化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則 第8部分：水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn) 編制說明

《化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則第8部分：水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)》編制說明（一）任務(wù)來源根據(jù)國標(biāo)委發(fā)[2023]64號(hào)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于下達(dá)2023年國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知（2023年12月28日發(fā)）第445項(xiàng)，由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定所主持承擔(dān)“化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則第8部分：水-沉積物系統(tǒng)代謝20233011-T-326。（二）制定背景我國是農(nóng)業(yè)大國，也是農(nóng)藥生產(chǎn)和使用大國。農(nóng)藥是一種特殊商品，它既是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)必需的生產(chǎn)資料，它的使用對(duì)控制病、蟲、草害，保障糧食安全發(fā)揮著巨大的作用，但同時(shí)也可能對(duì)生態(tài)環(huán)境造成不容忽視的污染和危害，甚至對(duì)人類健康產(chǎn)生嚴(yán)重威脅。農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的污染危害已成為全球廣泛關(guān)注的重大環(huán)境問題，農(nóng)藥的安全性（包括環(huán)境和人體健康）管理也已逐步成為全球農(nóng)藥管理的重點(diǎn)。為了加強(qiáng)農(nóng)藥的環(huán)境管理，以便在使用農(nóng)藥的同時(shí)保護(hù)日益脆弱的生態(tài)環(huán)境，世界各國都加大了監(jiān)管力度。農(nóng)藥環(huán)境管理的法律、標(biāo)準(zhǔn)不斷完善，歐盟、美國、日本、澳大利亞、加拿大、巴西等國家和地區(qū)先后建立了農(nóng)藥環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)體系。我國也于2016年發(fā)布了NY/T2882《農(nóng)藥登記環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估指南》系列農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，建立了農(nóng)藥對(duì)水生生態(tài)系統(tǒng)、鳥類、蜜蜂、家蠶、地下水、非靶標(biāo)節(jié)肢動(dòng)物和水-沉積物系統(tǒng)生物的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法。據(jù)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部測(cè)算，2020年我國水稻、小麥、玉米三大糧食作物農(nóng)藥利用率為40.6%，其余部分進(jìn)入環(huán)境，水-沉積物系統(tǒng)代謝是農(nóng)藥在水體中的主要代謝途徑。因此，明確農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝情況是評(píng)估農(nóng)藥環(huán)境安全性的基礎(chǔ)。2017年新發(fā)布的《農(nóng)藥登記資料要求》（農(nóng)業(yè)部2569號(hào)公告）也規(guī)定化學(xué)農(nóng)藥申請(qǐng)農(nóng)藥登記時(shí)需要提交水-沉積物系統(tǒng)好氧代謝（3.1.3.2.3）試驗(yàn)資料以及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T31270.8-2014《化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則第8部分：水-沉積物系統(tǒng)降解試驗(yàn)》（以下簡稱原標(biāo)準(zhǔn)）在我國的農(nóng)藥管理與新農(nóng)藥的開發(fā)研制過程中發(fā)揮了重要作用。但該標(biāo)準(zhǔn)未對(duì)農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝（降解）途徑提出要求，僅關(guān)注代謝（降解）速率。隨著綠水青山就是金山銀山的理念深入人心，國家、社會(huì)和公眾對(duì)我國的農(nóng)藥管理工作提出了更高的要求。因此，為了滿足農(nóng)藥管理的需求，促進(jìn)我國農(nóng)藥的國際貿(mào)易，進(jìn)一步加強(qiáng)與規(guī)范農(nóng)藥對(duì)生態(tài)環(huán)境的安全評(píng)價(jià)工作，修訂《化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則第2部分：水-沉積物系統(tǒng)降解試驗(yàn)》國家標(biāo)準(zhǔn)是非常必要的。《化學(xué)農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)試驗(yàn)準(zhǔn)則第2部分：水-沉積物系統(tǒng)降解試驗(yàn)》國家標(biāo)準(zhǔn)的修訂，旨在進(jìn)一步完善我國農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)技術(shù)體系，通過農(nóng)藥登記前的環(huán)境安全性評(píng)價(jià)，從源頭控制農(nóng)藥對(duì)環(huán)境可能產(chǎn)生的污染。同時(shí)試驗(yàn)準(zhǔn)則的標(biāo)準(zhǔn)化、規(guī)范化，可保證試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠及可比性。因此，國家標(biāo)準(zhǔn)的修訂，對(duì)于規(guī)范我國農(nóng)藥環(huán)境安全評(píng)價(jià)工作，使之適應(yīng)新形勢(shì)的要求，從而更好地為我國的農(nóng)藥登記和農(nóng)藥環(huán)境管理提供技術(shù)支持具有重GB/T31270.8-2014至今已實(shí)施近10年，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥登記、新農(nóng)藥研制篩選和科研等領(lǐng)域，以非放射性方法測(cè)定化學(xué)農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的降解速率的研究具備深厚的研究基礎(chǔ)和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，而采用放射性技術(shù)研究農(nóng)藥在環(huán)境中歸趨轉(zhuǎn)化的相關(guān)研究也可追溯至上世紀(jì)60年代，穩(wěn)定性同位素標(biāo)記示蹤技術(shù)目前在國內(nèi)也已成為一種成熟的技術(shù)，可以為采用放射性標(biāo)記方法研究化學(xué)農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝途徑、代謝速率研究提供技術(shù)支撐。同時(shí)，OECD于2002年發(fā)布的適用于化學(xué)品測(cè)試的“水-沉積物系統(tǒng)中好氧/厭氧代謝”試驗(yàn)指南（OECD,2002:GuidelinefortheTestingofChemicalsNo.308AerobicandAnaerobicTransformationinAquaticSedimentSystems）以及EPA的2012，2014）可以為標(biāo)準(zhǔn)的修訂提供方法參考。（三）起草過程部農(nóng)藥檢定所組織相關(guān)專家成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,提出標(biāo)準(zhǔn)修訂實(shí)施方案。起草組成員主要包括：周艷明、陶傳江、陳朗、單煒力、林燕、劉永利、胡文巖、陳錦輝、黃磊、舒林君、吳文鑄。（2）文本起草。2024年2-6月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組查閱了經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）、美國環(huán)保署（USEPA）關(guān)于水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)的試驗(yàn)準(zhǔn)則，調(diào)研了我國農(nóng)藥登記環(huán)境影響試驗(yàn)單位的現(xiàn)狀，確定了本標(biāo)準(zhǔn)的框架結(jié)構(gòu)和主要內(nèi)容。并同時(shí)按照GB1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求編寫完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)，修訂標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，還包括修訂前后技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比。本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容包括試驗(yàn)條件、試劑或材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟（被試物添加、采樣、檢測(cè)）、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、質(zhì)量控制以及試驗(yàn)報(bào)告的規(guī)定。修訂這些內(nèi)容時(shí)遵循科學(xué)合理、可操作可重復(fù)的原則?？茖W(xué)合理性體現(xiàn)在方法設(shè)計(jì)以確保能夠全面追溯化學(xué)農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝途徑與代謝速率為目標(biāo)，從而為農(nóng)藥登記環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供數(shù)據(jù)支持?？刹僮骺芍貜?fù)體現(xiàn)在把科學(xué)性第一放在第一位的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)修訂過程中充分考慮國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有技術(shù)能力和平臺(tái)，確保對(duì)試驗(yàn)各相關(guān)要素都進(jìn)行了全面的、充分的描述，確保各要素的有關(guān)規(guī)定具有可操作性，確保農(nóng)藥登記環(huán)境安全性數(shù)據(jù)的可靠。同時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)還遵循以下原則：1.規(guī)范性原則一是格式的規(guī)范性，本標(biāo)準(zhǔn)的編制要符合GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》等基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定；二是指內(nèi)容的規(guī)范性，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法，力求做到試驗(yàn)條件的規(guī)范化。2.前瞻性、先進(jìn)性原則充分考慮與國際通用試驗(yàn)準(zhǔn)則的接軌。注意吸收國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，國際農(nóng)藥環(huán)境安全性評(píng)價(jià)技術(shù)最新進(jìn)展。1.范圍。給出了本標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍。2.規(guī)范性引用文件。規(guī)定了試驗(yàn)用水-沉積物系統(tǒng)理化性質(zhì)檢測(cè)、微生物量測(cè)定和降解動(dòng)力學(xué)評(píng)估應(yīng)采用的方法標(biāo)3.術(shù)語和定義。給出了主要代謝物、礦化等本標(biāo)準(zhǔn)涉及4.原理。簡單介紹了化學(xué)農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)的基本原理。5.試驗(yàn)條件。規(guī)定了試驗(yàn)期間溫度、水-沉積物系統(tǒng)含水率、培養(yǎng)條件等方面的要求。6.試劑或材料。給出了開展化學(xué)農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代運(yùn)輸、處理、保存、理化性質(zhì)測(cè)定等方面的要求。7.儀器設(shè)備。給出了開展化學(xué)農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)所需的儀器。8.樣品。規(guī)定了被試物放射性同位素標(biāo)記的原則、對(duì)被試物和對(duì)照物的要求。9.試驗(yàn)步驟。規(guī)定了水-沉積物系統(tǒng)預(yù)培養(yǎng)、被試物配制和添加方法、被試物添加量、取樣檢測(cè)的次數(shù)和間隔、以及取樣檢測(cè)的具體要求。10.試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理。規(guī)定了檢測(cè)結(jié)果的表示方式。11.質(zhì)量控制。規(guī)定了分析方法回收率、重現(xiàn)性和靈敏度、質(zhì)量平衡回收率等質(zhì)量控制要求。12.試驗(yàn)報(bào)告。給出了試驗(yàn)報(bào)告中至少應(yīng)包含的內(nèi)容。附錄A（規(guī)范性）試驗(yàn)用水和沉積物的理化性質(zhì)測(cè)定。給出了試驗(yàn)不同階段測(cè)定水和沉積物的理化性質(zhì)的具體要附錄B（資料性）培養(yǎng)裝置示意圖。給出了開展試驗(yàn)所需的培養(yǎng)裝置的示意圖。附錄C（規(guī)范性）提取方法的合理性判定。規(guī)定了水-沉積物系統(tǒng)中被試物及其代謝物提取方法合理性的判定方附錄D（資料性）試驗(yàn)報(bào)告中相關(guān)表格（示例）。給出了水-沉積物系統(tǒng)理化性質(zhì)、試驗(yàn)結(jié)果、質(zhì)量平衡回收率等關(guān)鍵數(shù)據(jù)的表格示例。經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）于2002年發(fā)布了化學(xué)品水-沉積物系統(tǒng)好氧和厭氧轉(zhuǎn)化試驗(yàn)準(zhǔn)則（GuidelineforTheTestingofChemicalsNo.308AerobicandAnaerobicTransformationinAquaticSedimentSystems）。該文件是國際通行的研究農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中代謝的試驗(yàn)準(zhǔn)則，大多數(shù)國家農(nóng)藥管理機(jī)構(gòu)接受按該準(zhǔn)則開展的農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)資料。美國環(huán)保署（EPA）2008年發(fā)布的水-沉積物系統(tǒng)好氧代謝和水-沉積物系統(tǒng)厭氧代謝試驗(yàn)準(zhǔn)則（OPPTS835.4300AerobicAquaticMetabolism，OPPTS835.4400AnaerobicAquaticMetabolism，兩個(gè)方法寫在一個(gè)文件中）的技術(shù)內(nèi)容也與OECD308一致。OECD308經(jīng)過多年使用已較為完善，本標(biāo)準(zhǔn)在其基礎(chǔ)上制定。除文字性修改外，本標(biāo)準(zhǔn)與OECD308的技術(shù)內(nèi)容基本一致，但為適應(yīng)我國實(shí)際情況，在以下方面與OECD308存在差別：1.在規(guī)范性引用文件中列出了水-沉積物系統(tǒng)理化性質(zhì)測(cè)定方法，且在國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)滿足要求的情況下優(yōu)先列出國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。2.OECD308中僅有“結(jié)合殘留”（boundresidues）的定義，沒有“已提取殘留”“未提取殘留”的定義。但試驗(yàn)中只能通過檢測(cè)確定被溶劑提取出來的放射性活度和仍保留的水-沉積物系統(tǒng)中的放射性活度，不能確定未被溶劑提取出來的部分都是結(jié)合殘留。使用“已提取殘留”“未提取殘留”更科學(xué)，因此參考美國EPA于2014年發(fā)布的實(shí)驗(yàn)室AddressingUnextractedPesticideResiduesinLaboratoryStudies.）增加了“已提取殘留”“未提取殘留”的定義。3.試驗(yàn)裝置部分，OECD308推薦了兩種試驗(yàn)裝置，分別是氣體流動(dòng)式培養(yǎng)裝置、二氧化碳測(cè)定培養(yǎng)裝置。水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)中，培養(yǎng)裝置下部為沉積物，上部為水層，使用二氧化碳測(cè)定培養(yǎng)裝置，難以保證水-沉積物系統(tǒng)在試驗(yàn)期間保持穩(wěn)定的好氧或厭氧條件。因此本標(biāo)準(zhǔn)推薦采用氣體流動(dòng)式培養(yǎng)裝置，以提高試驗(yàn)體系的穩(wěn)定性，進(jìn)而提高試驗(yàn)結(jié)果的可重復(fù)性。4.被試物部分。OECD308中除推薦使用14C標(biāo)記外，還指出其他同位素標(biāo)記，如13C、15N、3H、32P可能也能提供有用的信息。但大量農(nóng)藥登記試驗(yàn)和研究表明使用14C標(biāo)記研究農(nóng)藥的水-沉積物系統(tǒng)代謝具有比其他同位素標(biāo)記更顯著的優(yōu)勢(shì)，歐盟、美國已公布的農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝數(shù)據(jù)和我國已接收的農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)資料中未見使用其他同位素標(biāo)記完成的試驗(yàn)資料。因此此處僅推薦使用14C5.增加了提取方法的合理性判定部分。提取方法對(duì)于水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)十分重要，不合理的提取方法可能導(dǎo)致高估農(nóng)藥及其代謝物在水-沉積物系統(tǒng)中的結(jié)合殘留率，從而低估農(nóng)藥的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。因此本標(biāo)準(zhǔn)參考美國EPA于2014（GuidanceforAddressingUnextractedPesticideResiduesinLaboratoryStudies.），將其主要技術(shù)內(nèi)容作為規(guī)范性附錄以便試驗(yàn)人員科學(xué)的選擇提取溶劑和提取6.增加了試驗(yàn)報(bào)告中部分重要數(shù)據(jù)的模板。參考美國EPA發(fā)布的環(huán)境歸趨試驗(yàn)評(píng)審指南（GuidanceforReviewingEnvironmentalFateStudies.）列出了水-沉積物系統(tǒng)理化性質(zhì)、代謝試驗(yàn)結(jié)果和質(zhì)量平衡回收率等關(guān)鍵數(shù)據(jù)的模板，供相關(guān)實(shí)驗(yàn)室參考。7.增加了含有空間異構(gòu)體的農(nóng)藥、含有多個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥開展代謝試驗(yàn)時(shí)被試物和檢測(cè)的要求。許多農(nóng)藥含有空間異構(gòu)體，其在水-沉積物系統(tǒng)代謝過程中異構(gòu)體比例是否發(fā)生顯著變化也是試驗(yàn)中應(yīng)關(guān)注的。例如茚蟲威，S體具有殺蟲活性，而R體沒有殺蟲活性，早期商業(yè)化產(chǎn)品中S:R=75:25,目前已有S體>99%的農(nóng)藥產(chǎn)品，ISO通用名茚蟲威也僅特指S-茚蟲威。根據(jù)歐盟食品安全局（EFSA）公布的報(bào)告，申請(qǐng)人向其提交了DPX-MP062（S:R=3:1）水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)資料（2002年完成）。試驗(yàn)報(bào)告表明，茚蟲威母體在試驗(yàn)期間異構(gòu)體比例有變化（試驗(yàn)前S:R=3.0-2.9:1，14天時(shí)S:R=3.4-5.7:1，28天時(shí)S:R=3.5-6.0:1,102天時(shí)S:R=3.8-3.9:1），但未顯示出明顯的趨勢(shì)。由此可知含空間異構(gòu)體的農(nóng)藥，在開展水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)每個(gè)異構(gòu)體定量檢測(cè)，確定其異構(gòu)體比例是否穩(wěn)定。此外，還有一些農(nóng)藥是由多個(gè)組分組成的，此時(shí)應(yīng)對(duì)每個(gè)組分分別標(biāo)記、分別開展試驗(yàn)，以免組分之間互相干擾。XDE-175-L，CAS號(hào)分別為187166-40-1、187166-15-0，分子式分別為C42H69NO10、C43H69NO10，分子量分別為748.02、760.03，兩個(gè)組分的比例為J:L=75:25~85:15。EFSA評(píng)估報(bào)告表明兩個(gè)組分分別14C標(biāo)記，分別開展了水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)，其水-沉積物系統(tǒng)代謝DT50分別為187天、315天和292天、315天。1.將標(biāo)準(zhǔn)名稱由“水-沉積物系統(tǒng)降解試驗(yàn)”修改為“水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)”。在研究化學(xué)農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的轉(zhuǎn)化時(shí)，“降解（degradation）”與“代謝（metabolism）”的意義接近，但有區(qū)別。降解更強(qiáng)調(diào)農(nóng)藥分子中的碳原子數(shù)目減少、分子量降低，最終被分解成二氧化碳和水的過程。而代謝更強(qiáng)調(diào)農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中因化學(xué)、微生物等的作用，由一種化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)化成另一種化學(xué)物質(zhì)的過程。農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的轉(zhuǎn)化，有時(shí)并不僅僅是轉(zhuǎn)化為分子量更低的物質(zhì)，也可能表現(xiàn)為先轉(zhuǎn)化成分子量相同但結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)，或者因增加羥基、被氧化等轉(zhuǎn)化為分子量更高的物質(zhì)。因此“代謝”的表述更科學(xué)，也與《農(nóng)藥登記資料要求》保持中要求測(cè)定試驗(yàn)用水和沉積物的pH、粒度等信息，但未規(guī)定相應(yīng)的檢測(cè)方法。土壤或沉積物pH的測(cè)定有多種方法，粒度（沉積物系統(tǒng)質(zhì)地）在粉粒、粘粒、砂粒的劃分上也有不同的標(biāo)準(zhǔn)，易造成不同試驗(yàn)室之間采用不同的檢測(cè)方法，導(dǎo)致數(shù)據(jù)無法對(duì)比。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水-沉積物系統(tǒng)理化性質(zhì)的檢測(cè)方法。3.增減了部分術(shù)語和定義（見第3章，2014年版的第2效成分”等農(nóng)藥領(lǐng)域已廣為人知、不需要定義的術(shù)語和定義。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定被試物為農(nóng)藥純品、原藥或制劑，但多年實(shí)踐表明，不使用放射性同位素標(biāo)記難以確定農(nóng)藥的代謝途徑和代謝物，也難以確定提取方法的合理性，不能完全滿足農(nóng)藥管理的需要。本標(biāo)準(zhǔn)參照OECD308提出應(yīng)使用同位素標(biāo)記的被試物，推薦使用14C標(biāo)記。原標(biāo)準(zhǔn)中僅規(guī)定定期取樣檢測(cè)水-沉積物系統(tǒng)中被試物殘留量。本標(biāo)準(zhǔn)參考OECD308增加了檢測(cè)吸收液或吸附劑中揮發(fā)性產(chǎn)物的要求，以對(duì)揮發(fā)性代謝物定性定量；增加了采樣后氧化燃燒后測(cè)定未提取殘留的要求，以計(jì)算質(zhì)量平衡回收率；規(guī)定了當(dāng)未提取殘留>初始添加放射性的10%時(shí)，應(yīng)確定提取方法的合理性，以避免不合理提取方法導(dǎo)致高估被試物的降解速率并最終低估農(nóng)藥的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)；規(guī)定了對(duì)含有空間異構(gòu)體的被試物，應(yīng)對(duì)每個(gè)異構(gòu)體定量檢測(cè)，以確定被試物異構(gòu)體比例是否會(huì)發(fā)生變化。6.增加了主要代謝物定性的要求（見10.2）。原標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定應(yīng)對(duì)代謝物定性，本標(biāo)準(zhǔn)增加了代謝物定性的要求。7.更改了降解動(dòng)力學(xué)評(píng)估的要求（見10.3，2014版的4.3）。原標(biāo)準(zhǔn)給出了降解規(guī)律遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型的農(nóng)藥，計(jì)算半衰期的公式，并規(guī)定降解規(guī)律不遵循一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程的農(nóng)藥，無需計(jì)算降解半衰期。一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型是研究農(nóng)藥降解最常用的模型，但除一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型外，還有平行雙一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、多組分一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型、“曲棍球棒”模型等也常用于評(píng)估農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝的降解動(dòng)力學(xué)。我國已在參考?xì)W盟、美國農(nóng)藥降解動(dòng)力學(xué)評(píng)估方法的基礎(chǔ)上發(fā)布實(shí)施了農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T3150-2017《農(nóng)藥登記環(huán)境降解動(dòng)力學(xué)評(píng)估及計(jì)算指南》，該標(biāo)準(zhǔn)中給出了農(nóng)藥環(huán)境降解動(dòng)力學(xué)的評(píng)估及計(jì)算方法，本標(biāo)準(zhǔn)直接將其列入規(guī)范性引用文件，規(guī)定按NY/T3150評(píng)估母體及代謝物的降解動(dòng)力學(xué)并計(jì)8.刪除了“農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的降解性等級(jí)劃分”（2014年版的附錄A）。原標(biāo)準(zhǔn)中給出了農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)降解性等級(jí)劃分，半衰期≤30天的為易降解，30天＜半衰期≤90天的為中等降解，90天＜半衰期≤180天的為較難降解，半衰期>180天的為難降解。國際上對(duì)農(nóng)藥的降解性劃分沒有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，僅在斯德哥爾摩公約中規(guī)定水-沉積物系統(tǒng)半衰期>180天的具有持久性。在管理中也采用環(huán)境評(píng)估的方法綜合農(nóng)藥的使用方法、環(huán)境歸趨和生態(tài)毒性等多方面因素確定農(nóng)藥的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，而不是僅根據(jù)農(nóng)藥的水-沉積物系統(tǒng)降解半衰期采取對(duì)應(yīng)的管理措施。因此本標(biāo)準(zhǔn)刪除了該附錄。12.增加了試驗(yàn)用水和沉積物的理化性質(zhì)測(cè)定要求（見含氧量、氧化還原電位、粒度、微生物量等理化性質(zhì)，但未規(guī)定在試驗(yàn)的哪個(gè)階段測(cè)定這些參數(shù)，本標(biāo)準(zhǔn)參考OECD308給出了試驗(yàn)不同階段測(cè)定水和沉積物的理化性質(zhì)的具體藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝途徑提出要求，僅關(guān)注代謝速率，試驗(yàn)裝置較簡單，因此標(biāo)準(zhǔn)中未給出培養(yǎng)裝置的示意圖。本標(biāo)準(zhǔn)要求確定農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝途徑和主要給出了培養(yǎng)裝置的示意圖，作為資料性附錄供實(shí)驗(yàn)室參考使取方法對(duì)于水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)十分重要，不合理的提取方法可能導(dǎo)致高估農(nóng)藥及其代謝物在沉積物中的結(jié)合殘留率，從而低估農(nóng)藥的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。因此本標(biāo)準(zhǔn)參考美國EPA于2014年發(fā)布的實(shí)驗(yàn)室研究中處理未提取農(nóng)藥殘留的指南（GuidanceforAddressingUnextractedPesticideResiduesinLaboratoryStudies.將其主要技術(shù)內(nèi)容作為規(guī)范性附錄以便試驗(yàn)人員科學(xué)的選擇提取溶劑和提取方法。15.增加了試驗(yàn)報(bào)告中相關(guān)表格示例（見附錄D）。水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)數(shù)據(jù)較多，為便于對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的統(tǒng)計(jì)分析，參考美國EPA發(fā)布的環(huán)境歸趨試驗(yàn)評(píng)審指南（GuidanceforReviewingEnvironmentalFateStudies.）列出了水和沉積物理化性質(zhì)、代謝試驗(yàn)結(jié)果和質(zhì)量平衡回收率等關(guān)鍵數(shù)據(jù)的模板，供相關(guān)實(shí)驗(yàn)室參考。三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益；為驗(yàn)證該方法在國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室的可行性和各實(shí)驗(yàn)室間結(jié)果的可重復(fù)性，標(biāo)準(zhǔn)制定工作組組織開展了驗(yàn)證試驗(yàn)。由張北北九食品檢驗(yàn)技術(shù)有限公司、上海啟甄環(huán)境科技有限公司代謝安評(píng)中心、沈陽化工研究院有限公司安全評(píng)價(jià)中心等3家試驗(yàn)室開展了水-沉積物系統(tǒng)好氧代謝驗(yàn)證試驗(yàn)。驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果匯總見表2。表2驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果匯總表驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果表明因無法統(tǒng)一提供水-沉積物，各實(shí)驗(yàn)室使用的水-沉積物性質(zhì)存在差異，導(dǎo)致代謝物的最大出現(xiàn)率存在一定差異，但3家實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn)結(jié)果（代謝途徑）基本一致，表明試驗(yàn)方法在國內(nèi)實(shí)驗(yàn)室的具有較好的可重復(fù)目前國際通行的研究農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中代謝的試驗(yàn)準(zhǔn)則是經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）于2002年發(fā)布的化學(xué)品水-沉積物系統(tǒng)好氧和厭氧轉(zhuǎn)化試驗(yàn)準(zhǔn)則（GuidelineforTheTestingofChemicalsNo.308AerobicandAnaerobicTransformationinAquaticSedimentSystems大多數(shù)國家農(nóng)藥管理機(jī)構(gòu)接受按該準(zhǔn)則開展的農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)資料。美國環(huán)保署（EPA）2008年發(fā)布的水-沉積物系統(tǒng)好氧代謝和水-沉積物系統(tǒng)厭氧代謝試驗(yàn)準(zhǔn)則（OPPTS835.4300AerobicAquaticMetabolism，OPPTS835.4400AnaerobicAquaticMetabolism）的技術(shù)內(nèi)容也與OECD308一致。本標(biāo)準(zhǔn)在OECD308基礎(chǔ)上制定，除文字性修改外，本標(biāo)準(zhǔn)與OECD308的技術(shù)內(nèi)容基本一致，但為適應(yīng)我國實(shí)際情況做了部分修改（見主要內(nèi)容確定依據(jù)部分）。同時(shí)參ReviewingEnvironmentalFateStudies.）、實(shí)驗(yàn)室研究中處理未提取農(nóng)藥殘留的指南（GuidanceforAddressingUnextractedPesticideResiduesinLaboratoryStudies.）等文件。與OECD、EPA等試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)相比，本標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容與其基本相同，具有國際先進(jìn)水平。與2014版相比，本標(biāo)準(zhǔn)要求使用同位素標(biāo)記物開展試驗(yàn)，以確定農(nóng)藥的代謝途徑和主要代謝物，對(duì)儀器設(shè)備、人員防護(hù)、被試物同位素標(biāo)記、廢棄物處置等方面提出了更高的要求，試驗(yàn)成本也有明顯提高。但一方面，使用同位素示蹤技術(shù)是研究農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝途徑的唯一可行方法，而明確農(nóng)藥在水-沉積物系統(tǒng)中的代謝途徑是科學(xué)評(píng)估農(nóng)藥的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)、把好農(nóng)藥的環(huán)境安全關(guān)的基礎(chǔ)。另一方面，同位素示蹤技術(shù)在國際、國內(nèi)也是成熟的技術(shù)，自2017年《農(nóng)藥登記資料要求》要求提供農(nóng)藥水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)資料以來，國內(nèi)已有多家實(shí)驗(yàn)室已取得農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥登記試驗(yàn)單位認(rèn)定并開展了多個(gè)創(chuàng)制農(nóng)藥的水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)，可以滿足新農(nóng)藥創(chuàng)制對(duì)實(shí)驗(yàn)室的要求。另據(jù)報(bào)道，居里（Ci）。水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)中使用的14C標(biāo)記的農(nóng)Ci/mg），通常低于100μCi/mg。以被試物比活度為100μCi/mg、水相初始濃度為1mg/L計(jì)，水-沉積物系統(tǒng)中水相的初始比活度為100μCi/L。水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)至少采樣水相體積為沉積物相體積的3-4倍，為確保試驗(yàn)成果，通常會(huì)多設(shè)置幾組培養(yǎng)瓶，以水相體積0.2L計(jì)，因此總水相體積大致需要4L。即單個(gè)標(biāo)記位點(diǎn)、一種水-沉積物系統(tǒng)中的代謝試驗(yàn)使用的放射性活度大致為0.4mCi。以被試物兩個(gè)標(biāo)記位點(diǎn)、兩種水-沉積物系統(tǒng)計(jì)算，水-沉積物系統(tǒng)好氧代謝需要的總被試物活度大致為1.6mCi，我國14C同位素年產(chǎn)量也足以滿足14C同位素標(biāo)記的需要。據(jù)估計(jì)，我國農(nóng)藥的有效利用率約為40%，其余部分進(jìn)入環(huán)境。池塘、河流、水庫等水體是水生生物的棲息地和人類的飲用水水源地，農(nóng)藥可能因噴霧漂移或地表徑流進(jìn)入農(nóng)田周邊水體，并可能對(duì)水生生物造成諸多不利影響。明確在農(nóng)藥在水體中的代謝情況是評(píng)估農(nóng)藥環(huán)境安全性的基礎(chǔ)，我國《農(nóng)藥登記資料要求》也規(guī)定化學(xué)農(nóng)藥申請(qǐng)農(nóng)藥登記時(shí)需要提交水-沉積物系統(tǒng)好氧代謝試驗(yàn)報(bào)告。本標(biāo)準(zhǔn)的制定實(shí)施有利于規(guī)范農(nóng)藥的水-沉積物系統(tǒng)代謝試驗(yàn)，明確農(nóng)藥在水體中的代謝途徑和代謝速率，試驗(yàn)結(jié)果可用于農(nóng)藥對(duì)水生生態(tài)系統(tǒng)的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，減少高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥的登記使用，促進(jìn)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展、保障生態(tài)環(huán)境安四、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比情況，或者與測(cè)試的國外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)對(duì)比情況；本標(biāo)準(zhǔn)制定和起草過程中參考了國際通行的OECD試驗(yàn)準(zhǔn)則，結(jié)合我國實(shí)際情況，與歐美發(fā)達(dá)國家和國際組織現(xiàn)行的試驗(yàn)準(zhǔn)則水平相當(dāng)。本標(biāo)準(zhǔn)沒有專用儀器設(shè)備和專用標(biāo)準(zhǔn)樣品，不存在國內(nèi)外樣機(jī)與樣品對(duì)比問題。五、以國際標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)的起草情況，以及是否合規(guī)引用或者采用國際國外標(biāo)準(zhǔn)，并說明未采用國際標(biāo)準(zhǔn)的原因；本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容主要參照經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）《化學(xué)品測(cè)試準(zhǔn)則》No.308（2002年）水-沉積物系統(tǒng)好氧和厭氧轉(zhuǎn)化試驗(yàn)準(zhǔn)則（GuidelineforTheTesti