第25講　鹽類的水解-2025年高考化學(xué)全國一輪

第25講鹽類的水解備考導(dǎo)航復(fù)習(xí)目標(biāo)1.了解鹽類水解的原理；2．了解影響鹽類水解程度的主要因素；3．了解鹽類水解的應(yīng)用熟記網(wǎng)絡(luò)課前思考問題1濃度均為0.1mol/LNa2SO3和Na2CO3溶液等體積混合后，溶液中SOeq\o\al(2－,3)、COeq\o\al(2－,3)、HSOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)濃度從大到小的順序為______________________________。已知：H2SO3Ka1＝1.54×10－2Ka2＝1.02×10－7H2CO3Ka1＝4.3×10－7Ka2＝5.6×10－11【答案】c(SOeq\o\al(2－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))【解析】根據(jù)越弱越水解規(guī)律，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于SOeq\o\al(2－,3)，所以c(HCOeq\o\al(－,3))>c(HSOeq\o\al(－,3))，則濃度大小順序有：c(SOeq\o\al(2－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))。問題2向0.1mol/L(NH4)2SO3溶液中加入少量NaOH固體，溶液中c(Na＋)、c(OH－)、c(SOeq\o\al(2－,3))、c(NHeq\o\al(＋,4))濃度分別增大還是減??？【答案】c(Na＋)、c(OH－)、c(SOeq\o\al(2－,3))濃度均增大，c(NHeq\o\al(＋,4))減小?！窘馕觥库c離子、氫氧根離子濃度增大，氫氧根離子抑制了亞硫酸根離子的水解，亞硫酸根離子濃度增大；銨根離子與氫氧根離子反應(yīng)生成一水合氨，則銨根離子濃度減小。1.判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)(2020·江蘇卷)明礬溶于水并水解形成膠體，可用于凈水(√)(2)(2021·江蘇第一次適應(yīng)性)0.1mol/LNa2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))(√)(3)(2020·江蘇卷)濃度均為0.1mol/L的NaHCO3-Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)中存在：c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)(√)(4)(2021·南通一模)0.0100mol/LNa2C2O4溶液pH為8.6，此時溶液中存在：c(Na＋)>c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H＋)(×)(5)(2021·南通一模)向0.0100mol/LNa2C2O4溶液中滴加稀鹽酸至溶液pH＝7，溶液中存在：c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))(×)(6)0.1mol/LNaHS溶液中存在：c(H＋)＋c(H2S)＝c(S2－)＋c(OH－)(√)(7)(2021·南通海門期末)0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合(pH<7)：c(H＋)＋c(CH3COOH)<c(OH－)＋c(CH3COO－)(√)(8)(2020·江蘇卷)室溫下，將氨水和NH4Cl兩種濃度均為0.10mol/L的溶液等體積混合(pH＝9.25)，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)(×)(9)已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，HCN的Ka＝4.9×10－10。NH4CN溶液呈堿性(√)(10)為了增強肥效，將草木灰與銨態(tài)氮肥混合施用(×)(11)泡沫滅火器滅火原理是Al2(SO4)3與NaHCO3溶液發(fā)生相互促進的水解反應(yīng)產(chǎn)生CO2氣體(√)(12)配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋(√)2.(2022·廣州12月調(diào)研)HCOOH是最簡單的羧酸，俗稱蟻酸。下列敘述正確的是(B)A.pH＝4的HCOOH溶液中：c(H＋)＝c(HCOO－)B.pH＝5的HCOOH和HCOONa混合溶液中：c(HCOO－)>c(Na＋)C.0.1mol/LHCOONa溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(HCOO－)>c(H＋)D.0.1mol/LHCOONa溶液中：c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)【解析】pH＝4的HCOOH溶液中，c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，A錯誤；0.1mol/LHCOONa溶液中，c(Na＋)＞c(HCOO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C錯誤；0.1molHCOONa中，電荷守恒為c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，D錯誤。3．(2023·深圳、珠海、中山、汕尾第一次聯(lián)考)實驗室粗配0.1mol/LNaOH溶液，用鄰苯二甲酸氫鉀(用KHP表示)標(biāo)定其精確濃度。取20.00mL0.1000mol/LKHP標(biāo)準(zhǔn)液于錐形瓶中，滴入所配NaOH溶液，滴定曲線如圖。下列說法錯誤的是(A)A.a點有：c(H＋)＋2c(H2P)＝c(P2－)＋c(OH－B.b點有：2c(Na＋)＝c(P2－)＋c(HP－)＋c(H2C.c點有：c(K＋)＋c(Na＋)＝2c(P2－)＋c(HP－D.該NaOH實際濃度為0.09524mol/L，可能是稱量時潮解了【解析】a點溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可得：c(H＋)＋c(H2P)＝c(P2－)＋c(OH－)，A錯誤；b點時，KHP與NaOH1∶1反應(yīng)，NaOH剩余，此時c(K＋)＝2c(Na＋)，根據(jù)元素質(zhì)量守恒：c(K＋)＝c(P2－)＋c(HP－)＋c(H2P)，可得：2c(Na＋)＝c(P2－)＋c(HP－)＋c(H2P)，B正確；根據(jù)電荷守恒c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(P2－)＋c(HP－)＋c(OH－)，c點pH＝7，c(OH－)＝c(H＋)，則c(K＋)＋c(Na＋)＝2c(P2－)＋4．(2023·青島模擬)25℃時，不同酸性條件下的0.1mol/LHF溶液中，c(HF)、c(F－A.隨著溶液pH增大，eq\f(cH＋,cHF)不斷增大B.由水電離出的c(H＋)：Q＞X＝Y(jié)C.HF的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－3.2D.0.1mol/LNaF溶液的pH約為8.2【解析】根據(jù)Ka＝eq\f(cH＋·cF－,cHF)，eq\f(Ka,cF－)＝eq\f(cH＋,cHF)，隨著溶液pH增大，酸性減弱，堿性增強，溶液中c(F－)逐漸增大，eq\f(Ka,cF－)逐漸減小，eq\f(cH＋,cHF)不斷減小，A錯誤；酸溶液抑制水的電離，酸性越強對水電離抑制程度越大，水電離出的c(H＋)就越小，從圖像可以看出，X、Q、Y三點對應(yīng)溶液的pH逐漸增大，酸性減弱，所以由水電離出的c(H＋)應(yīng)逐漸增大，B錯誤；HF的電離常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cF－,cHF)，當(dāng)c(F－)＝c(HF)時，溶液的pH＝10－3.4mol/L，所以HF的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－3.4，C錯誤；0.1mol/LNaF溶液水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝10－10.6，Kh＝eq\f(cHF·cOH－,cF－)≈eq\f(c2OH－,0.1)＝10－10.6，c(OH－)＝10－5.8mol/L，c(H＋)＝10－8.2mol/L，pH約為8.2，D正確。5.(2023·安徽宣城期末)草酸(H2C2O4)是一種二元弱酸。向草酸溶液中加NaOH，H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)和C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數(shù)(δ)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示[比如C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系數(shù)：δ(C2Oeq\o\al(2－,4))＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4),cC2O\o\al(2－,4)＋cHC2O\o\al(－,4)＋cH2C2O4)]。下列說法不正確的是(C)A.曲線②代表HC2Oeq\o\al(－,4)B.N點的橫坐標(biāo)為4.2C.水的電離程度：N＜P＜MD.N點：c(Na＋)＜3c(C2Oeq\o\al(2－,4))【解析】隨pH增大，草酸電離平衡正向移動，H2C2O4的量一直減小、HC2Oeq\o\al(－,4)的量先增加后減小、C2Oeq\o\al(2－,4)的量一直增加，故①②③分別為H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)和C2Oeq\o\al(2－,4)的曲線，A正確；設(shè)N點的橫坐標(biāo)為a，由M點可知，Ka1＝eq\f(cH＋·cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)＝10－1.2，由N點可知，Ka2＝eq\f(cH＋·cC2O\o\al(2－,4),cHC2O\o\al(－,4))＝10－a，由P點可知，Ka1·Ka2＝eq\f(c2H＋·cHC2O\o\al(－,4),cH2C2O4)＝10－2.7×2，則有10－1.2×10－a＝10－2.7×2，解得a＝4.2，B正確；酸和堿會抑制水的電離，弱酸根離子會促進水的電離，M為等量H2C2O4、HC2Oeq\o\al(－,4)，P主要為HC2Oeq\o\al(－,4)，N點為等量HC2Oeq\o\al(－,4)和C2Oeq\o\al(2－,4)，則N點對水的電離促進作用更大，M點對水電離的抑制作用最大，故水的電離程度：M＜P＜N，C錯誤；由圖可知，N點c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，根據(jù)電荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，則c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(C2Oeq\o\al(2－,4))，此時溶液顯酸性，c(H＋)＞c(OH－)，則c(Na＋)＜3c(C2Oeq\o\al(2－,4))，D正確?？键c1鹽類水解的原理知識梳理鹽類的水解1.鹽類的水解在溶液中，鹽電離出來的離子與水電離出來的H＋或OH－結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)，叫做鹽類的水解。鹽類水解使水的電離平衡正向移動，使溶液中c(H＋)和c(OH－)發(fā)生變化，促進了水的電離。(1)水解反應(yīng)可以看成酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。(2)反應(yīng)特點：①可逆反應(yīng)；②吸熱反應(yīng)。2.鹽的分類與鹽類水解的規(guī)律(1)鹽的分類與鹽溶液的酸堿性鹽的類型強酸強堿鹽強酸弱堿鹽弱酸強堿鹽弱酸弱堿鹽是否水解不水解水解水解水解溶液的酸堿性中性酸性堿性比較Ka和Kb的大小確定溶液的酸堿性代表物NaCl、KNO3NH4Cl、CuSO4Na2S、Na2CO3CH3COONH4(中性溶液)注意酸式鹽不能通過簡單分類來判斷其溶液的酸堿性：NaHSO4不水解，但是其溶液顯酸性NaHSO3電離大于水解，其溶液顯酸性NaHCO3水解大于電離，其溶液顯堿性(2)鹽類水解的規(guī)律“有弱才水解、無弱不水解、越弱越水解、都弱都水解、誰強顯誰性”鹽類水解離子方程式的書寫1.鹽類水解離子方程式一般用(填“=”或“”)；但是當(dāng)陰、陽離子相互促進水解程度較大的時候，書寫水解離子方程式時要用“=”，同時標(biāo)“↑”或“↓”，如Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑。2.多元弱酸陰離子水解離子方程式的書寫：類型舉例①一元弱酸陰離子(或一元弱堿陽離子)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋②多元弱酸陰離子COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－③多元弱堿陽離子Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋④陰、陽離子相互促進水解(有沉淀或氣體生成)Al3＋＋3AlOeq\o\al(－,2)＋6H2O=4Al(OH)3↓[注意]多元弱酸陰離子分步水解，分步書寫；多元弱堿陽離子分步水解，一步書寫。鹽類水解常數(shù)弱電解質(zhì)的電離常數(shù)與其相應(yīng)鹽的水解常數(shù)的關(guān)系：Kh＝eq\f(Kw,Ka)(反比關(guān)系)。電離常數(shù)越大，水解常數(shù)越小；電離常數(shù)越小，水解常數(shù)越大。1.一元弱酸鹽(以醋酸鹽為例)電離：CH3COOHCH3COO－＋H＋Ka＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)水解：CH3COO－＋H2OOH－＋CH3COOHKh＝eq\f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)＝eq\f(cCH3COOH·cOH－·cH＋,cCH3COO－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)2.二元(或多元)弱酸鹽的水解常數(shù)(要特別注意水解常數(shù)與電離常數(shù)的對應(yīng)關(guān)系，以Na2CO3為例)COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－Kh1HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－Kh2Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)、Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)[及時訓(xùn)練]鹽水解常數(shù)表達式水解常數(shù)與電離常數(shù)的關(guān)系Na3PO4POeq\o\al(3－,4)＋H2OHPOeq\o\al(2－,4)＋OH－Kh1＝eq\f(cHPO\o\al(2－,4)·cOH－,cPO\o\al(3－,4))Kh1＝eq\f(Kw,Ka3)Na2HPO4HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OH2POeq\o\al(－,4)＋OH－Kh2＝eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cOH－,cHPO\o\al(2－,4))Kh2＝eq\f(Kw,Ka2)NaH2PO4H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－Kh3＝eq\f(cH3PO4·cOH－,cH2PO\o\al(－,4))Kh3＝eq\f(Kw,Ka1)影響鹽類水解的因素1.內(nèi)因組成鹽的酸(或堿)相對強弱。酸(或堿)越弱，其鹽的水解程度越大，溶液的堿(或酸)性越強。2.外因鹽類水解是吸熱(填“吸熱”或“放熱”)反應(yīng)，升溫促進(填“促進”或“抑制”，下同)水解；稀釋促進水解。[?？細w納]序號舉例判斷突破方法①0.1mol/LNH4Cl溶液加水稀釋，eq\f(cH＋,cNH\o\al(＋,4))增大加水促進NHeq\o\al(＋,4)水解，n(H＋)增大，n(NHeq\o\al(＋,4))減小，eq\f(cH＋,cNH\o\al(＋,4))增大②常溫下，NH4Cl溶液加水稀釋，eq\f(cNH3·H2O·cH＋,cNH\o\al(＋,4))增大×將式子的分子、分母同乘以c(OH－)，可得eq\f(Kw,KbNH3·H2O)，該比值只與溫度有關(guān)，溫度不變，比值不變③向0.1mol/LCH3COONa溶液中加入少量水，溶液中eq\f(cH＋,cCH3COO－)減小×CH3COONa溶液加水稀釋時c(CH3COO－)減小，溶液的堿性變?nèi)?，c(H＋)增大，故eq\f(cH＋,cCH3COO－)增大④將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃，溶液中eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)減小溫度升高，CH3COONa水解程度增大，水解平衡常數(shù)eq\f(cCH3COOH·cOH－,cCH3COO－)增大，則eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH·cOH－)減小總結(jié)稀釋和升溫都促進鹽類水解；若分子、分母各有一項，用物質(zhì)的量代替濃度進行判斷，若仍無法解決，則將分子、分母同乘以c(H＋)[或c(OH－)等]轉(zhuǎn)變?yōu)镵a、Kb、Kw之間的關(guān)系；觀察所給式子是否為水解平衡常數(shù)(或電離平衡常數(shù)的倒數(shù))表達式[及時鞏固]判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)。(1)弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解都是吸熱過程(√)(2)某鹽溶液呈中性，該鹽的類型一定是強酸強堿鹽(×)(3)NaHSO4溶液呈酸性，是因其發(fā)生了水解反應(yīng)(×)(4)等濃度的Na2CO3、NaHCO3溶液的pH：Na2CO3＜NaHCO3(×)(5)FeCl3溶液與NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Fe(OH)3↓＋3CO2↑(√)(6)因鹽的水解，Al3＋與AlOeq\o\al(－,2)不能大量共存于同一溶液中(√)(7)常溫下，pH＝11的CH3COONa溶液與pH＝3的CH3COOH溶液，水的電離程度相同(×)(8)(2021·湖南適應(yīng)性)室溫下，測得等濃度的NaX和NaY溶液的pH分別為8和9，酸性：HX>HY(√)(9)(2020·浙江卷)常溫下，NaCN溶液呈堿性，說明HCN是弱電解質(zhì)(√)(10)(2021·河北適應(yīng)性)醋酸為一元弱酸，電離常數(shù)Ka＝1.75×10－5。0.1mol/L醋酸溶液的pH在2～3范圍內(nèi)(lg1.75＝0.24)(√)下列事實能證明HCOOH為弱酸的是(B)A.可與Na2CO3反應(yīng)生成CO2B.常溫時HCOONa溶液的pH大于7C.等體積、等濃度的HCOOH和鹽酸消耗等濃度的氫氧化鈉是一樣多的D.0.1mol/LHCOOH溶液可以使甲基橙變紅【解析】HCOOH能與Na2CO3反應(yīng)產(chǎn)生CO2，只能說明甲酸的酸性比碳酸強，A錯誤；常溫時HCOONa溶液的pH大于7，溶液顯堿性，說明HCOO－發(fā)生水解，故甲酸是弱酸，B正確；等體積、等濃度的HCOOH和鹽酸物質(zhì)的量相等，消耗等量的氫氧化鈉，不能說明酸的強弱，只能說明兩者都是一元酸，C錯誤；HCOOH溶液可以使甲基橙變紅，說明HCOOH溶液顯酸性，D錯誤。下列離子方程式不正確的是(D)A.明礬用于凈水：Al3＋＋3H2O=Al(OH)3(膠體)＋3H＋B.泡沫滅火器滅火：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑C.用純堿清洗油污：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－D.濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－【解析】硫化鈉分步水解產(chǎn)生硫化氫而有臭味，離子方程式必須分步書寫，使用可逆符號，D錯誤。下列說法正確的是(C)A.加水稀釋0.1mol/LNa2CO3溶液，溶液的pH增大B.水解反應(yīng)NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋達到平衡后，升高溫度，平衡逆向移動C.加熱0.1mol/LNa2CO3溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度增大D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，COeq\o\al(2－,3)水解程度減小，溶液的pH減小【解析】Na2CO3溶液加水稀釋，c(OH－)減小，溶液的pH減小，A錯誤；水解為吸熱過程，升高溫度，平衡正向移動，B錯誤；碳酸鈉溶液中碳酸根離子發(fā)生水解，溶液呈堿性，而鹽類水解是吸熱過程，升高溫度，COeq\o\al(2－,3)水解程度增大，C正確；Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，兩者反應(yīng)生成了NaOH，溶液的pH增大，D錯誤。深度指津電離程度與水解程度大小的比較1.單一電解質(zhì)——酸式鹽已知：常溫下，H2A的電離平衡常數(shù)為Ka1、Ka2酸堿性舉例解釋水解顯堿性NaHCO3、Na2HPO4、KHS水解大于電離水解顯酸性NaH2PO4、NaHSO3、KHC2O4電離大于水解注意：NaHSO4不水解，溶液pH<7。2.混合溶液——緩沖溶液以等濃度、等體積CH3COOH－CH3COONa混合溶液為例(濃度均為0.1mol/L)：方法1實驗測定：pH＝4.76，所以電離程度＞水解程度。方法2Ka＝1.8×10－5＞Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.8×10－5)，所以電離程度＞水解程度。方法3電離常數(shù)Ka＝1.8×10－5→當(dāng)c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)→pH＝pKa＝4.76，所以電離程度＞水解程度。考點2電解質(zhì)溶液中粒子濃度比較知識梳理電解質(zhì)溶液中的“三守恒”1.電荷守恒電解質(zhì)溶液中陽離子所帶的電荷總數(shù)與陰離子所帶的電荷總數(shù)相等，溶液呈電中性。2.元素質(zhì)量守恒電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化，但就該離子所含的某種元素來說，其質(zhì)量在變化前后是守恒的，即元素質(zhì)量守恒。3.質(zhì)子守恒在強堿弱酸鹽或強酸弱堿鹽溶液中，由水所電離的H＋與OH－量相等。即：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H＋)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。說明：電荷守恒和元素質(zhì)量守恒是電解質(zhì)溶液中重要的守恒關(guān)系，是計算和比較電解質(zhì)溶液中各種離子濃度大小的依據(jù)。質(zhì)子守恒可以由電荷守恒和元素質(zhì)量守恒代數(shù)運算推出(也可由圖示法推出)。(1)Na2CO3溶液中：電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝2[c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)]質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)[圖示法]推出質(zhì)子守恒：(2)NaHCO3溶液中：電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)質(zhì)子守恒：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))[圖示法]推出質(zhì)子守恒：[及時鞏固](1)在Na2S溶液中，元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2[提示]質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：(2)在CH3COONa溶液中，質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)[提示]質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：(3)在Na3PO4溶液中，質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋2c(H2POeq\o\al(－,4))＋3c(H3PO4)[提示]質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：(4)等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中，質(zhì)子守恒：c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)＋2c(H＋)[提示]質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：(5)在NH4HCO3溶液中，質(zhì)子守恒：c(NH3·H2O)＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)[提示]質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如下：電解質(zhì)溶液中粒子濃度的大小比較鹽類水解是微弱的(相互促進水解除外)。結(jié)合水的電離平衡移動，水解產(chǎn)生的c(H＋)或c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。1.一元弱酸鹽如在0.1mol/LNH4Cl溶液中。(1)粒子濃度大小比較。電離方程式：NH4Cl=NHeq\o\al(＋,4)＋Cl－NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋(主要平衡)水的電離平衡：H2OH＋＋OH－(次要平衡)c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)(2)守恒關(guān)系電荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)元素質(zhì)量守恒：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)質(zhì)子守恒：c(OH－)＋c(NH3·H2O)＝c(H＋)[及時訓(xùn)練]在0.1mol/LCH3COONa溶液中，寫出“三守恒”以及溶液中各粒子濃度大小關(guān)系：電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)元素質(zhì)量守恒：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)各粒子濃度大小關(guān)系：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)2.多元弱酸鹽多元弱酸根離子水解是分步進行的，以第一步水解為主。(1)已知：H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。在0.1mol/LNa2CO3溶液中：電離方程式：Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)COeq\o\al(2－,3)的水解平衡：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要平衡)Kh1＝eq\f(Kw,Ka2)HCOeq\o\al(－,3)的水解平衡：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(次要平衡)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)水的電離平衡：H2OH＋＋OH－(次要平衡)Kh2>Kw，所以c(H2CO3)>c(H＋)濃度大小關(guān)系：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)>c(H＋)(2)在0.1mol/L的NaHCO3(Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11)溶液中各粒子濃度的大小關(guān)系：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))?；旌想娊赓|(zhì)溶液——緩沖溶液等體積、等濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液：[及時訓(xùn)練](1)等體積、等濃度的HCN和NaCN混合溶液中粒子濃度的大小關(guān)系(已知HCN的Ka＝4.9×10－10)：c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)>c(OH－)>c(H＋)。(2)等體積、等濃度的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中離子濃度的大小關(guān)系：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)。反應(yīng)過程中的離子濃度大小比較常溫下，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LCH3COOH溶液關(guān)鍵點溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度關(guān)系V(NaOH)＝0(a點)溶質(zhì)是CH3COOHc(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)V(NaOH)＝10mL(b點)溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONac(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)pH＝7(c點)溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOHc(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(H＋)＝c(OH－)V(NaOH)＝20mL(d點)溶質(zhì)是CH3COONac(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)V(NaOH)＝40mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COONa和NaOHc(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)解疑釋惑46弱酸弱堿鹽溶液的酸堿性及粒子濃度大小的分析(以NH4HCO3為例)已知：NH3·H2O的Kb＝1.79×10－5；反應(yīng)HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－的平衡常數(shù)K＝2.2×10－8。0．1mol/LNH4HCO3溶液(pH>7)，溶液中主要粒子濃度大?。篶(NHeq\o\al(＋,4))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)>c(NH3·H2O)。[及時鞏固]判斷正誤(正確的打“√”，錯誤的打“×”)(1)0.1mol/LNa2CO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)(×)(2)Na2SO3溶液中：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)(×)(3)(2020·江蘇卷)室溫下，將H2C2O4－NaHC2O4兩種濃度均為0.10mol/L的溶液等體積混合(pH＝1.68)，c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)(√)(4)物質(zhì)的量濃度相等的HF和NaF溶液等體積混合后：c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)(×)(5)室溫下，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)(×)(6)向一定量NH4Cl溶液中滴加NaOH溶液至溶液呈中性，此時溶液中存在：c(Na＋)＝c(NH3·H2O)(√)(7)pH相等的HNO3和HCN兩種酸溶液中存在：c(NOeq\o\al(－,3))＞c(CN－)(×)(8)25℃時，濃度均為0.1mol/L的CH3COOH溶液和氨水等體積混合后：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))(√)(9)(2020·江蘇卷)室溫下，將CH3COOH－CH3COONa兩種濃度均為0.10mol/L的溶液等體積混合(pH＝4.76)，c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)(×)(10)常溫下，將NaOH溶液滴入二元弱酸H2X溶液中，混合溶液中的粒子濃度與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。當(dāng)混合溶液pH＝5.4時：2c(Na＋)＝3c(HX－)＋3c(X2－)＋3c(H【解析】(1)根據(jù)電荷守恒得，0.1mol/LNa2CO3溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，錯誤。(2)溶液中電荷守恒，電荷守恒式左邊缺少c(H＋)，正確應(yīng)為c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，錯誤。(4)由元素質(zhì)量守恒可知，物質(zhì)的量濃度相等的HF和NaF溶液等體積混合后存在：2c(Na＋)＝c(HF)＋c(F－)，錯誤。(5)根據(jù)電荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(Cl－)，氨水的濃度遠遠大于鹽酸，混合后溶液呈堿性，c(OH－)＞c(H＋)，c(Cl－)<c(NHeq\o\al(＋,4))，則c(H＋)＋c(Cl－)<c(OH－)＋c(NHeq\o\al(＋,4))，錯誤。(6)根據(jù)電荷守恒，有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，又因為溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，因此式子可改寫成c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)；根據(jù)元素質(zhì)量守恒，n(N)＝n(Cl)，因此有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，與c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)聯(lián)立可解得c(Na＋)＝c(NH3·H2O)，正確。(7)由電荷守恒：c(H＋)＝c(OH－)＋c(NOeq\o\al(－,3))、c(H＋)＝c(OH－)＋c(CN－)，因為兩溶液pH相等，兩溶液的c(H＋)、c(OH－)也相等，所以c(NOeq\o\al(－,3))＝c(CN－)，錯誤。(9)等濃度的CH3COOH、CH3COONa混合溶液(pH＝4.76＜7)，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－水解程度，則有c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)，錯誤。(10)由Ka1＜Ka2，即當(dāng)pH相同時，eq\f(cHX－,cH2X)＞eq\f(cX2－,cHX－)，則M表示lgeq\f(cHX－,cH2X)，N表示lgeq\f(cX2－,cHX－)，當(dāng)溶液pH＝5.4時，lgeq\f(cX2－,cHX－)＝0，即c(X2－)＝c(HX－)，則溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Na2X與NaHX，因此根據(jù)元素質(zhì)量守恒有2c(Na＋)＝2c(Na＋)＝3c(HX－)＋3c(X2－)＋3c(H2X)，正確。(2021·江蘇適應(yīng)性)室溫下，通過下列實驗探究Na2CO3溶液的性質(zhì)。實驗實驗操作和現(xiàn)象1用pH試紙測定0.1mol/LNa2CO3溶液的pH，測得pH約為122向0.1mol/LNa2CO3溶液中加入過量0.2mol/LCaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀3向0.1mol/LNa2CO3溶液中通入過量CO2，測得溶液pH約為84向0.1mol/LNa2CO3溶液中滴加幾滴0.05mol/LHCl，觀察不到實驗現(xiàn)象下列有關(guān)說法正確的是(A)A.0.1mol/LNa2CO3溶液中存在：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))B.實驗2反應(yīng)靜置后的上層清液中有：c(Ca2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))<Ksp(CaCO3)C.實驗3得到的溶液中有：c(HCOeq\o\al(－,3))<c(COeq\o\al(2－,3))D.實驗4中反應(yīng)的化學(xué)方程式為H＋＋OH－=H2O【解析】0.1mol/LNa2CO3溶液中，存在質(zhì)子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))，A正確；實驗2反應(yīng)靜置后的上層清液是CaCO3的飽和溶液，有沉淀溶解平衡：c(Ca2＋)·c(COeq\o\al(2－,3))＝Ksp(CaCO3)，B錯誤；向0.1mol/LNa2CO3溶液中通入過量CO2，發(fā)生反應(yīng)Na2CO3＋CO2＋H2O=2NaHCO3，HCOeq\o\al(－,3)水解程度大于電離程度，溶液顯堿性，但水解和電離的部分是少量的，所以c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，C錯誤；向0.1mol/LNa2CO3溶液中滴加幾滴0.05mol/LHCl，反應(yīng)的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋H＋=HCOeq\o\al(－,3)，D錯誤。(2023·南京二模)以一定濃度NaOH溶液吸收H2S可制備Na2S或NaHS。若通入H2S所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含硫物種的濃度c總＝c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)。室溫下，H2S的電離常數(shù)分別為Ka1＝1.1×10－7、Ka2＝1.3×10－13。下列說法正確的是(C)A.Na2S溶液顯堿性的原因：S2－＋2H2OH2S＋2OH－B.NaOH恰好轉(zhuǎn)化為Na2S的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋c(S2－)C.吸收所得c總＝c(Na＋)的溶液中：c(H2S)＞c(S2－)D.NaOH溶液吸收H2S過程中，溶液的溫度下降【解析】S2－的水解分步進行，以第一步水解為主，離子方程式為S2－＋H2OHS－＋OH－，A錯誤；NaOH恰好轉(zhuǎn)化為Na2S，則溶液中溶質(zhì)為Na2S，質(zhì)子守恒為c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，B錯誤；c總＝c(Na＋)，溶質(zhì)為NaHS，Ka2＝1.3×10－13，HS－的水解平衡常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)＝0.91×10－7，則HS－的水解程度大于電離程度，故c(H2S)＞c(S2－)，C正確；NaOH溶液吸收H2S，發(fā)生酸堿中和反應(yīng)，是放熱反應(yīng)，溶液溫度升高，D錯誤。下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是(B)A.NaH2PO4溶液pH＜7，則在溶液中：c(Na＋)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(H3PO4)＞c(HPOeq\o\al(2－,4))B.等體積的0.1mol/L(NH4)2SO4溶液與0.1mol/LNH3·H2O溶液混合：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)C.等體積的0.1mol/LCH3COONa溶液與0.1mol/LCH3COOH溶液混合(pH＜7)：c(CH3COOH)＞c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)D.0.2mol/LNaHCO3溶液與0.1mol/LNa2CO3溶液等體積混合：2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)【解析】NaH2PO4溶液的pH＜7，溶液顯酸性，說明H2POeq\o\al(－,4)的電離程度大于其水解程度，則c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(H3PO4)，故c(Na＋)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(H3PO4)，A錯誤；0.1mol/L(NH4)2SO4溶液與0.1mol/LNH3·H2O溶液等體積混合，根據(jù)電荷守恒可知：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，B正確；0.1mol/LCH3COONa溶液與0.1mol/LCH3COOH溶液等體積混合，溶液的pH＜7，醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，則c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)，C錯誤；0.2mol/LNaHCO3溶液與0.1mol/LNa2CO3溶液等體積混合，根據(jù)元素質(zhì)量守恒可得：3c(Na＋)＝4c(COeq\o\al(2－,3))＋4c(HCOeq\o\al(－,3))＋4c(H2CO3)，D錯誤。(2022·湛江一模)Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16～10.83范圍內(nèi)，25℃時，Ka1(H2CO3)＝4×10－7、Ka2(H2CO3)＝5×10－11。下列說法不正確的是(D)A.0.5mol/LNa2CO3溶液的pH約為12B.pH＝8的NaHCO3溶液中，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－6mol/LC.0.1mol/LNaHCO3溶液中存在：c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2－,3))D.pH＝10的該緩沖溶液中存在：c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)【解析】由Kh＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(cHCO\o\al(－,3)·cOH－,cCO\o\al(2－,3))可得，0.5mol/LNa2CO3溶液中c(OH－)＝eq\r(,cCO\o\al(2－,3)×\f(Kw,Ka2))≈eq\r(,\f(10－14,5×10－11)×0.5)mol/L＝1×10－2mol/L，pH約為12，A正確；NaHCO3溶液促進水的電離，由水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝10－6mol/L，B正確；HCOeq\o\al(－,3)在溶液中水解程度大于電離程度，溶液中存在：c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)＞c(COeq\o\al(2－,3))，C正確；由元素質(zhì)量守恒可知，NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，則Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，D錯誤。(2022·深圳六校第一次聯(lián)考)室溫時，向20.0mL0.10mol/L氨水中滴入0.10mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸體積關(guān)系如圖所示(已知：NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，eq\r(1.8)≈1.34，lg1.8≈0.26)。下列有關(guān)敘述正確的是(D)A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.a點溶液pH＜11C.b點溶液中存在：c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＞c(H＋)＝c(OH－)D.a→c過程中水的電離程度先增大后減小【解析】反應(yīng)生成氯化銨，為強酸弱堿鹽，溶液顯酸性，應(yīng)選擇甲基橙作指示劑，A錯誤；a點時，溶液為0.10mol/L氨水，c(OH－)＝eq\r(Kb·cNH3·H2O)≈eq\r(1.8×10－5×0.10)mol/L＝eq\r(1.8)×10－3mol/L，pH＝14－eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(3－\f(1,2)lg1.8))＝11.13＞11，B錯誤；b點時溶液溶質(zhì)為NH4Cl，NHeq\o\al(＋,4)水解導(dǎo)致溶液呈酸性，則溶液中存在c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，C錯誤；a→c過程中，溶液堿性減弱至中性再到酸性，則水的電離程度先增大后減小，D正確。室溫下，向三種濃度相同的弱酸HX、HY、HZ中分別滴加等濃度的NaOH溶液，溶液pH與中和百分數(shù)變化曲線如圖所示，下列判斷不正確的是(C)A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)B.圖中A點時溶液中離子濃度大小關(guān)系：c(Y－)>c(Na＋)>c(HY)>c(H＋)>c(OH－)C.pH＝7時，三種溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)D.當(dāng)中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HX)＋c(HY)＋c(HZ)＝c(OH－)－c(H＋)(2023·廣州二模)25℃時，用NaOH溶液調(diào)節(jié)醋酸溶液的pH，實驗測得溶液中CH3COOH、CH3COO－的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示。其中δ(CH3COO－)＝eq\f(cCH3COO－,cCH3COO－＋cCH3COOH)。下列說法正確的是(C)A.曲線1代表δ(CH3COO－)B.25℃時，CH3COOH的KaC.δ(CH3COOH)＝eq\f(cH＋,Ka＋cH＋)D.溶液中始終存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)【解析】隨著pH的增大，醋酸的含量減少，所以曲線1代表δ(CH3COOH)，曲線2代表δ(CH3COO－)，A錯誤；當(dāng)c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)時，pH＝4.74，Ka＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)＝c(H＋)，故Ka＝10－4.74，B錯誤；eq\f(cH＋,Ka＋cH＋)＝eq\f(cH＋,\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)＋cH＋)＝eq\f(cCH3COOH,cCH3COO－＋cCH3COOH)＝δ(CH3COOH)，C正確；根據(jù)電荷守恒可知，溶液中始終存在c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，D錯誤。改變0.1mol/L二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)＝eq\f(cX,cH2A＋cHA－＋cA2－)]。下列敘述錯誤的是(D)A.pH＝1.2時，c(H2A)＝c(HA－B.lgKa2(H2AC.pH＝2.7時，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－D.pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)【解析】由圖可知pH＝1.2時，H2A與HA－的曲線相交，則c(H2A)＝c(HA－)，A正確；pH＝4.2時，c(H＋)＝10－4.2mol/L，c(HA－)＝c(A2－)，Ka2(H2A)＝10－4.2，則lgKa2(H2A)＝－4.2，B正確；由圖可知，pH＝2.7時，c(H2A)＝c(A2－)，由縱坐標(biāo)數(shù)據(jù)可知，c(HA－)＞c(H2A)＝c(A2－)，C正確；pH＝4.2時，c(HA－)＝c(A2－)，但此時c(H2A)≈0，若體積不變，則c(HA－)＝c(A2－)＝0.05mol/L，c(H＋)＝10－4.2mol/L，若體積變化，則不能確定c(HA－)、c(2023·河南名校聯(lián)考)常溫下，向20mL0.1mol/LCH3NH2溶液中逐滴滴加0.1mol/L鹽酸，測得混合溶液的pH與lgXeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(X＝\f(cCH3NH2,cCH3NH\o\al(＋,3))))的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(C)A.M點時加入鹽酸的體積為20mLB.常溫下，Kb(CH3NH2)的數(shù)量級為10－11C.N點溶液：c(Cl－)>c(CH3CHeq\o\al(＋,3))>c(CH3NH2)D.滴加過程中eq\f(cCH3NH2·cH＋,cCH3NH\o\al(＋,3))逐漸減小【解析】CH3NH2為一元弱堿，0.1mol/LCH3NH2溶液與0.1mol/L鹽酸完全反應(yīng)生成CH3NH3Cl，溶液呈酸性，M點溶液pH為7，則CH3NH2溶液未完全反應(yīng)，鹽酸的體積小于20mL，A錯誤；溶液中l(wèi)geq\f(cCH3NH2,cCH3NH\o\al(＋,3))為0時，溶液pH為10.6，由Kb(CH3NH2)＝eq\f(cCH3NH\o\al(＋,3)·cOH－,cCH3NH2)＝c(OH－)＝10－3.4，則數(shù)量級為10－4，B錯誤；N點溶液中l(wèi)geq\f(cCH3NH2,cCH3NH\o\al(＋,3))＝－1.0，溶液呈酸性，則溶液中c(CH3CHeq\o\al(＋,3))>c(CH3NH2)，由溶液中的電荷守恒關(guān)系：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(CH3CHeq\o\al(＋,3))＋c(H＋)，c(H＋)＞c(OH－)則溶液中c(Cl－)>c(CH3CHeq\o\al(＋,3))，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Cl－)>c(CH3CHeq\o\al(＋,3))>c(CH3NH2)，C正確；CH3NH3Cl的水解常數(shù)為Kh＝eq\f(cCH3NH2·cH＋,cCH3NH\o\al(＋,3))，溫度不變，Kh不變，則滴加過程中eq\f(cCH3NH2·cH＋,cCH3NH\o\al(＋,3))不變，D錯誤。(2023·安徽黃山三模)H2X是一種二元弱酸。常溫下，向H2X溶液中滴加NaOH溶液，混合溶液中l(wèi)gY[Y表示eq\f(cHX－,cH2X)或eq\f(cX2－,cHX－)]隨pH的變化關(guān)系如圖。下列敘述正確的是(D)A.直線Ⅰ中Y表示的是eq\f(cX2－,cHX－)B.電離平衡常數(shù)Ka2(H2X)的數(shù)量級為10－4C.pH＝7.2時，c(HX－)＝1000c(X2－D.當(dāng)c(X2－)＝c(H2X)時，溶液的pH為2.7【解析】H2X是一種二元弱酸，Ka1>Ka2，當(dāng)lgY＝0時，pH＝－lgc(H＋)＝－lgKa，pH1＝1.2<pH2＝4.2，表明Ka1＝1×10－1.2>Ka2＝1×10－4.2，所以直線Ⅰ中Y表示的是eq\f(cHX－,cH2X)，直線Ⅱ中Y表示的是eq\f(cX2－,cHX－)，A錯誤；Ka2(H2X)＝1×10－4.2，數(shù)量級為10－5，B錯誤；pH＝7.2時，溶液中c(H＋)＝1×10－7.2mol/L，eq\f(cHX－,cX2－)＝eq\f(cH＋,Ka2)＝eq\f(1×10－7.2,1×10－4.2)＝eq\f(1,1000)，1000c(HX－)＝c(X2－)，C錯誤；當(dāng)c(X2－)＝c(H2X)時，Ka2×Ka1＝eq\f(cH＋·cX2－,cHX－)×eq\f(cH＋·cHX－,cH2X)＝eq\f(c2H＋·cX2－,cH2X)＝1×10－1.2×1×10－4.2＝1×10－5.4，當(dāng)c(X2－)＝c(H2X)時，c(H＋)＝eq\r(1×10－5.4)mol/L＝1×10－2.7mol/L，溶液的pH為2.7，D正確。深度指津弱電解質(zhì)分布系數(shù)圖1.分布曲線圖是指以pH為橫坐標(biāo)，分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標(biāo)，分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。弱電解質(zhì)分布系數(shù)圖本質(zhì)上就是酸堿中和滴定過程中粒子含量的變化曲線。如下表中的磷酸是三元酸，隨著堿的不斷加入，發(fā)生中和反應(yīng)，溶液的pH不斷增大，各組分的含量發(fā)生不斷變化。2.圖中自左向右每一個交叉點是其中兩種相應(yīng)成分粒子濃度相等時所對應(yīng)的pH，三元酸就有三個交叉點：即eq\f(cH3PO4,cH2PO\o\al(－,4))＝1、eq\f(cH2PO\o\al(－,4),cHPO\o\al(2－,4))＝1、eq\f(cHPO\o\al(2－,4),cPO\o\al(3－,4))＝1。3.由圖中各交叉點的pH，可推算得到：弱酸的各級電離常數(shù)Ka1。4.有關(guān)電離常數(shù)的數(shù)量級問題：比如由圖中可以直接讀出醋酸的電離常數(shù)是Ka＝10－4.76，那么其數(shù)量級就是10－5。舉例一元酸(以CH3COOH為例)二元酸(以H2C2O4三元酸(以H3PO4為例)弱電解質(zhì)分布系數(shù)圖δnδ0、δ1分別為CH3COOH、CH3COO－分布系數(shù)δ0為H2C2O4分布系數(shù)、δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為C2Oeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)δ0為H3PO4分布系數(shù)、δ1為H2POeq\o\al(－,4)分布系數(shù)、δ2為HPOeq\o\al(2－,4)分布系數(shù)、δ3為POeq\o\al(3－,4)分布系數(shù)電離方程式CH3COOHCH3COO－＋H＋H2C2O4HC2Oeq\o\al(－,4)＋H＋HC2Oeq\o\al(－,4)C2Oeq\o\al(2－,4)＋H＋H3PO4H2POeq\o\al(－,4)＋H＋H2POeq\o\al(－,4)HPOeq\o\al(2－,4)＋H＋HPOeq\o\al(2－,4)POeq\o\al(3－,4)＋H＋滴加NaOH溶液涉及的離子方程式pH由0到6反應(yīng)的離子方程式：CH3COOH＋OH－=CH3COO－＋H2OpH由0到3反應(yīng)的離子方程式：H2C2O4＋OH－=HC2Oeq\o\al(－,4)＋H2OpH由3到6反應(yīng)的離子方程式：HC2Oeq\o\al(－,4)＋OH－=C2Oeq\o\al(2－,4)＋H2OpH由0到4反應(yīng)的離子方程式：H3PO4＋OH－=H2POeq\o\al(－,4)＋H2OpH由5到10反應(yīng)的離子方程式：H2POeq\o\al(－,4)＋OH－=HPOeq\o\al(2－,4)＋H2OpH由11到14反應(yīng)的離子方程式：HPOeq\o\al(2－,4)＋OH－=POeq\o\al(3－,4)＋H2O求lgK(利用交點)Ka＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)由圖可知，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)時，pH＝4.76，Ka＝c(H＋)＝10－4.76lgKa＝－4.76Ka1＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)由圖可知，c(H2C2O4)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))時，pH＝1.2，Ka1＝c(H＋)＝10－1.2lgKa1＝－1.2Ka2＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))由圖可知，c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))時，pH＝4.2，Ka2＝c(H＋)＝10－4.2lgKa2＝－4.2Ka1＝eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cH＋,cH3PO4)由圖可知，c(H2POeq\o\al(－,4))＝c(H3PO4)時，pH＝2，Ka1＝c(H＋)＝10－2lgKa1＝－2Ka2＝eq\f(cHPO\o\al(2－,4)·cH＋,cH2PO\o\al(－,4))由圖可知，c(HPOeq\o\al(2－,4))＝c(H2POeq\o\al(－,4))時，pH＝7.1，Ka2＝c(H＋)＝10－7.1lgKa2＝－7.1同理，lgKa3＝－12.25.分布系數(shù)圖的應(yīng)用：①能讀出電離常數(shù)；②能比較在溶液在某一特定pH時離子濃度的大?。荒芸焖倥袛嗟葷舛鹊木彌_溶液的酸堿性，由此比較得出電離與水解的大小。考點3鹽類水解的應(yīng)用知識梳理鹽類水解的實際應(yīng)用促進鹽類水解(1)熱(填“冷”或“熱”)的純堿液去油污效果好(2)除去MgCl2溶液中的Fe3＋可在加熱攪拌條件下，加入MgCO3[或MgO或Mg(OH)2等]后過濾(3)除去CuCl2溶液中的Fe3＋可在加熱攪拌條件下，加入CuCO3[或CuO或Cu(OH)2等]后過濾(4)泡沫滅火器的原理：Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑抑制鹽類水解(5)在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液時為抑制水解，常先將鹽溶于少量鹽酸中，再加蒸餾水稀釋到所需濃度(6)由MgCl2·6H2O(或FeCl3·6H2O)晶體得到純的無水MgCl2(或FeCl3)，需要在干燥的HCl氣流中加熱脫水鹽溶液蒸干后所得物質(zhì)的判斷考慮的因素舉例剩余產(chǎn)物是否分解有物質(zhì)剩余Ca(HCO3)2、NaHCO3CaCO3、Na2CO3無物質(zhì)剩余NH4Cl無是否發(fā)生氧化還原反應(yīng)發(fā)生Na2SO3Na2SO4不發(fā)生Na2CO3Na2CO3水解生成酸揮發(fā)性酸Al(NO3)3、AlCl3Al(OH)3不揮發(fā)性酸Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3、CuSO4水解生成堿NaAlO2NaAlO2解疑釋惑47鹽類水解考向歸類考向舉例解釋判斷溶液的酸堿性FeCl3顯酸性Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋判斷酸性強弱等濃度的NaX、NaY和NaZ溶液，其pH依次為9、10、11，酸性：HX>HY>HZ其他條件相同時，弱酸的酸性越強，其酸根離子的水解程度越小比較鹽溶液中離子濃度大小關(guān)系CH3COONa溶液中離子濃度：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，CH3COO－微弱水解使溶液顯堿性判斷鹽溶液蒸干產(chǎn)物加熱蒸干Fe(NO3)3溶液，得到Fe(OH)3Fe(NO3)3水解產(chǎn)物之一為易揮發(fā)的硝酸，導(dǎo)致水解平衡不斷正移，最終得到Fe(OH)3膠體的制取將飽和氯化鐵溶液滴加到沸水中制取Fe(OH)3膠體Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋凈水劑明礬、硫酸鐵等鋁鹽和鐵鹽可作凈水劑Al3＋＋3H2O=Al(OH)3(膠體)＋3H＋，明礬水解生成的Al(OH)3膠體具有吸附水中懸浮物的作用物質(zhì)的提純除去CuCl2溶液中的FeCl3加入Cu(OH)2(或CuCO3或CuO等)促進Fe3＋＋3H2O=Fe(OH)3＋3H＋平衡正移，生成Fe(OH)3沉淀，過濾除去配制或貯存易水解的鹽溶液配制FeCl3溶液，要向FeCl3溶液中加入適量鹽酸加入鹽酸，抑制Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋離子共存的判斷Al3＋與HCOeq\o\al(－,3)不能大量共存因相互促進水解而不能大量共存泡沫滅火器主要成分為NaHCO3與Al2(SO4)3Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰(K2CO3)不得混用2NHeq\o\al(＋,4)＋COeq\o\al(2－,3)=2NH3↑＋CO2↑＋H2O作除銹劑NH4Cl、ZnCl2溶液顯酸性NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋、Zn2＋＋2H2OZn(OH)2＋2H＋，鐵銹與H＋發(fā)生反應(yīng)無水鹽的制備由MgCl2·6H2O制MgCl2，應(yīng)在干燥的HCl氣流中加熱脫水Mg2＋＋2H2OMg(OH)2＋2H＋，HCl抑制Mg2＋水解，平衡左移判斷電解質(zhì)的強弱CH3COONa溶液能使酚酞變紅(pH>7)，說明CH3COOH是弱酸CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－其他應(yīng)用濃硫化鈉溶液有臭味S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－[及時鞏固](2022·湖南雅禮中學(xué))下列事實與鹽類水解無關(guān)的是(A)A.配制FeSO4溶液時，加入一定量Fe粉B.熱的純堿溶液去油污洗滌效果更好C.明礬可以作為凈水劑D.向碳酸鈉的酚酞溶液中加入少量氯化鋇粉末，紅色變淺【解析】Fe2＋極易被氧化成Fe3＋，故加入一定量還原劑Fe粉，可防止Fe2＋被氧化，與鹽類水解無關(guān)，A正確；純堿溶液中存在COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－，加熱促進COeq\o\al(2－,3)水解，溶液堿性增強，去油污效果更好，與鹽類水解有關(guān)，B錯誤；鋁離子水解Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋，生成的氫氧化鋁膠體具有吸附性，能吸附水中懸浮的雜質(zhì)沉降凈水，故明礬可以作為凈水劑，與鹽類水解有關(guān)，C錯誤；向滴有酚酞的Na2CO3溶液中加入BaCl2固體，紅色變淺，是因為碳酸鈉溶液中存在水解平衡，加氯化鋇生成碳酸鋇，碳酸根離子濃度減小，水解平衡逆向移動，氫氧根離子濃度減小，與鹽類水解有關(guān)，D錯誤。(2023·重慶八中)下列關(guān)于鹽類水解的應(yīng)用說法不正確的是(B)A.工業(yè)上可利用TiCl4水解制備TiO2B.Na2SO3水溶液蒸發(fā)結(jié)晶能得到Na2SO3固體C.除去CuCl2溶液中的Fe3＋可加入CuO后過濾D.NH4Cl溶液可以除鐵銹，屬于鹽類水解的應(yīng)用【解析】Ti4＋水解生成TiO2·xH2O，先加熱TiCl4水溶液制備TiO2·xH2O，再灼燒TiO2·xH2O制備TiO2，A正確；Na2SO3易被氧化生成Na2SO4，Na2SO3水溶液蒸發(fā)結(jié)晶不能得到Na2SO3固體，B錯誤；Fe3＋水解產(chǎn)生氫離子，CuO不斷消耗氫離子，促進Fe3＋的水解生成氫氧化鐵沉淀，C正確；NH4Cl為強酸弱堿鹽，銨根離子水解使溶液呈酸性，可以與鐵銹的主要成分Fe2O3反應(yīng)而除去鐵銹，屬于鹽類水解的應(yīng)用，D正確。下列關(guān)于鹽類水解的應(yīng)用說法正確的是(C)A.加熱蒸干Na2CO3溶液，最后只得到NaOH固體B.加熱蒸干FeCl3溶液，最后得到FeCl3固體C.加熱蒸干Al2(SO4)3溶液，最后得到Al2(SO4)3固體D.加熱蒸干KCl溶液，最后得到KOH固體(不考慮CO2的反應(yīng))【解析】Na2CO3在溶液中水解生成碳酸氫鈉和氫氧化鈉，水解方程式為Na2CO3＋H2ONaOH＋NaHCO3，由于生成的NaOH不揮發(fā)，氫氧化鈉能夠與碳酸氫鈉發(fā)生中和反應(yīng)生成碳酸鈉和水，所以將Na2CO3溶液加熱蒸發(fā)后最終得到的固體仍然為Na2CO3，A錯誤；加熱氯化鐵溶液能加快氯化鐵的水解生成氫氧化鐵和鹽酸，且生成的鹽酸是揮發(fā)性酸，所以將氯化鐵溶液加熱蒸干，得不到FeCl3固體，B錯誤；Al2(SO4)3中Al3＋水解生成氫氧化鋁和硫酸，生成的硫酸是高沸點酸，不能揮發(fā)，最后氫氧化鋁和硫酸接著反應(yīng)，仍然會留下Al2(SO4)3，C正確；KCl在溶液中不水解，加熱蒸干KCl溶液，最后得到KCl固體，D錯誤。1.(1)等濃度的NaOH和CH3COOH溶液按1∶2體積比混合后pH＜7。①離子濃度大小順序：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②電荷守恒式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③元素質(zhì)量守恒式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)常溫下pH＝2的HCl溶液與pH＝12的氨水等體積混合，混合溶液的pH＞7。①粒子濃度大小順序：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②電荷守恒式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！敬鸢浮?1)①c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)②c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)③2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)(2)①c(NH3·H2O)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)②c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)【解析】(1)中和反應(yīng)后，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的CH3COONa、CH3COOH，且CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，c(CH3COO－)與c(CH3COOH)濃度之和等于c(Na＋)的2倍。(2)由于NH3·H2O是弱堿，題中c(NH3·H2O)要遠大于c(HCl)，反應(yīng)后溶液呈堿性，溶質(zhì)為NH3·H2O、NH4Cl，且n(NH3·H2O)要遠大于n(NH4Cl)，NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl的水解程度，溶液呈堿性。2．(2023·廣東測試二)二乙胺[(C2H5)2NH]是一種有機弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(C2H5)2NH2Cl。下列敘述正確的是(B)A.0.01mol/L(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH＝2B.(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH隨溫度升高而減小C.(C2H5)2NH2Cl溶液加水稀釋，pH減小D.(C2H5)2NH2Cl水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c[(C2H5)2NHeq\o\al(＋,2)]＋c[(C2H5)2NH]【解析】由于二乙胺是弱堿，則(C2H5)2NH2Cl因水解而顯酸性，則0.01mol/L(C2H5)2NH2Cl的水溶液的pH>2，A錯誤；由于溫度越高鹽的水解程度越大，則(C2H5)2NH2Cl水溶液的pH隨著溫度的升高而減小，B正確；加水稀釋，鹽的水解程度增大，水解程度增大的倍數(shù)小于稀釋倍數(shù)，故(C2H5)2NH2Cl水溶液加水稀釋后溶液的pH增大，C錯誤；(C2H5)2NH2Cl水溶液中電荷守恒式為c(OH－)＋c(Cl－)＝c[(C2H5)2NHeq\o\al(＋,2)]＋c(H＋)，由于存在水的電離，使得溶液中c(H＋)>c[(C2H5)2NH]，故溶液中c(OH－)＋c(Cl－)>c[(C2H5)2NHeq\o\al(＋,2)]＋c[(C2H5)2NH]，D錯誤。3.(2023·棗莊二模)常溫下，向1L1.0mol/LNaClO溶液中緩慢通入SO2氣體，使其充分吸收，溶液pH與通入SO2的物質(zhì)的量關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化及NaClO、HClO的分解，以上發(fā)生的氧化還原反應(yīng)均為不可逆反應(yīng))。下列說法錯誤的是(C)A.常溫下，HClO電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10－8B.a點溶液中：c(ClO－)＜c(HClO)C.b點溶液中：c(Cl－)＋c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(ClO－)＋c(HClO)D.c點溶液中：c(Cl－)＋2c(SOeq\o\