HJ1189-2021水質(zhì)28種有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定氣相色譜=-質(zhì)譜法

中華人民共和國國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)2021-09-17發(fā)布20生態(tài)環(huán)境部發(fā)布i 2 3 4 6 9 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、海水、生活污水和工業(yè)廢水中28種有機(jī)磷農(nóng)藥的氣相色譜-1水質(zhì)28種有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法對(duì)硫磷、毒死蜱、殺螟硫磷、馬拉硫磷、對(duì)硫本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定目標(biāo)化合物的方法檢出限和測(cè)定下GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ442.3近岸海域環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范第三部分近岸海域水質(zhì)監(jiān)測(cè)特征離子豐度比進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。水樣中的敵4.4濃硫酸（H2SO4p=1.84g/ml。24.6氯化鈉（NaCl經(jīng)450℃灼燒4h，置于干燥器中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中密封保存。4.11氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=10g/L。4.12氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=1.0g/L。4.13有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液（不含敵百蟲p=2000μg/ml。直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或自行配制于丙酮（4.2）中。有機(jī)磷農(nóng)藥組分見附錄A（不含敵百注E）-速滅磷和（Z）-速滅磷濃度之和為2000μg/ml；內(nèi)吸磷-S和內(nèi)吸磷-O濃度之和為2000μg/mlE）-4.14敵百蟲標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=2000μg/ml。直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或自行配制于丙酮（4.2）中。市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按照說明書要求進(jìn)行保存；自行配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液在-18℃4.15有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液（不含敵百蟲p=50.0μg/ml。4.16內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=2000μg/ml。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)按照說明書要求保存；自行配制內(nèi)標(biāo)標(biāo)4.17替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000μg/ml。質(zhì)按照說明書要求保存；自行配制替代物標(biāo)4.18替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液：p=50.0μg/ml。4.19十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：p=50.0μg/ml?？芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，或自行配制。自行配制標(biāo)準(zhǔn)溶液在-18℃下冷5.1樣品瓶：棕色磨口具塞玻璃瓶或具有聚四氟乙烯襯墊瓶蓋的棕色螺口玻璃瓶。35.4毛細(xì)管柱：30m×0.25mm×0.25μm，固定相為50%苯基/50%甲基聚硅氧烷，或使用其他等效性氯化鈉（4.6振蕩至完全溶解后，加入10ml三氯甲烷（4.1振搖2min，注意放氣。靜置分層，將萃取液轉(zhuǎn)移至錐形瓶中。重復(fù)萃取2次，合并萃取液，同時(shí)保留水層待測(cè)敵百蟲。內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.16待測(cè)。注：若試樣中有機(jī)磷農(nóng)藥濃度超過曲線最高點(diǎn)4三氯甲烷萃取液顏色較深時(shí)，應(yīng)對(duì)萃取液進(jìn)預(yù)先用5ml丙酮-正己烷混合溶液（4.10）活化石墨化 掃描質(zhì)量范圍：35u～500u。注：使用離子阱或其他類型質(zhì)譜儀時(shí)，十氟三苯基膦（DFTPP）關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)可參照儀器制造商的說明執(zhí)行。5表1十氟三苯基膦（DFTPP）關(guān)鍵離子豐度標(biāo)準(zhǔn)用微量注射器分別取適量有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.15）和替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.18用丙酮-正射器分別取適量有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.13）和替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.17用丙酮-正己烷混合溶液5.0μg/ml、10.0μg/ml、50.0μg/ml和100μg/ml。注射到氣相色譜儀（5.2）中。按照儀器參考條件（7.1）依次測(cè)定并記錄標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物及相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)），RRFi=（1）Ai——標(biāo)準(zhǔn)曲線中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的峰面積；PISi——標(biāo)準(zhǔn)曲線中與目標(biāo)物（或替代物）相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)的濃度，10.0μg/ml；AISi——標(biāo)準(zhǔn)曲線中與目標(biāo)物（或替代物）相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子第i點(diǎn)的峰面積；注：內(nèi)吸磷以內(nèi)吸磷-S的峰面積進(jìn)行定量；速滅磷以（E）-速 式中：RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對(duì)響應(yīng)因子；RRFi——標(biāo)準(zhǔn)曲線中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對(duì)響應(yīng)因子；6n——標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度點(diǎn)數(shù)。式中：SD——目標(biāo)物（或替代物）的相對(duì)響應(yīng)RRFi——標(biāo)準(zhǔn)曲線中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對(duì)響應(yīng)因子；n——標(biāo)準(zhǔn)曲線的濃度點(diǎn)數(shù)。RSD=×100%（4）RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對(duì)響應(yīng)因子。按照與試樣測(cè)定（7.3）相同的條件進(jìn)行空白試樣值應(yīng)≤±0.06。目標(biāo)化合物的輔助定性離子應(yīng)在樣品中存在。樣品中目標(biāo)化合物的輔助離子和目標(biāo)離RTC——目標(biāo)化合物的保留時(shí)間，min；標(biāo)準(zhǔn)曲線中該目標(biāo)化合物所有濃度點(diǎn)相對(duì)保留時(shí)間的平均值（RRT）按公式（6）計(jì)算。7 式中：RRT——標(biāo)準(zhǔn)曲線中該目標(biāo)化合物所有濃n——標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度點(diǎn)個(gè)數(shù)?！?00%（7）磷；8——滅線磷；9——治螟磷；10——甲拌磷；11——特丁硫磷；12——二嗪磷；13——地蟲硫磷；14——菲-d10；15——異稻瘟凈；16——樂果；17——（E）磷胺；18——氯唑磷；19——甲基毒死蜱；20——（Z）磷胺；28當(dāng)目標(biāo)物（或替代物）采用平均相對(duì)響應(yīng)因子法進(jìn)行計(jì)算時(shí)，試樣中目標(biāo)物的質(zhì)量濃度（P）按（8）Aex——目標(biāo)物（或替代物）定量離子的峰面積；RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對(duì)響應(yīng)因子；（9）（10）測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限一致，最多保留三位有9實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.2%～19%、4.9%～17%和3.2%～14%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.1%～19%、4.9%～17%和3.2%～14%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5.2%～14%、4.4%～10%和0.5%～8.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.3%～14%、4.0%～10%和0.5%～9.0%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為±2.0）%95.5±5.0）%、（54.3±2.9）%96.7±5.2）%和（59.±2.0）%93.5±5.1）%、（52.7±2.8）%94.7±5.1）%和（57.±10.7）%97.0±2.3）%、（60.0±1.3）%107±2.5）%和（60.±10.7）%92.4±2.2）%、（60.9±1.3）%104±6.5）%和（62.每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)）應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。10.2.2每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)）樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)曲線中間校核點(diǎn)，其測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±20%以內(nèi)，否則，應(yīng)建立新的標(biāo)10.4.1每20個(gè)樣品或每批次(≤20個(gè)）樣品應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)基體加標(biāo)樣品，敵百蟲、敵敵畏、速滅實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類收集，集中保管，依法委托有資質(zhì)的單在分析完高濃度樣品后，應(yīng)分析一個(gè)或多個(gè)空白試驗(yàn)樣品檢查儀器殘檢出限(μg/L）測(cè)定下限(μg/L）檢出限(μg/L）測(cè)定下限(μg/L）1525344454647484955554455565544575445表B.1給出了目標(biāo)物和替代物的保留時(shí)間、定量?jī)?nèi)標(biāo)、定量離子和輔助離子等測(cè)定參考參數(shù)。1Naphthalene-d8//2132425Acenaphthene-d10//6Tributylphosphate-d2727282922333Phenanthrene-d10//333Isazofos333Parathion-Methyl333333334444//4////方法的準(zhǔn)確度序號(hào)123456789序號(hào)磷磷磷序號(hào)序號(hào)1222222222322224223353333633337磷3333833339磷3233凈333333332333序號(hào)2233333322333333磷2233磷3333223322233333磷3333333322332222222333332222序號(hào)169序號(hào)稱序號(hào)稱序號(hào)稱1畏磷2磷磷3磷蜱散4磷磷5磷磷磷6磷蜱磷7