監(jiān)測(cè)環(huán)境空氣醛酮用溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制

背景介紹醛酮類化合物是對(duì)流層臭氧和有機(jī)氣溶膠等二次污染物的重要前體物，其光化學(xué)反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致大氣光化學(xué)煙霧事件發(fā)生，對(duì)眼睛、呼吸道都有很強(qiáng)的刺激性，損害人體肺功能和農(nóng)作物。為了支撐我國醛酮類相關(guān)監(jiān)測(cè)方案和方法標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施，滿足我國生態(tài)環(huán)境中醛酮類監(jiān)測(cè)和污染防治工作需求，本文開展了乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品的相關(guān)研究。采用稱量-容量法研制了乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品，通過研究高純?cè)现兄鞒煞趾?、水分和無機(jī)元素等雜質(zhì)，利用質(zhì)量平衡法確定純度，使用高純衍生物質(zhì)制備以醛酮化合物質(zhì)量計(jì)的混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品。研究建立了高效液相色譜法，對(duì)樣品的均勻性、穩(wěn)定性及標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行不確定度評(píng)估。文章亮點(diǎn)01.采用稱量-容量法使用衍生化物質(zhì)研制了乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品，醛酮衍生物純度為99.45%

～

100%；02.研制的乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性良好，在18個(gè)月冷藏保存條件下量值穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)樣品特性量值為10.0μg/mL，相對(duì)擴(kuò)展不確定度為1.8%

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4.6%；03.該標(biāo)準(zhǔn)樣品可用于環(huán)境空氣中醛酮類化合物分析監(jiān)測(cè)的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證。內(nèi)容介紹1實(shí)驗(yàn)部分1.1

主要儀器與試劑1.2

標(biāo)準(zhǔn)樣品制備本研究乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品采用稱量-容量法制備。1.3

儀器分析通過對(duì)流動(dòng)相等條件優(yōu)化確保色譜峰分離，得到乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖如圖1所示。2結(jié)果與討論2.1

純品純度測(cè)定2.1.1

色譜法測(cè)定主成分采用峰面積歸一化法計(jì)算，以平行測(cè)定6次的結(jié)果作為純度測(cè)試值，13種醛酮衍生物純品的證書純度和測(cè)定純度值PHPLC列于表1中。2.1.2

水分的測(cè)定本文采用卡爾費(fèi)休法測(cè)定13種醛酮類衍生物純品中的含水率，分別大約量取100mg醛酮類衍生物純品進(jìn)行水分測(cè)定，記錄稱量質(zhì)量，連續(xù)測(cè)定6份樣品，計(jì)算每克樣品水分的平均值作為純品的含水量。經(jīng)計(jì)算，測(cè)定結(jié)果見表2。2.1.3

無機(jī)雜質(zhì)的測(cè)定本文采用電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP/MS）測(cè)定醛酮類衍生物中無機(jī)的元素，制備濃度為1.00mg/mL的13種醛酮類衍生物的甲醇溶液，直接進(jìn)ICP/MS進(jìn)行檢測(cè)，共測(cè)定了鈣、鎂、鐵、鋰等37種無機(jī)元素，測(cè)定結(jié)果換算為各純品中無機(jī)元素的總量，醛酮類衍生物純品中的總無機(jī)元素含量見表3。2.1.4

純度定值結(jié)果純度計(jì)算結(jié)果見表4。2.2

均勻性研究乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性統(tǒng)計(jì)結(jié)果如表5所示。2.3

穩(wěn)定性研究2.3.1

長期穩(wěn)定性研究乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品的長期穩(wěn)定性監(jiān)測(cè)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)結(jié)果見表6，長期穩(wěn)定性趨勢(shì)見圖2。2.3.2

短期穩(wěn)定性研究由于標(biāo)準(zhǔn)樣品量值可能受到運(yùn)輸過程中極端天氣的影響，考察了模擬極端天氣（50

℃恒溫烘箱中模擬極熱天氣）標(biāo)準(zhǔn)樣品在一定時(shí)間間隔內(nèi)的短期穩(wěn)定性，放入模擬極端條件下的4、7、15d作為標(biāo)準(zhǔn)樣品短期穩(wěn)定性的3個(gè)監(jiān)測(cè)時(shí)間點(diǎn)，每次隨機(jī)抽取樣品3支，每支樣品平行測(cè)定3次，每個(gè)時(shí)間點(diǎn)的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)為3支樣品測(cè)定平均值。2.4

標(biāo)準(zhǔn)值及其不確定度評(píng)定2.4.1

配制不確定度的計(jì)算評(píng)價(jià)乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制不確定度，主要由衍生物純品純度、稱量質(zhì)量以及配制體積的不確定度三部分組成。2.4.2

瓶間均勻性不確定度ubb的計(jì)算2.4.3

長期穩(wěn)定性不確定度u1ts2.4.4

總不確定度的合成3結(jié)論采用稱量-容量法使用衍生化物質(zhì)制備了乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品。通過測(cè)定衍生物純品中色譜純度、水分和無機(jī)雜質(zhì)，采用質(zhì)量平衡法合成純度。均勻性和穩(wěn)定性研究結(jié)果表明，研制的標(biāo)準(zhǔn)樣品特性值是均勻的，在4

℃冷藏保存條件下18個(gè)月內(nèi)具有良好的穩(wěn)定性。乙腈中13種醛酮類混合溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品采用配制值