武漢大學(xué)分析化學(xué)試題答案全集

武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷〔A〕

一.填空〔每空1分。共35分〕1．寫出以下各體系的質(zhì)子條件式：(1)c1(mol/L)NH4H2PO4(2)c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO32.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí)，其最大吸收波長(zhǎng)，透射比。3.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用檢驗(yàn)法。4．二元弱酸H2B，pH＝1.92時(shí)，δH2B＝δHB-；pH＝6.22時(shí)δHB-＝δB2-,那么H2B的pKa1＝，pKa2＝。5.(Fe3+/Fe2+)=0.68V，(Ce4+/Ce3+)=1.44V，那么在1mol/LH2SO4溶液中用0.1000mol/LCe4+滴定0.1000mol/LFe2+，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為0.5時(shí)的電位為，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位為，電位突躍范圍是。6.以二甲酚橙(XO)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液中用Zn2+滴定EDTA，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由_________變?yōu)開_________。7.某溶液含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg，那么Fe3+在兩相中的分配比=。8.容量分析法中滴定方式有,

,和。9.I2與Na2S2O3的反響式為。10.以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂；光吸收最大處的波長(zhǎng)叫做，可用符號(hào)表示。11.紫外可見分光光度計(jì)主要由,,,四局部組成.12.桑德爾靈敏度以符號(hào)表示,等于；桑德爾靈敏度與溶液濃度關(guān)，與波長(zhǎng)關(guān)。13.在紙色譜別離中，是固定相。14..定量分析過程包括

,,

,和。二、簡(jiǎn)答題〔每題4分，共20分，答在所留空白處〕1.什么是基準(zhǔn)物質(zhì)?什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液?2.分別簡(jiǎn)單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化復(fù)原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點(diǎn)的原理.3.在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要參加緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?4.吸光光度法中測(cè)量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點(diǎn)？5.分析化學(xué)中常用的別離和富集方法有哪些?(答復(fù)不能少于8種方法)

三、分析方法設(shè)計(jì)〔共15分，寫在答題紙上〕1.設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程說明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。〔7分〕2.某礦樣溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級(jí)含量。用學(xué)過的知識(shí)試設(shè)計(jì)別離、測(cè)定它們的分析方法,〔用簡(jiǎn)單流程方框圖表達(dá)，并盡可能寫出別離方法和測(cè)定方法及條件和所用的主要試劑與用途〕?！?分〕四.計(jì)算〔共40分，寫在答題紙上〕1.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測(cè)定:(1)移取50.00mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處理,此時(shí)I-量轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3-。將溴驅(qū)盡,參加過量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示劑,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗30.00mL?！?分〕(2)另取50.00mL試液,用H2SO4酸化,參加足量K2Cr2O7溶液處理,將生成的I2和Br2蒸餾并收集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反響完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至終點(diǎn)時(shí),消耗15.00mL。計(jì)算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]〔5分〕2.在pH=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T〔EBT〕為指示劑，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Ca2+溶液，假設(shè)事先向Ca2+溶液中參加了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA〔即為含0.20mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液〕，那么終點(diǎn)誤差為多少？〔pH=10.00時(shí)，；，，，〕〔10分〕3.25ml溶液中含有2.5μgPb2+，用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率約為100%，然后在波長(zhǎng)520nm，1cm比色皿，進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得透光率為0.445，求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。〔MPb=207.2〕〔10分〕4.某礦石含銅約0.12％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度，要求測(cè)量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝1.68×104〔L·mol-1·cm-1〕，MCu=63.5〕〔10分〕武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案〔A〕有效數(shù)字不對(duì)總共扣0.5分一、填空〔每空1分，共35分〕1.〔1〕[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]

〔2〕[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]2.不變，減小4.t檢驗(yàn)法；F檢驗(yàn)法5.1.92；6.227.黃；紅8.99：19.直接滴定；反滴定；置換滴定；間接滴定8.I2+2S2O32-=2I-+S4O62-10.吸收光譜曲線；最大吸收波長(zhǎng)；λmax11.光源；單色器；吸收池；檢測(cè)局部12.S；M/ε；無關(guān)；有關(guān)13.水或H2O14.采樣與制樣，稱樣；樣品分解；別離與測(cè)定；結(jié)果計(jì)算和數(shù)據(jù)處理〔無稱樣，答4個(gè)也算全對(duì)〕二、簡(jiǎn)答題1.能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)；是一種準(zhǔn)確濃度的的溶液。2.酸堿指示劑變色是隨著酸度的變化，指示劑結(jié)合或離解出H+，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而發(fā)生顏色改變；絡(luò)合指示劑與金屬離子絡(luò)合前后顏色不同，游離的試劑為一種顏色，與金屬離子形成絡(luò)合物又一種顏色；氧化復(fù)原指示劑變色分為幾種情況：一種是隨氧化復(fù)原電位變化的試劑，在氧化態(tài)和復(fù)原態(tài)，結(jié)構(gòu)不同，各有不同顏色，如二苯胺磺酸鈉，復(fù)原態(tài)無色，氧化態(tài)紫紅色；另一種自身指示劑，如高錳酸鉀；還有顯色指示劑如I2，與淀粉顯蘭色。沉淀滴定指示劑，是根據(jù)溶度積大小，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)被測(cè)物質(zhì)沉淀根本完全后，指示劑與被測(cè)離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點(diǎn)。還有吸附指示劑，吸附在沉淀外表后發(fā)生顏色變化。3.絡(luò)合滴定過程中，隨著絡(luò)合物的生成，不斷有H+釋放出，使體系酸度增大，會(huì)降低絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)，使滴定突躍減?。灰矔?huì)使指示劑變色范圍改變，導(dǎo)致測(cè)定誤差大。所以，要參加緩沖溶液控制溶液pH；還用于控制金屬離子的水解。4.測(cè)量波長(zhǎng)選具有最大光吸收，干擾最?。晃舛茸x數(shù)在0.2-0.8范圍，最好接近0.4343；選擇適當(dāng)參比溶液。

5.蒸餾，揮發(fā)，萃取，沉淀，離子交換，薄層色譜，紙色譜，電泳，毛細(xì)管電泳，氣浮別離法，超臨界流體萃取，反相分配色譜，超臨界流體色譜；膜別離；固相微萃取等〔答8個(gè)得總分值，少一個(gè)扣0.5分〕三、分析方法設(shè)計(jì)〔共15分，寫在答題紙上〕1.設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程說明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式?！?分〕

Na2CO3+Na3PO4

│甲基橙為指示劑

│

│用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL)

↓〔3分〕

H2CO3+NaH2PO4

│煮沸除盡CO2

│

│百里酚酞為指示劑

│

│用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL)

↓

Na2HPO4〔2分〕c(NaOH)V2M(Na3PO4)w(Na3PO4)=────────────×100%〔1分〕m樣

(c(HCl)V1-2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)w(Na2CO3)=─────────────────────×100%〔1分〕

2m樣2.某礦樣溶液含有Fe3+,,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級(jí)含量。用學(xué)過的知識(shí)試設(shè)計(jì)別離、測(cè)定它們的分析方法,〔用簡(jiǎn)單流程方框圖表達(dá)，并盡可能寫出別離方法和測(cè)定方法及條件和所用的主要試劑與用途〕。〔8分〕評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)：除去標(biāo)準(zhǔn)答案外，以下情況答復(fù)也得分1.用草酸沉淀鈣，重量法，得2分

2.用8-羥基喹啉沉淀別離，重量法測(cè)定鋁，得2分3.銅試劑萃取光度測(cè)定銅，2分

4.氧化Mn2+為MnO42-分答：〔1〕在銨鹽存在下，用氨水調(diào)節(jié)礦樣溶液pH為8-9，高價(jià)金屬離子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+局部沉淀。使別離?！?分〕

↓〔2〕過濾，沉淀用濃鹽酸酸溶解，定容，取一定體積，用SnCl2復(fù)原Fe3+為Fe2+，過量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化復(fù)原滴定，二苯胺磺酸鈉為指示劑。測(cè)定Fe3+?！?分，不說用SnCl2復(fù)原Fe3+為Fe2+也給2分〕

↓

計(jì)算結(jié)果〔3〕分取含有Fe3+,Al3+的試液一定體積，調(diào)到pH5-6，，參加過量EDTA，XO〔二甲酚橙〕為指示劑，Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴測(cè)定Al3+?！?分〕

↓

計(jì)算結(jié)果〔4〕取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，在pH=10的氨性緩沖溶液中，鉻黑T為指示劑，EDTA絡(luò)合滴定Ca2+,Mg2+。?！?分〕

↓

計(jì)算結(jié)果〔5〕再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積，pH9的氨性緩沖溶液中，丁二肟顯色，光度法測(cè)定。同條件作工作曲線?！?分〕

↓

計(jì)算結(jié)果四.計(jì)算〔共40分，寫在答題紙上〕評(píng)分細(xì)那么：1.選3個(gè)得分最多的題目計(jì)入總分2.公式列對(duì)，得題目全分的一半3.單位錯(cuò)1-3個(gè)，扣0.5分

4.最后結(jié)果不對(duì)，其它全對(duì)，扣總分的五分之一1.(1)1KI

1IO3-

3I2

6S2O32-〔5分〕

1

──×0.1000×30.00×166.0

6w(KI)=───────────────×100%=33.20%

50.00

1.000×───×1000

200.0

(2)2KI

1I2

2Na2S2O3〔5分〕

2KBr

1Br2

1I2

2Na2S2O3n(KBr)=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000(mmol)

1.000×119.0w(KBr)=────────────×100%=47.60%

50.00

1.000×────×1000

200.02.解：根據(jù)題意：lgK’CaY=10.7-0.45=10.25,

lgK’MgY=8.7-0.45=8.25,(2分)

lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8,

lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4,

〔2分〕pMgep=lgK’MgIn=5.4,

[Mg2+]=10-5.4,

〔1分〕[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85;〔1分〕

[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%

〔4分〕

3.解:根據(jù)A=-lgT,求A=-lg0.445=0.352根據(jù)題意2.5μgPb進(jìn)入5.0ml氯仿中,其濃度為:〔2分〕該萃取法的摩爾吸光系數(shù)為=1.46×105〔L·mol-1·cm-1〕〔3分〕桑德爾靈敏度S=M/ε=207.2/〔1.46×105〕=0.0014μg?cm-2〔5分〕4.解:根據(jù)光度測(cè)量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A＝0.434時(shí)，誤差最小，b=1,ε＝1.68×104，根據(jù)A=εbc

c=A/εb＝0.434/〔1.68×104×1〕

＝2.58×10-5(mol/L)〔5分〕100ml有色溶液中Cu的含量為

m=cVM＝2.58×10-5×100×10-3×63.5

＝1.64×10-4(g)某礦含銅約0.12％，那么應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：(1.64×10-4/ms)×100=0.12

ms=0.14g〔5分〕武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷〔A〕一.填空〔每空1分，共28分，答在試卷上〕1.定量分析過程包括,,和四個(gè)步驟.2.根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)那么計(jì)算：1.683+37.427.33÷21.40.056=。3.某酸H2A的水溶液中，假設(shè)δH2A為0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-為。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，參加一定量六亞甲基四胺的作用是；參加NH4F的作用是。5.NaOH滴定HCl時(shí),濃度增大10倍,那么滴定曲線突躍范圍增大個(gè)pH單位;假設(shè)為滴定H3PO4,那么突躍范圍增大個(gè)pH單位.6.對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù)、和方法來判斷。7.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為、。8.紫外可見分光光度計(jì)由,,和四局部組成.9.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用檢驗(yàn)法。10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH關(guān)，與波長(zhǎng)關(guān)。11.以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂；光吸收最大處的波長(zhǎng)叫做，可用符號(hào)表示。12.光度法測(cè)定某物質(zhì)，假設(shè)有干擾，應(yīng)根據(jù)和原那么選擇波長(zhǎng)。二.簡(jiǎn)答和名詞解釋〔每題2分，共16分，答在試卷紙上〕1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？2.用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí),常向溶液中參加H3PO4，為什么？3.滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01mL,假設(shè)滴定時(shí)耗去30.00mL溶液,那么該溶液體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？4寫出濃度為cmol/L(NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。5.摩爾吸光系數(shù)6.以下圖是薄層色譜別離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出Rf值計(jì)算式。7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時(shí)，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？8.在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取別離的因素有哪些？三.答復(fù)以下問題〔每題4分，共24分，答在試卷紙上〕1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么，并簡(jiǎn)述其原因。2lgKCuY=18.8,lgKCaY=10.7,lgKCu-PAN=16,試說明為何可以CuY-PAN為指示劑,指示Ca的滴定?3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反響分光光度法測(cè)定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反響的因素有哪些?5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下：?jiǎn)枺骸?〕圖中的字母T、A分別代表什么？〔2〕圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？〔3〕下面的刻度為什么不均勻？6.分析化學(xué)中常用的別離和富集方法有哪些?(答復(fù)不能少于8種方法)四.計(jì)算題〔每題8分，共32分，答在試卷紙上〕1.計(jì)算pH=4.0，含有0.1000mol/L的草酸溶液和0.0100mol/LEDTA的溶液中CaC2O4的溶解度〔KspCaC2O4=2.010-9,lgKCaY=10.69,草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23,pKa2=4.19,pH=4.0時(shí)lgY(H)=8.44〕2.稱取0.2357gSb2S3試樣,讓其燃燒,產(chǎn)生的SO2用FeCl3-1KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+,消耗KMnO430.20mL,求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù).(Mr(Sb)=121.7g.mol-1)3.在pH=5.0的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用0.020mol/LEDTA滴定濃度均為0.020mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，參加過量的KI，使其終點(diǎn)時(shí)的[I]=1.0mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾？能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？〔pH=5.0時(shí)，lgKCdIn=4.5，lgKZnIn=4.8；CdI42的lg1lg4為2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY=16.5，lgKCdY=16.64。要求TE0.3%，pM=0.2?！?.某礦石含銅約0.12％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度，要求測(cè)量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝1.68×104〔L·mol-1·cm-1〕，Mr(Cu)=63.5g.mol-1〕武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案〔A〕學(xué)號(hào)姓名院〔系〕分?jǐn)?shù)一.填空〔每空1分，共28分，答在試卷上〕1.定量分析過程包括取樣,試樣分解,別離測(cè)定和分析結(jié)果計(jì)算及評(píng)價(jià)四個(gè)步驟。2.根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)那么計(jì)算：1.683+37.427.33÷21.40.056=14.4。3.某酸H2A的水溶液中，假設(shè)δH2A為0.28，δHA-=5δA2-，那么δA2-為0.12。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，參加一定量六亞甲基四胺的作用是控制酸度；參加NH4F的作用是消除Al3+干擾，起掩蔽作用。5.NaOH滴定HCl時(shí),濃度增大10倍,那么滴定曲線突躍范圍增大2個(gè)pH單位;假設(shè)為滴定H3PO4,那么突躍范圍增大0個(gè)pH單位.6.對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù)4d法、Q檢驗(yàn)法和Grubbs法方法來判斷。7.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為鉻酸鉀〔K2CrO4〕、鐵銨釩〔NH4Fe(SO4)2〕。8.紫外可見分光光度計(jì)由光源,單色器,樣品池〔比色皿〕和檢測(cè)及讀出裝置四局部組成.9.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用t檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用F檢驗(yàn)法。10.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH無關(guān)，與波長(zhǎng)有關(guān)。11.以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長(zhǎng)叫做最大吸收波長(zhǎng)，可用符號(hào)max表示。12.光度法測(cè)定某物質(zhì)，假設(shè)有干擾，應(yīng)根據(jù)吸收最大和干擾最小原那么選擇波長(zhǎng)。二.簡(jiǎn)答和名詞解釋〔每題2分，共16分，答在試卷紙上〕1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？答：準(zhǔn)確度指分析結(jié)果與真值的接近程度。精密度指平行測(cè)定分析結(jié)果間的靠近程度。2.用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí),常向溶液中參加H3PO4，為什么？答：降低Fe3+/Fe2+電對(duì)的電極電位，減少終點(diǎn)誤差；消除Fe3+的黃色。3.滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01mL,假設(shè)滴定時(shí)耗去30.00mL溶液,那么該溶液體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少？答：0.046%或0.067%4寫出濃度為cmol/L(NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。答：[NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]5.摩爾吸光系數(shù)答：A=kbc中濃度c用mol/L時(shí)，k即為摩爾吸光系數(shù)，表示濃度為1mol/L，溶液厚度為1cm的溶液的吸光度。6.以下圖是薄層色譜別離物質(zhì)的色譜圖，根據(jù)圖寫出Rf值計(jì)算式。答：Rf=a/b7.光度分析中，當(dāng)濃度較高時(shí)，工作曲線逐漸偏離直線，這是什么原因？答：?jiǎn)紊獠患?，介質(zhì)不均勻8.在螯合物萃取體系中，影響液-液萃取別離的因素有哪些？答：pH值，萃取平衡常數(shù)，萃取劑濃度三.答復(fù)以下問題〔每題4分，共24分，答在試卷紙上〕1.為滿足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么，并簡(jiǎn)述其原因。答：稀〔降低CQ，降低相對(duì)過飽和度〕、熱溶液〔提高s，降低相對(duì)過飽和度〕、攪拌下緩慢參加沉淀劑(防止局部過濃)、陳化〔大及完整晶粒〕；利用Vonweimarn公式解釋。2lgKCuY=18.8,lgKCaY=10.7,lgKCu-PAN=16,試說明為何可以CuY-PAN為指示劑,指示Ca的滴定?答：CuY+PAN+Ca→CuPAN+CaYCuPAN+Y→CuY＋PAN到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生置換反響，CuPAN變?yōu)镻AN顯色指示終點(diǎn)。3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？答：不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反響分光光度法測(cè)定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反響的因素有哪些?答：溶液酸度，顯色劑用量，顯色時(shí)間，溫度，溶劑。5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下：?jiǎn)枺骸?〕圖中的字母T、A分別代表什么？〔2〕圖中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？〔3〕下面的刻度為什么不均勻？答：〔1〕T透過率，A吸光度；〔2〕上面代表T透過率，下面代表，A吸光度；〔3〕由于A與T間為A＝－logT6.分析化學(xué)中常用的別離和富集方法有哪些?(答復(fù)不能少于8種方法)答：沉淀，蒸餾，萃取，紙層析，薄層色譜，氣相色譜，液相色譜，氣浮分選法，離子交換等四.計(jì)算題〔每題8分，共32分，答在試卷紙上〕1.計(jì)算pH=4.0，含有0.1000mol/L的草酸溶液和0.0100mol/LEDTA的溶液中CaC2O4的溶解度〔KspCaC2O4=2.010-9,lgKCaY=10.69,草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23,pKa2=4.19,pH=4.0時(shí)lgY(H)=8.44〕答案：Ca＝1＋KcaY[Y]=1+KCaYcY/Y(H)=2.78草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2=2.55Ksp’=KspCa草酸=1.42×10-8S=Ksp’/C草酸＝1.42×10-7mol/L2.稱取0.2357gSb2S3試樣,讓其燃燒,產(chǎn)生的SO2用FeCl3-1KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+,消耗KMnO430.20mL,求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù).(Mr(Sb)=121.7g.mol-1)答案：1Sb2S3—2Sb—3S—6Fe2+—6/5KMnO4

nSb=2×5/6×0.002000×30.20=0.1007mmolSb%=(0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%3.在pH=5.0的緩沖溶液中，以二甲酚橙(XO)為指示劑，用0.020mol/LEDTA滴定濃度均為0.020mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，參加過量的KI，使其終點(diǎn)時(shí)的[I]=1.0mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾？能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+？〔pH=5.0時(shí)，lgKCdIn=4.5，lgKZnIn=4.8；CdI42的lg1lg4為2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY=16.5，lgKCdY=16.64。要求TE0.3%，pM=0.2。〕答案：〔1〕Cd(I)=1+102.1+103.43+104.49+105.41=105.46[Cd2+]sp=0.010/105.46

=10–7.46mol/L

pCdsp=7.46,因?yàn)榇藭r(shí)，

[Cd2+]sp<<[Cd2+]ep，故Cd2+被掩蔽，不與XO顯色，因而不產(chǎn)生干擾，可以滴定Zn2+.(2)Y(Cd)

=1+1016.6410–7.46=109.18，Y

=Y(Cd)

+Y(H)–1=109.18，lgKZnY=16.5–9.18=7.32pZnsp=1/2(7.32+2.0)=4.66,pZn=4.8–4.66=0.14可以用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+4.某礦石含銅約0.12％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度，要求測(cè)量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝1.68×104〔L·mol-1·cm-1〕，Mr(Cu)=63.5g.mol-1〕答案：根據(jù)光度測(cè)量誤差公式可知：當(dāng)吸光度A＝0.434時(shí)，誤差最小，b=1,ε＝1.68×104，根據(jù)A=εbc

c=A/εb＝0.434/〔1.68×104×1〕＝2.58×10-5(mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量為

m=cVM＝2.58×10-5×100×10-3×63.5＝1.64×10-4(g)某礦含銅約0.12％，那么應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為：(1.64×10-4/ms)×100=0.12

ms=0.14g武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷〔B〕一、選擇題(共10題

20分)1.

2分

以下說法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是----------------------------------------------(

)

(A)摩爾吸光系數(shù)e隨濃度增大而增大

(B)吸光度A隨濃度增大而增大

(C)透射比T隨濃度增大而減小

(D)透射比T隨比色皿加厚而減小2.

2分

某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞為指示劑,耗去HClV1(mL),繼以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HClV2(mL),那么V1與V2的關(guān)系是-------------------------(

)

(A)V1=V2

(B)V1=2V2

(C)2V2=V2

(D)V1>V23.

2分

當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時(shí)，為使反響完全度到達(dá)99.9%，兩電對(duì)的條件電位至少相差---------------------------(

)

(A)0.09V

(B)0.18V

(C)0.27V

(D)0.36V4.

2分

用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定FeCl3溶液中的游離HCl時(shí),Fe3+將產(chǎn)生沉淀而引起干擾,可消除其干擾的物質(zhì)是---------------------------------(

)

(A)Na2H2Y

(B)CaY2-

(C)檸檬酸三鈉

(D)三乙醇胺5.

2分

符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時(shí),透射比為T0,濃度增大一倍時(shí),透射比的對(duì)數(shù)為--------------------------------------------------------------(

)

(A)T0/2

(B)2T0

(C)(lgT0)/2

(D)2lgT06.

2分

配制含錳0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/LKMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為---------------------------------------------(

)

[Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94]

(A)14.15mL

(B)8.09mL

(C)10.11mL

(D)6.07mL7.

2分

在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中，￠(Ce4+/Ce3+)=1.44V

￠(Fe3+/Fe2+)=0.68V。計(jì)算此條件下以0.100mol/LCe4+滴定0.100mol/LFe2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反響物及滴定產(chǎn)物的濃度------------------------------------------------------------------------------------------------------------(

)

(A)[Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol/L

(B)[Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol/L

(C)[Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol/L

(D)[Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol/L，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol/L8.

2分

Fe3+與Sn2+反響的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK)為---------------------------------------------(

)

((Fe3+/Fe2+)=0.77V,(Sn4+/Sn2+)=0.15V)

(A)(0.77-0.15)/0.059

(B)2×(0.77-0.15)/0.059

(C)3×(0.77-0.15)/0.059

(D)2×(0.15-0.77)/0.0599.

2分

今有三種溶液分別由兩組分組成:

(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液

(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液

(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液

那么三種溶液pH的大小關(guān)系是-------------------------------------------------------------------(

)

[pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26]

(A)a<c<b

(B)a=b<c

(C)a=b>c

(D)a=b=c

10.

2分以下有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：〔

〕a.在一定置信度時(shí)，以測(cè)量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間b.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間c.其他條件不變時(shí)，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬d.平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬

二、填空題(共5題

10分)1.

2分

(Ⅰ)試液中含有SO42-,(Ⅱ)試液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法測(cè)定其含量,兩種試液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-雜質(zhì)。那么(Ⅰ)試液中擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是______;(Ⅱ)試液擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是____。2.

2分符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí)，其最大吸收波長(zhǎng)，透射比。(填增大，減小或不變)3.

2分

BaSO4法測(cè)定鋇的含量,下述情況使測(cè)定結(jié)果偏高或偏低,還是無影響?

(1)沉淀中包藏了BaCl2

__________________

(2)灼燒過程中局部BaSO4被復(fù)原為BaS

__________________

4.

2分

某溶液含F(xiàn)e3+10mg，用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后，該溶液中剩余0.1mg，那么Fe3+在兩相中的分配比=。5.

2分

0.25mol/L某弱酸HA溶液的pH為3.20,該酸的解離常數(shù)是________。

三、計(jì)算題(共5題

40分)1.10分

在1LNH3-NH4Cl的緩沖溶液中,含0.10molZn2+-EDTA絡(luò)合物,溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10mol/L,計(jì)算Zn2+的濃度。lgK(ZnY)=16.5;鋅氨絡(luò)離子的lgb1-lgb4分別為2.27,4.61,7.01,9.06;pH=9.0時(shí)lgaY(H)=1.3。2.10分

稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測(cè)定:

(1)移取50.00mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處理,此時(shí)I-量轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3-。將溴驅(qū)盡,參加過量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示劑,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗30.00mL。

(2)另取50.00mL試液,用H2SO4酸化,參加足量K2Cr2O7溶液處理,將生成的I2和Br2蒸餾并收集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反響完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至終點(diǎn)時(shí),消耗15.00mL。

計(jì)算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]3.

5分

稱取含鉀試樣0.2102g,溶解后沉淀為K2NaCo(NO2)6,沉淀經(jīng)洗滌后溶解于酸中,用0.02005mol/LKMnO4滴定(NO2-→NO3-,Co3+→Co2+)計(jì)耗去18.25mL。計(jì)算K的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。[Ar(K)=39.10]

4.

5分

將一個(gè)僅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼燒并在枯燥器中冷卻,質(zhì)量損失5.00%,計(jì)算試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

[Mr(CaCO3)=100.1,Mr(CaO)=56.08]

5.

10分

稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g,溶于酸后,參加酒石酸,用氨水調(diào)至堿性,參加KCN,滴定時(shí)耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后參加二巰基丙醇置換PbY,再滴定時(shí)耗去0.00765mol/LMg2+標(biāo)液19.30mL。最后參加甲醛,又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL計(jì)算試樣中鉛、鋅、鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

[Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31]四、問答題(共4題

30分)1.5分

有人說“滴定分析所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不宜過大的原因是由于過量一滴所造成的誤差必然相應(yīng)增大”,你認(rèn)為正確嗎?試說明：

(1)由于過量一滴所造成的誤差與濃度有何關(guān)系?

(2)濃度大時(shí)對(duì)終點(diǎn)誤差的影響是有利或是無利?

(3)濃度不宜過大原因是什么?2.10分

設(shè)計(jì)Zn2+-Mg2+混合液中兩組分濃度測(cè)定方案,舉三種絡(luò)合滴定方法,用簡(jiǎn)單流程圖表示并指明酸度、介質(zhì)、指示劑、必要試劑及滴定劑。

3.

5分在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要參加緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?4.10分

設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程說明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案〔B〕學(xué)號(hào)姓名院〔系〕分?jǐn)?shù)一、選擇題(共10題

20分)1.

2分

(A)2.

2分

(D)3.

2分

(D)4.

2分

(B)5.

2分

(D)6.

2分

(C)7.

2分

(A)8.

2分

(B)9.

2分

(D)10.

2分

(A)二、填空題(共5題

10分)1.

2分

NO3-

H+2.

2分不變；減小。3.

2分

(1)偏低;

(2)偏低4.

2分

99：15.

2分三、計(jì)算題(共5題

40分)1.10分

=1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06

=105.1

lgK'(ZnY)=16.5-5.1-1.3=10.1

pZn'計(jì)=(10.1+1.0)/2=5.6

[Zn']

10-5.6

[Zn2+]=─────=────=10-10.7(mol/L)

105.12.10分

(1)1KI

1IO3-

3I2

6S2O32-

1──×0.1000×30.00×166.0

6w(KI)=───────────────×100%=33.20%

50.00

1.000×───×1000

200.0

(2)2KI

1I2

2Na2S2O3

2KBr

1Br2

1I2

2Na2S2O3n(KBr)=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000(mmol)

1.000×119.0w(KBr)=────────────×100%=47.60%

50.00

1.000×────×1000

200.03.

5分

2K+

11e,MnO4-

5e,

1molK+

1/1.1molMnO4-

(0.02005×18.25)×39.10/1.1w(K)=──────────────×100%=6.188%

0.2102×1000

4.

5分Mr(CO2)=100.1-56.08=44.02

100g試樣中CaCO3質(zhì)量為5.00/44.02×100.1=11.37(g)所以w(CaCO3)=11.4%5.

10分

0.00765×19.30×207.2w(Pb)=────────────×100%=7.50%

0.4080×1000

0.02060×28.60×65.38w(Zn)=────────────×100%=9.44%

0.4080×1000

(0.02060××19.30)×24.31w(Mg)=────────────────────×100%=4.300%

0.4080×1000四、問答題(共4題

30分)1.5分上述說法不正確。

1.此時(shí)必須增大試樣量,使消耗體積與原來相近,這時(shí)過量1滴(0.04mL)所造成的誤差為0.04×c/V×c=0.04/V,它僅與總消耗體積有關(guān),而與濃度無關(guān);

2.對(duì)終點(diǎn)誤差而言,那么是濃度大些好,以NaOH滴定HCl為例,假設(shè)是以酚酞為指示劑,

Et=10-5×V/c×V=10-5/c,即濃度大那么終點(diǎn)誤差小;

3.濃度不能過大,原因是防止造成浪費(fèi)。2.10分

EDTA

Mg2+↓↓

Zn2+

pH=10氨性緩沖液

KCN

1.試液────────→

ZnY──→

Zn(CN)42++Y

Mg2+鉻黑T指示劑

MgY

↓測(cè)Zn,Mg總量

MgY測(cè)Zn量

EDTA

EDTA↓↓

Zn2+

pH=10氨性緩沖液

HCHO

2.試液──────────→Zn(CN)42-───→

Zn2+

Mg2+

KCN、鉻黑T

MgY

↓測(cè)MgY量

ZnY測(cè)Zn量

3.取二份試液

EDTA↓

Zn2+

pH=5,HAc-Ac-緩沖液

A.

─────────→ZnY測(cè)Zn量

Mg2+二甲酚橙指示劑

EDTA↓

Zn2+

pH=10氨性緩沖液

B.

────────→

ZnY

MgY

測(cè)Zn,Mg總量

Mg2+鉻黑T3.

5分在滴定過程中不斷釋放出H+,即

M+H2Y2-=MY+2H+酸度不斷增大。為了控制適宜的酸度范圍,需參加緩沖溶液。4.10分

Na2CO3+Na3PO4│甲基橙為指示劑│用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL)↓

H2CO3+NaH2PO4│煮沸除盡CO2│百里酚酞為指示劑│用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL)↓

Na2HPO4c(NaOH)V2M(Na3PO4)w(Na3PO4)=────────────×100%m樣

(c(HCl)V1-2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)w(Na2CO3)=─────────────────────×100%m樣武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷〔B〕學(xué)號(hào)姓名院〔系〕分?jǐn)?shù)一.填空〔每空1分，共26分，寫在試卷上〕1.將0.20mol/LSO42-和0.10mol/LBa2+等體積混合，欲通過加動(dòng)物膠〔pKa1=2.0,pKa2=8.5〕促其凝聚，這時(shí)沉淀溶液的pH值應(yīng)為____________。2.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用檢驗(yàn)法。3.EDTA(即Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為

。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，參加一定量六亞甲基四胺的作用是；參加NH4F的作用是

。5.EoFe(III)/Fe(II)=0.77V,EoSn(IV)/Sn(II)=0.14V,那么用Fe滴定Sn時(shí),計(jì)量點(diǎn)的電位為V。6.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H+)=0.45,lgαY(Ca2+)=4.7,lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY′=。7.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為5.8至7.8,其pKa=；在pH=6時(shí)絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′ZnIn=8.9,那么變色點(diǎn)時(shí)的p[Zn]=。8.吸光光度法中測(cè)量條件的選擇應(yīng)注意,,等幾點(diǎn)。9.吸光光度法中,采用的空白(參比)溶液主要有:,和。10.吸光光度法中,吸光度讀數(shù)為,濃度測(cè)量誤差最小,此時(shí)透光率為

。11.特殊的吸光光度法主要有,,。12.衡量薄層色譜和紙色譜別離物質(zhì)情況的參數(shù)是。

13.根據(jù)試樣的用量和操作規(guī)模,分析方法分為

,

,

,

。二、答復(fù)以下問題〔每題6分，共42分，寫試卷紙上〕1.某NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有局部NaOH變成了Na2CO3。用此NaOH溶液測(cè)定HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響，為什么？假設(shè)使用酚酞作指示劑又如何。2.什么是配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和配位反響的副反響系數(shù)，它們之間的關(guān)系如何？3.電對(duì)的條件電勢(shì)大小與哪些因素有關(guān)？4.吸光光度法中透光率和吸光度的關(guān)系式是什么？5.解釋以下現(xiàn)象：(1)用KMnO4滴定C2O42-時(shí)，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快；(2)間接碘量法測(cè)銅時(shí)，假設(shè)試液中有Fe3+和AsO43-，它們都可將I－氧化成I2，參加NH4HF2可消除兩者的干擾，解釋其中原因。6.用吸光光度法測(cè)定某一金屬離子,共存離子組分會(huì)干擾,有哪些方法可以消除干擾?7.有一新有機(jī)顯色劑為弱酸,采用吸光光度法測(cè)定其離解常數(shù),請(qǐng)闡述理論依據(jù)和測(cè)定過程。三、計(jì)算題〔每題8分，共32分〕1．二元弱酸H2B，pH＝1.92時(shí)，δH2B＝δHB-；pH＝6.22時(shí)δHB-＝δB2-。計(jì)算：

〔1〕H2B的Ka1和Ka2。

〔2〕如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的pH值各為多少？各選用何種指示劑？2.25.00mLKI溶液，用10.00mL0.0500mol/LKIO3溶液處理后，煮沸溶液除去I2。冷卻后參加過量KI溶液使之與剩余KIO3反響，然后將溶液調(diào)整至中性。析出的I2用0.1008mol/LNa2S2O3溶液滴定，消耗21.14mL,求原KI溶液的濃度〔10分〕。3.某礦石含銅約0.12％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容.用1cm比色皿，在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度，要求測(cè)量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ε＝1.68×104〔L·mol-1·cm-1〕，MCu=63.5〕4．用有機(jī)溶劑從100mL水溶液中萃取某藥物成分A兩次，每次用有機(jī)溶劑10mL，欲使總萃取率達(dá)99%以上,那么A在兩相中的分配比D應(yīng)為多大?萃取完后將有機(jī)相合并，用等體積水洗滌一次,那么將損失多大比例?〔不考慮溶液中的其它因素影響〕武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案〔B〕學(xué)號(hào)姓名院〔系〕分?jǐn)?shù)一.填空〔每空1分，共26分，寫在試卷上〕1.將0.20mol/LSO42-和0.10mol/LBa2+等體積混合，欲通過加動(dòng)物膠〔pKa1=2.0,pKa2=8.5〕促其凝聚，這時(shí)沉淀溶液的pH值應(yīng)為___小于2.0______。2.檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用t

檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用

F

檢驗(yàn)法。3.EDTA(即Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為

[H+]+[H3Y-]+2[H4Y]+3[H5Y+]+4[H6Y2+]=[OH-]+[HY3-]+2[Y4-]

。4.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，參加一定量六亞甲基四胺的作用是控制酸度；參加NH4F的作用是掩蔽Al3+。5.EoFe(III)/Fe(II)=0.77V,EoSn(IV)/Sn(II)=0.14V,那么用Fe滴定Sn時(shí),計(jì)量點(diǎn)的電位為0.33

V。6.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H+)=0.45,lgαY(Ca2+)=4.7,lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY′=

9.3

。7.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為5.8至7.8,其pKa=__6.8__；在pH=6時(shí)絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′ZnIn=8.9,那么變色點(diǎn)時(shí)的p[Zn]=__8.9___。8.吸光光度法中測(cè)量條件的選擇應(yīng)注意選擇適宜吸收波長(zhǎng),適當(dāng)濃度,參比溶液等幾點(diǎn)。9.吸光光度法中,采用的空白(參比)溶液主要有:試樣空白,試劑空白和褪色空白。10.吸光光度法中,吸光度讀數(shù)為

0.434

,濃度測(cè)量誤差最小,此時(shí)透光率為36.8%

。11.特殊的吸光光度法主要有示差吸光光度法,雙波長(zhǎng)吸光光度法,導(dǎo)數(shù)吸光光度