酸二甲酯關(guān)鍵用于合成環(huán)丙沙星、諾氟沙星(氟哌酸)、吡哌酸、甲氟哌酸、乳酸環(huán)丙沙星、洛美沙星、氟羅沙星、蒽氟沙星、依諾沙星和氟嗪酸等原料藥合成,碳酸二甲酯關(guān)鍵是作為甲基化劑使用。
,中國醫(yī)藥行業(yè)碳酸二甲酯總消費約為3000噸。其中環(huán)丙沙星是碳酸二甲酯用量較大品種,碳酸二甲酯消費量約1800噸。另外,在氟哌酸原藥生產(chǎn)中,碳酸二甲酯用于替換硫酸二甲酯多年來得到較大發(fā)展,其碳酸二甲酯消費量達成了約1200噸水平。
在醫(yī)藥行業(yè)中,喹諾酮類藥品療效好,價格低,而且使用也比較安全方便,未來中國消費量將會保持良好增加勢頭,新品種將不停出現(xiàn),在喹諾酮類藥品生產(chǎn)中碳酸二甲酯需求量將會有較大幅度增加;另外,伴隨碳酸二甲酯成本和價格深入降低和中國環(huán)境保護政策深入強化,碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中用于替換高毒硫酸二甲酯作甲基化劑應(yīng)用也將得到較大范圍推廣,這也是碳酸二甲酯在醫(yī)藥行業(yè)中最有增加潛力市場。
估計到、中國醫(yī)藥生產(chǎn)中碳酸二甲酯消費量將分別達成4500噸及8000噸水平。
2.2.2.2固體光氣
固體光氣又稱三光氣,其反應(yīng)活性和光氣類似,能夠替換光氣,實現(xiàn)光氣化反應(yīng),但安全性遠遠高于光氣。多年來伴隨中國碳酸二甲酯工業(yè)快速發(fā)展,為深入拓展碳酸二甲酯下游產(chǎn)品消費市場,固體光氣生產(chǎn)及應(yīng)用得到中國眾多碳酸二甲酯生產(chǎn)企業(yè)及科研院所重視,產(chǎn)量逐年上升。
中國固體光氣總生產(chǎn)能力約10000噸/年,產(chǎn)量約4600噸,全部采取碳酸二甲酯路線,消耗碳酸二甲酯約1400噸。多年來為提升化工生產(chǎn)安全水平,政府對光氣生產(chǎn)廠點限制愈加嚴格。從長遠來看,作為光氣替換產(chǎn)品固體光氣將會有一定發(fā)展空間。估計、中國固體光氣產(chǎn)量將分別達成6300噸、10000噸,到時將分別消費碳酸二甲酯1900噸和3000噸。
2.2.2.3農(nóng)藥
八十年代后,中國氨基甲酸酯類農(nóng)藥發(fā)展很快,其中消費甲基異氰酸酯農(nóng)藥品種如甲萘威、殘殺威、克百威、滅多威全部有生產(chǎn)。
現(xiàn)在中國上述品種農(nóng)藥生產(chǎn)除江蘇太倉鮑利葛化工用碳酸二甲酯生產(chǎn)甲基異氰酸酯外,其它生產(chǎn)廠均用光氣法生產(chǎn)甲基異氰酸酯。總體上講,中國農(nóng)藥行業(yè)碳酸二甲酯消費量比較小,總量不會超出600噸。多年,光氣生產(chǎn)及供給渠道全部有了較大改善,加上成本上原因,碳酸二甲酯替換光氣生產(chǎn)氨基甲酸酯類農(nóng)藥方面應(yīng)用增加受到限制,在農(nóng)藥行業(yè)中碳酸二甲酯需求量將基礎(chǔ)維持現(xiàn)實狀況。
2.2.2.4聚碳酸酯(PC)
現(xiàn)在PC生產(chǎn)通常采取兩種方法:即酯交換法和光氣化界面縮聚法。酯交換法是將雙酚A和過量碳酸二苯酯(DPC)在熔融狀態(tài)下進行酯交換和縮聚反應(yīng),逐步形成高分子產(chǎn)物-聚碳酸酯。光氣化界面縮聚法是將雙酚A水溶液進行光氣化界面縮聚反應(yīng),合成聚碳酸酯。DPC合成通常采取光氣和苯酚反應(yīng)路線,也可使用碳酸二甲酯和苯酚反應(yīng)合成DPC,即所謂非光氣化路線?,F(xiàn)在中國PC生產(chǎn)廠均采取光氣為原料用界面聚合方法生產(chǎn)PC。所以,現(xiàn)在中國在PC生產(chǎn)中沒有碳酸二甲酯消耗。從多年中國聚碳酸酯項目標(biāo)發(fā)展動態(tài)看,中國一大批科研院所正在大力研究非光法碳酸二苯酯、聚碳酸酯生產(chǎn)工藝技術(shù),中國有計劃建設(shè)非光法聚碳酸酯設(shè)想,假如得以實施,在以后將實現(xiàn)零突破,一躍成為中國碳酸二甲酯第一大消費領(lǐng)域,估計到時碳酸二甲酯消費量將達成0噸。以后,在中國非光法PC工藝取得突破并實現(xiàn)工業(yè)化基礎(chǔ)上,中國非光法聚碳酸酯工業(yè)將得到快速發(fā)展,從而帶動碳酸二甲酯市場快速增加,在以后聚碳酸酯生產(chǎn)中將逐步占據(jù)主導(dǎo)地位。估計未來DMC在生產(chǎn)聚碳酸酯需求將達成30萬噸。
2.2.2.5汽油添加劑
汽油添加劑原先是采取MTBE,但自上世紀(jì)80年代末以來,科學(xué)家發(fā)覺MTBE有一定毒性,對人健康有一定威脅,美國加州已決定在底嚴禁在汽油中使用MTBE,然而,若用DMC替換MTBE作汽油添加劑,DMC能顯著提升氣油辛烷值,改善汽油冷起動性能和加速性能,能促進燃料充足燃燒,降低尾氣排放量和有害物質(zhì)排放。DMC作為燃料添加劑可取得和MTBE相近調(diào)和效果,且DMC在氧含量上占優(yōu)勢(分子中氧含量高達53%),其添加量是MTBE40%。若DMC替換MTBE作汽油添加劑成功,將成為最有市場潛力汽油添加劑之一,其需求量將達成60萬噸以上。
2.2.2.6其它領(lǐng)域
作為安全環(huán)境保護電解液應(yīng)用于鋰離子電池生產(chǎn),是多年來碳酸酯類產(chǎn)品最關(guān)鍵用途之一,受到業(yè)內(nèi)普遍關(guān)注。多年來,中國手機、便攜式計算機、攝像機、攝影機等移動電器等產(chǎn)業(yè)得到高速發(fā)展,對應(yīng)地鋰電池產(chǎn)量及用量也得到大幅度增加?,F(xiàn)在中國手機容量已達2億部,便攜式計算機已達130萬臺。據(jù)業(yè)內(nèi)人士統(tǒng)計,僅手機用鋰電池產(chǎn)量就達成8億個,年消費碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-碳酸甲乙酯三元溶劑約3000噸,按其中30%為碳酸二甲酯估算,實際消費碳酸二甲酯約1000噸。
另外,碳酸二甲酯還能夠用于生產(chǎn)異氰酸酯替換光氣合成異氰酸酯、聚氨基甲酸酯等方面應(yīng)用將會深入擴大。據(jù)了解,日本Daicel企業(yè)正在建設(shè)世界上第一套利用DMC生產(chǎn)異氰酸酯裝置。還有碳酸二甲酯可替換作涂料和油墨溶劑合成一系列有機中間體,不過在這些領(lǐng)域中消費尚處于起步階段,實際消費量較小,僅為300噸左右,但從長遠發(fā)展見解上看,因為碳酸二甲酯低毒、安全特征,未來在大幅度降底成本基礎(chǔ)上,在這些領(lǐng)域中將會出現(xiàn)一定幅度增加。估計,、碳酸二甲酯在鋰電池及其它領(lǐng)域中需求量將分別達成噸和5000噸。
中國碳酸二甲酯市場消費現(xiàn)實狀況及估計如表2-5所表示。
多年來中國碳酸二甲酯產(chǎn)品出口得到較快發(fā)展。中國有5家企業(yè)實現(xiàn)了產(chǎn)品出口,出口量達成7000噸,超出了中國實際消費量,從而使產(chǎn)品出口成為中國碳酸二甲酯產(chǎn)品關(guān)鍵流向,并將使中國成為世界上DMC關(guān)鍵生產(chǎn)國之一。
3、DMC應(yīng)用研究和開發(fā)
多年來,伴隨化工生產(chǎn)無毒化和精細化學(xué)品發(fā)展,中國外對DMC及其衍生物開發(fā)了很多新用途,并形成C1化學(xué)關(guān)鍵分支。
3.lDMC替換光氣作羰基化劑
3.1.1生產(chǎn)烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)
ADC是一個性能優(yōu)異尤其是光學(xué)性能優(yōu)異熱固性樹脂。可替換玻璃用于眼鏡鏡片(即樹脂眼鏡片)和光電子材料等領(lǐng)域。傳統(tǒng)工藝是由烯丙酮、二甘醇和光氣
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