水泥化學分析方法

水泥化學分析方法GB/T176--19961范圍本標準規(guī)定了水泥化學分析方法的基準法和在一定條件下被認為能給出同等結(jié)果的代用法。在有爭議時以基準法為準。本標準適用于硅酸鹽水泥、普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、火山灰質(zhì)硅酸水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥、復合硅酸鹽水泥以及制備上述水泥的熟料和適合本標準方法的其他水泥。2引用標準以下標準所包含的條文，通過在本標準中引用而構(gòu)成為本標準的條文。在標準出版時所示版本均為有效。所有標準都會被修訂，使用本標準的各方應(yīng)探討使用以下標準最新版本的可能性。GB12573─90水泥取樣方法3試驗的根本要求3.1試驗次數(shù)與要求每項測定的試驗次數(shù)規(guī)定為兩次。用兩次試驗平均值表示測定結(jié)果。在進行化學分析時除另有說明外必須同時做燒失量的測定；其他各項測定應(yīng)同時進行空白試驗并對所測結(jié)果加以校正。3.2質(zhì)量、體積、體積比、滴定度和結(jié)果的表示用“克”表示質(zhì)量精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升”表示，精確至0.05ml滴定度單位用毫克/毫升〔mg/ml)表示；溶液的體積比以三次測定平均值表示，滴定度和體積比經(jīng)修約后保存有效數(shù)字四位。各項分析結(jié)果均以百分數(shù)計，表示至小數(shù)二位。3.3允許差本標準所列允許差均為絕對偏差，用百分數(shù)表示。同一試驗室的允許差是指：同一分析試驗室同一分析人員〔或兩個分析人員〕采用本標準方法分析同一試樣時，兩次分析結(jié)果應(yīng)符合允許差規(guī)定。如超出允許范圍，應(yīng)在短時間內(nèi)進行第三次測定〔或第三者的測定〕，測定結(jié)果與前兩次或任一次分析結(jié)果之差值符合允許差規(guī)定時，那么取其平均值，否那么應(yīng)查找探因，重新按上述規(guī)定進行分析。不同試驗室的允許差是指：兩個試驗室采用本標準方法對同一試樣各自進行分析時，所得分析結(jié)果的平勻值之差應(yīng)符合允許差規(guī)定。如有爭議應(yīng)商定另一單位按年標準進行仲裁分析。以仲裁單位報出的結(jié)果為準，與原分析結(jié)果比擬，假設(shè)兩個分析結(jié)果之差值符合允許差規(guī)定，那么認為原分析結(jié)果無誤。3.4灼燒將濾紙和沉淀放入預先已灼燒并恒量的坩堝中，烘干。在氧化性氣氛中慢慢灰化，不使有火焰產(chǎn)生，灰化至無黑色炭顆粒后，放入馬弗爐中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在枯燥器中冷卻至室溫，稱量。3.5恒量經(jīng)第一次灼燒、冷卻積量后通過連續(xù)對每次15min的灼燒，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質(zhì)量，當連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時即到達恒量。3.6檢查Ｃl-離〔硝酸銀檢驗〕按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗的下端，用靈敏毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液〔見4.14〕，觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁繼續(xù)洗滌并定期檢查、直至用硝酸銀檢驗不再渾濁為止。4試劑和材料分析過程中，只應(yīng)使用蒸餾水或同等純度的水；所用試劑應(yīng)為分析純或優(yōu)級純試劑。用于標定與配制標準溶液的試劑，除另有說明外應(yīng)為基準試劑。除另有說明外，表示“％〔m／m〕”。本標準使用的市售濃液體試劑具有以下密度〔p〕〔20℃單位g／cm3〕或％〔m/m〕：—鹽酸〔HCI〕1.18一1.19g/cm3或36～38％—氫氟酸〔HF〕1.13g/cm3或40—硝酸〔HNO3〕1.39一1.41g/cm3或65%一6８%—高氯酸〔HCLO3〕1.60g/cm3或70％一72％—冰醋酸〔CH3C00H〕1.049g／Cm3或99.8％—磷酸〔H3PO4〕1.68g／Cm3或85％—過氧化氫〔H2O2〕l.llg／cm3或30—甲酸〔HCOOH〕1.22g/cm3或88—氨水〔NH3H2O〕0.90一0.91g／cm3或25％一28％在化學分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或液氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸〔1＋2〕表示：1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。4.1鹽酸〔1十1〕；(1十2〕；〔1＋9〕；〔1十10〕；〔1＋11〕；〔3＋97〕4.2硝酸〔l＋9〕4.3硫酸〔l＋2〕；〔1＋4)；〔1十9〕；〔５＋95〕4.4磷酸〔1＋l〕4.5過氧化氫(１十１)4.6甲酸〔1十1〕4.7氨水〔1＋１〕；〔１＋２〕4.8氫氧化鈉〔NaOH〕4.9氫氧化鈉溶液〔10g／L〕：將10g氫氧化鈉〔NaOH〕溶于水中，加水稀釋至1L。貯存于塑料瓶中。4.10氫氧化鈉溶液〔15g/L〕：將15g氫氧化鈉〔NaOH〕溶于水中，加水稀釋至1L。貯存于塑料瓶中。4.11氫氧化鉀溶液〔200g／L〕：將200g氫氧化鈉〔KOH〕溶于水中，加水稀釋至1L。貯存于塑料瓶中。4.12氯化銨〔NH4Cl〕4.13無水碳酸鈉〔NaCO3〕：將無水碳酸鈉用瑪瑙研缽研細至粉末狀保存。4.14硝酸銀溶液〔5g／L〕：將5g硝酸銀〔AgNO3〕溶于水中加10mL硝酸〔HNO3〕用水稀釋至1L。4.15硝酸銨溶液〔20g／L〕：將20g硝酸銨〔NH4NO3〕溶于水中，加水稀釋至1L。4.16鉬酸銨溶液〔50g/L)：將5g鉬酸銨［〔NH4〕6Mo7O24.4H2O］溶于水中，加水稀釋至100mL。．過濾后貯存于塑料瓶中，此溶液可保存約一周。4.17抗壞血酸溶液〔5g／L〕：將0.5g抗壞血酸〔V.C〕溶于100mL水中，過濾后使用。用時現(xiàn)配。4.18焦硫酸鉀〔KZS2O7〕：將市售焦硫酸鉀在瓷蒸發(fā)皿中加熱熔化，待氣泡停止發(fā)生后，冷卻、砸碎貯存于磨口瓶中。4.19氯化鋇溶液〔100g／L〕：將100g二水氯化鋇〔BaCl2.H2O〕溶于水中，加水稀釋至IL。4.20氯化亞錫〔SnCl2.H2O〕4.21氯化亞錫一磷酸溶液：將1000mL磷酸放在燒杯中,在通風櫥中于電熱板上加熱脫水，至溶液體積縮減至850一950mL時，停止加熱。待溶液溫度降至100℃以下時，加人100g氯化亞錫〔見4.20〕，繼續(xù)加熱至溶液透明，并無大氣泡冒出時為止〔此溶液的使用期一般以不超過2周為宜〕。4.22氨性硫酸鋅溶液〔100g／L〕：將100g硫酸鋅〔ZnSO4.7H2O〕溶于水后加700mL氨水，用水稀釋至1L，靜置24h，過濾后使用。4.23明膠溶液〔5g/L〕：將0.5g明膠〔動物膠〕溶于100mL70一80℃的水中。用時現(xiàn)配。4.24淀粉溶液〔10g/L〕：將1g淀粉〔水溶性〕置于小燒杯中,加水調(diào)成糊狀后，參加沸水稀釋至100mL．再煮沸約l分鐘．冷卻后使用。4.25硼酸鋰：將74g碳酸鉀〔LiCO3〕和124g硼酸〔H3BO3〕混勻，在400℃灼燒數(shù)小時，研細保存于塑料器皿中。4.26氯化鍶溶液〔鍶50g／L〕：將152.2g氯化鍶〔SrCI2.6HZO〕溶解于水中，用水稀釋至1L,必要時過濾。4.27氯化銫溶液〔銫50g／L〕：將63.4g光譜純氯化銫〔C8CI〕溶解于水中，用水稀釋至IL。4.28二安替比林甲烷溶液〔30g/L鹽酸溶液〕：將15g二安替比林甲烷〔C232H24N4O2〕溶于500mL鹽酸〔1十1〕中過濾后使用。4.29高碘酸鉀〔KIO4〕4.30碳酸鈉一硼砂混合熔劑：將2份質(zhì)量的無水碳酸鈉〔Na2CO3〕與1份質(zhì)量的無水硼砂〔NazB4O7〕混勻研細。4.31碳酸銨溶液〔100mg/L〕：將10g碳酸銨[〔NH4〕2CO3]溶解于100mL水中。用時現(xiàn)配。4.32EDTA一銅溶液：按[c〔EDTA〕＝0.015mol/L]EDTA標準滴定溶液〔見4.62〕與[c〔CuSO4〕＝0.015mol/L]硫酸銅標準滴定溶液〔見4.63〕，準確配制成等濃度的混合溶液。4.33pH4的緩沖溶液：將3.Zg無水乙酸鈉〔CH3COONa〕溶于水中，加120mL冰乙酸〔CH3COOH〕，用水稀釋至IL．搖勻。4.34pH4.3緩沖溶液：將42.3g無水乙酸鈉〔CH3COONa〕溶于水中，加80mL冰乙酸〔CH3COOH〕用水稀釋至1L．搖勻。4.35pH10的緩沖溶液：將67.5G氯化銨〔NH4Cl〕溶于水中，加570mL氨水，加水稀釋至1L。4.36三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3]：〔1＋2〕4.37酒石酸鉀鈉溶液〔100g/L〕：將100g酒石酸鉀鈉〔C4H4KNaO6.4HZO〕溶于水中稀釋至1L。4.38鹽酸羥胺〔NH2OH.HCl〕4.39氯化鉀〔KCl〕：顆粒粗大時，應(yīng)研細后使用。4.40氟化鉀溶液〔150g/L〕稱取150g氟化鉀〔KF.2H2O〕于塑料杯中，加水溶解后用水稀釋至1L,貯存于塑料瓶中。4.41氟化鉀溶液〔20g／L〕：稱取20g氟化鉀〔KF.2H2O〕溶于水中，稀釋至IL,貯存于塑料瓶中。4.42氯化鉀溶液〔50g/L〕：將50g氯化鉀〔KCL〕溶于水中，用水稀釋至1L。4.43氯化鉀一乙醇溶液〔50g/L〕：將5g氯化鉀〔KCL〕溶于50mL水中，參加50mL95％〔V/V〕乙醇〔C2H5OH〕混勻。4.44pH6.0的總離子強度配位緩沖液：將294.1g檸檬酸鈉〔C6H5Na3O7.2H2O〕溶于水中，用鹽酸〔1十1〕和氫氧化鈉溶液〔見4.10〕調(diào)整溶液，PH至6.0，然后加水稀釋至1L。4.45無水乙醇〔CZH5OH〕：含量不低于99.5％〔V／V〕。4.46乙二醇[1，２－〔CH2OH)2]：含水量小于0.5％〔V／V〕。每升乙二醇中參加5mL甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑溶液〔見4.76〕。4.47鉻酸鋇溶液〔10g/L〕：稱取10g鉻酸鋇〔BaCrO4〕置于1000mL燒杯中，加700mL水，邊攪拌邊緩慢參加50ml鹽酸(１十1〕，加熱溶解后取下。冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。4.48H型732苯乙烯強酸性陽離子交換樹脂(1x12〕：將250g鈉型732苯乙烯強酸性陽離子交換樹脂〔1x12〕用250mL95％〔V/V〕乙醇浸泡過夜，然后傾出乙醇，再用水浸泡6～8h。將樹脂裝入離子交換柱〔直徑約5cm,長約70cm〕中，用1500ml鹽酸〔1十３〕以每分鐘5mL的流速進行淋洗。然后再用蒸餾水逆洗交換柱中樹脂，直至流出液中無氯離子〔見3.6〕。將樹脂倒出，用布氏漏斗以抽氣泵抽濾，然后貯存于廣口瓶中備用〔樹脂久放后，使用時應(yīng)用水傾洗數(shù)次〕。用過的樹脂應(yīng)浸泡在稀酸中，當積至一定數(shù)量后，傾出其中夾帶的不溶殘渣，然后再用上述方法進行再生。4.49氫氧化鈉無水乙醇溶液〔0.4g/L〕：將0.2g氫氧化鈉〔NaOH〕溶于500mL無水乙醇〔見4.45〕中。4.50甘油無水乙醇溶液：將220ml甘油[C3H5(OH)3]放入500mL燒杯中，在有石棉網(wǎng)的電爐上加熱，在不斷攪拌下分批加人30g硝酸鍶[Sr〔NO3〕2]，直至溶解。然后在160～170℃℃下加熱2一3h〔甘油在加熱后易變成微黃色，但對試驗無影響〕，取下，冷卻至60～70℃后將其倒入1L無水乙醇中。加0.05g酚酞指示劑溶液〔見4.75〕以氫氧化鈉-無水乙醇溶液〔見4.49〕中和至微紅色。4.51二氧化硅〔SiO2〕標準溶液4.51.1標準溶液的配制稱取0.2000g經(jīng)1000～1100℃新灼燒過3Omin以上的二氧化硅〔SiO2〕精確至0.00014g,置于鉑坩鍋中參加作無水碳酸鈉〔見4.13〕攪拌均勻,在1000-1100℃高溫下熔融15min。冷卻，用熱水將熔塊浸出于盛有熱水的300mL塑料杯中,待全部溶解后冷卻至室溫，移人1000mL容量瓶中用水稀釋至標線搖勻移入塑料瓶中保存。此標準溶液每毫升含有0.2mg二氧化硅。吸取10.00mL上述標準溶液于100ml容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻,移入塑料瓶中保存。此標準溶液每毫升含有0.02mg二氧化硅。4.51.2作曲線的繪制吸取每毫升含有0.02mg二氧化硅的標準溶液0;2.00；4.00；5.00；6.00;8.00;10.00mL分別放入100mL容量瓶中,加水稀釋至約40mL．依次參加5mL鹽酸(1+1〕、5mL抗壞血酸溶液〔見4.17〕，用水稀釋至標線，搖勻。放置lh后，使用分光光度計10nm比色皿,以水作參比,于660nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的二氧化硅含量的函數(shù),繪制工作曲線。4.52二氧化鈦(TiO2〕標準溶液4.52.1標準溶液的配制稱取0.1000g經(jīng)高溫灼燒過的二氧化鈦(TiO2〕,精確至0.0001g,置于鉑〔或瓷〕坩堝中，參加2g焦硫酸鉀〔見4.18〕,在500-600℃下熔融至透明.熔塊用硫酸(l+9)浸出，加熱至50～60℃使熔塊完全溶解,冷卻后移入1000mL容量瓶中,用硫酸(1+9)稀釋至標線,搖勻。此標準溶液每毫升含有0.1mg二氧化鈦。吸取100.00mL上述標準溶液于500mL容量瓶中,用硫酸(1+9〕稀釋至標線，搖勻,此標準溶液每毫升含有0.02mg二氧化鈦。4.52.2工作曲線的繪制吸取每毫升含有0.02mg二氧化鈦的標準溶液0;2.50;5.00;7.50;10.00；12.50;15.00mL分別放入100ml容量瓶中，依次參加10mL鹽酸(1+2〕、10mL抗壞血酸溶液〔見4.17〕、5mL95%〔V／V〕乙醇,20mL二安替比林甲烷溶液〔見4.28〕，用水稀釋至標線,搖勻。放置40nm后,使用分光光度計,10nm比色皿，以水作參比,于420nm處測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的二氧化鈦含量的函數(shù),繪制工作曲線.4.53一氧化錳〔MnO〕標準溶液4.53.1用硫酸錳〔MnSO4.H2O)配制4.53.1.1標準溶液的配制稱取0.119g硫酸錳〔MnSO4.H2O〕,精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，加水溶解,參加約lmL硫酸〔1＋l〕,移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線,搖勻.此標準溶液每毫升相當于0.05mg一氧化錳。4.53.1.2工作曲線的繪制吸取每毫升相當于0.05mg一氧化錳的標準溶液0；2.00;6.00；10.00;14.00;20.00mL分別放入50mL燒懷中,加5mL磷酸(1+l〕及10mL硫酸(1+l〕,用水稀釋至約50mL,參加0.5～1g高碘酸鉀〔見4.29〕,加熱微沸10一15min至溶液到達最大的顏色深度,冷至高溫,轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用水稀釋至標線,搖勻。使用分光光度計,10nm比色皿,以水作參比,于530nm處測定吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的一氧化錳含量的函數(shù),繪制工作曲線。4.53.2用四氧化三錳〔Mn3O4〕配制4.53.2.1標準溶液的配制稱取0.5376g四氧化三錳〔Mn3O4,光譜純〕,精確至0.0001g,置于300mL燒杯中，依次參加100mL水,12mL鹽酸(1+1),6滴過氧化氫,加熱溶解,冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻.此標準溶液每毫升相當于0.5mg一氧化錳。吸取100.00mL上述標準溶液于1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線,搖勻。此標準溶液每毫升相當于0.05mg一氧化錳。4.53.2.2工作曲線的繪制吸取每毫升相當于0.05mg一氧化猛的標準溶液0;5.00;10.00;15.00;20.00;25.00;30.00mL分別放入500mL容量瓶中,參加30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液〔見4.26〕,用水稀釋至標線,搖勻。將原子收光譜儀調(diào)節(jié)至最正確工作狀態(tài)在空氣-乙炔火焰中,用錳元素空心陰極燈,于279.5nm處以水較零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的一氧化錳含量的函數(shù)繪制工作曲線.4.54三氧化二鐵〔Fe2O3)標準溶液4.54.1標準溶液的配制稱取0.1000g已于950℃灼燒lh的三氧化二鐵〔Fe2O3,高純試劑〕,精確至0.0001g,置于300mL燒杯中,依次參加50mL水、30mL鹽酸(1+l〕,2mL硝酸,低溫加熱至全部溶解,冷卻后移入1000ml容量瓶中,用水稀釋至標線，搖習。此標準溶液每毫升含有0.1mg三氧化二鐵。4.54.2工作曲線的繪制吸取每毫升含有0.1mg三氧化二鐵的標準溶液0;10.00;20.00;30.00;40.00;50.00mL分別放入500mL容量瓶中,參加25mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液〔見4.26〕，用水稀釋至標線，搖勻。將原子吸收光譜儀調(diào)節(jié)至最正確工作狀態(tài)，在空氣-乙炔火焰中，用鐵元素空心陰極燈，于248.3nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的三氧化二鐵含量的函數(shù),繪制工作曲線。4.55氧化鎂(MgO〕標準溶液4.55.1標準溶液的配制稱取1.000g已于600℃灼燒過1.5h的氧化鎂〔MgO〕,精確至0.0001g,置于250mL燒壞中參加50mL水,再緩緩參加20mL鹽酸(1+l〕,低溫加熱至全部溶解,冷卻后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。此標準溶液每毫升含有1.0mg氧化鎂。吸取25.00mL上述標準溶液于500mL容量瓶中,用水稀釋至標線，搖勻。此標準溶液每毫升含有0.05mg氧化鎂。4.55.2工作曲線的繪制吸取每毫升含有0.05mg氧化鎂的標準溶液0;2.00;4.00;6.00;8.00;10.00;12.00mL分別放入500mL容量瓶中,參加30mL鹽酸及10mL氯化鍶溶液〔見4.26〕,用水稀釋至標線,搖勻。將原子吸收光譜議調(diào)節(jié)至最正確工作狀態(tài),在空氣-乙炔火焰中,用鎂元素空心陰極燈,于285.2nm處，以水校零測定溶液的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的氧化鎂含量的函數(shù),繪制工作曲線.4.56氧化鉀〔K2O〕、氧化鈉〔Na2O〕標淮溶液4.56.1氧化鉀標準溶液的配制稱取0.792g已于130～150℃烘過2h的氯化鉀〔KCl〕,精確至0.0001g,置于燒杯中,加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線,搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升相當于0.5mg氧化鉀。吸取100.00mL上述標準溶液于1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升相當于0.05mg氧化鉀。4.56.2氧化鈉標準溶液的配制稱取0.943g已于130～150℃烘過2h的氯化鈉〔NaCl〕,精確至0.000lg，置于燒杯中，加水溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線，搖勻。貯存于塑料瓶中，此標準溶液每毫升相當于0.5mg氧化鈉。吸取100.00mL上述標準溶液,置于1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。貯存于塑料瓶中，此標準溶液每毫升相當于0.05mg氧化鈉。4.56.3工作曲線的繪制4.56.3.1用于火焰光度法的工作曲線的繪制吸取按4.56.1配制的每毫升相當于0.5mg氧化鉀的標準溶液0;1.00;2.00;4.00;6.00;8.00;10.00;12.00mL,以—一對應(yīng)的順序,分別放入100mL容量瓶中,用水稀釋至線,搖勻。使用火焰光度計,按儀器使用規(guī)程進行測定。用測得的檢流計讀數(shù)作為相對應(yīng)的氧化鉀和氧化鈉含量的函數(shù)，繪制工作曲線。4.56.3.2用于原子吸收光譜法的工作曲線的繪制吸取按4.56.1配制的每毫升相當于0.05mg氧化鉀的標準溶液0;5.00;10.00;15.00；20.00;25.00mL和按4.56.2配制的每毫升相當于0.05mg氧化鈉的標準溶液0；2.00;4.00;6.00;8.00;10.00mLL以—一對應(yīng)的順序,分別放入500mL容量瓶中,參加30mL鹽酸。采用空氣一乙炔火焰時，加10mL氯化銫溶液〔見4.27〕采用空氣一液化石氣火焰時加10mL氯化鍶溶液〔見4.26〕。用水稀釋至標線,搖勻。將原子吸收光譜儀調(diào)節(jié)至最正確工作狀態(tài),用空氣一乙炔火焰或空氣液化石油氣火焰〔寬縫燃燒頭〕,用鉀元素空心陰極和鈉元素空心陰極燈,766.55nm和559.0nm處,以水校零測定溶液的吸光度,用測得的吸光度作為相對應(yīng)的氧化鉀或氧化鈉含量的函數(shù),繪制工作曲線。4.57三氧化硫(SO3)標準溶液4.57.1標準溶液的配制稱取0.8870g已于105℃烘過2h的優(yōu)級純硫酸鈉〔Na2SO3〕，精確至0.0001g置于300mL燒杯中,加水溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。此標準溶液每毫升相當于外0.5mg三氧化硫。4.57.2離子強度調(diào)節(jié)溶液的配制稱取O.85g的三氧化二鐵〔Fe2O3)置于400mL燒杯中,參加200ml鹽酸(1+1),蓋上外表皿,加熱至微浮,待固體全部溶解后,將此溶液緩慢注入已盛有21.42g碳酸鈣〔CaCO3〕及100mL水的1000ml燒杯中,待碳酸鈣完全溶解,參加250mL,氨水(1+2),再參加鹽酸(1+2)至氫氧化鐵沉淀剛好消失,冷卻。稀釋至約900mL,用鹽酸〔1＋1)和氨水(1+1)調(diào)節(jié)溶液pH值在1.0—1.5之間〔用精密pH試紙試驗)。轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。此溶液每毫升含有氧化鈣12mg,三氧化二鐵0.85mg.4.57.3工作曲線的繪制吸取每毫升相當于0.5mg三氧化硫的標準溶液5.00;10.00;15.00;20.00;25.00;30.00mL分別放入150mL,容量瓶中,參加20mL離子強度調(diào)節(jié)溶液〔見4.57.2),用水稀釋至100mL,參加10m鉻酸鋇溶液〔見4.47〕并每隔5mL搖蕩溶液一次。30min后參加5mL氨水(1+2),用水稀釋至標線,搖勻。用中速濾紙干過濾，將濾液搜集于50mL燒杯中,使用分光光度計,20nm比色皿,以水作參比。于420nm處測定各濾波的吸光度。用測得的吸光度作為相對應(yīng)的三氧化硫含量的函數(shù),繪制工作曲線。4.58碘酸鉀標準滴定溶液[c(1／6KIO3〕=0.03mo／L]:將5.4g碘酸鉀〔KIO3〕溶于200ml新煮沸過的冷水中,參加5g氫氧化鈉〔見4.8〕及150g碘化鉀〔KI〕，溶解后移入棕色玻璃下口瓶中,再以新煮沸過的冷水稀釋至5L,搖勻。4.59重鉛酸鉀基準溶液[c(1／6K2CrO7)＝0.03mol/L]稱取1.470g已于150-180℃h烘過2h的重鉻酸鉀〔K2Cr2O7〕，精確至0.0001g,置于燒杯中,用100～150mL水溶解后，移入1000mL容量瓶中,用水稀釋至標線,搖勻。4.60硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na2S2O3)=0.03mol/L]4.60.1標準滴定溶液的配制將37.5g硫代硫酸鈉〔Na2S2O3.5H2O〕溶于200mL新煮沸過的冷水中,參加約0.25g無水碳酸鈉〔見4.13〕,攪拌溶解后移入棕色玻璃下口瓶中，再以新煮沸過的冷水稀釋至5L。搖勻。靜置14d后使用。4.60.2標定4.60.2.1硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的標定取15.00mL重鉻酸鉀基準溶液〔見4.59〕放入帶有磨口塞的200mL錐形瓶中,參加3g碘化鉀〔KI〕及50mL水,溶解后參加10mL硫酸(1+1),蓋上磨口塞,于暗處放置15～20min。用少量水沖洗瓶壁及瓶塞，以硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至淡黃色,參加約2mL淀粉溶液〔見4.24〕,再繼續(xù)滴定至藍色消失。另以15mL水代替重鉻酸鉀基準溶液,接上述分析步驟進行空白試驗。硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度接式(1)計算：c〔Na2S2O3〕＝.................〔１〕式中:c〔Na2S2O3〕──硫代硫酸鈉標準滴定溶液的濃度,mol/L0.03──重鉻酸鉀基準溶液的濃度mol/L;V1──空白試驗時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積,mL;V2──滴定時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積,mL;15.00──參加重鉻酸鉀基準溶液的體積mL。4.60.2.2碘酸鉀標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液體積比的標定取15.00mL碘酸鉀標準滴定溶液〔見4.58〕于200mL錐形瓶中,加25mL水及10mL硫酸(1+2),在搖動下用硫代硫酸鈉標準滴定溶液〔見4.60)滴定至淡黃色,參加約2mL淀粉溶液〔見4.24〕,再繼續(xù)滴定至藍色消失。碘酸鉀標準滴定溶液與硫代硫酸鈉標準滴定溶液體積比按式〔2〕計算：K＝.................〔２〕式中：K─每毫升硫代硫酸鈉標準滴定溶液相當于碘酸鉀標準滴定溶液的毫升數(shù)；V3─滴定時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mL；15.00─參加碘酸鉀標準滴定溶液的體積，mL。4.60.2.3碘酸鉀標準滴定溶液對二氧化硫及對硫的摘定度按(3)式及(4)計算:TSO3=.................(3)TS=.................(4)式中:TSO3─每毫升碘酸鉀標準滴定溶液相當于三氧化硫的毫克教，mg/mLTs─每毫升碘酸鉀標準滴定溶液相當于硫的毫克數(shù),mg/mL;c(Na2O2S3)─硫代硫酸鈉標準滴足溶液的濃度,mol／L;V3─標定體積比k時消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積,mL;40.03─(1/2SO3)摩爾質(zhì)量,g／mol;16.0─(1/2S〕的摩爾質(zhì)量，g／mol;15.00─標定體積比K1時參加碘酸鉀標準滴定溶液的體積,mL。4.61碳酸鈣標準溶液[c〔CaCO3〕=0.024mol／L]稱取0.6g〔m1〕已于105～110℃烘過2h的碳酸鈣〔CaCO3〕，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中,參加約100mL水，蓋上外表皿,沿杯口滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘。將溶液冷至室溫,移入250mL容量瓶中,用水稀至標線,搖勻。4.62EDTA標準滴定溶液〔c(EDTA)＝0.015mol/L〕4.62.1標準滴定溶液的配制稱取約5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉鹽〕置于燒壞中,加約200mL水加熱熔解過濾，用水稀釋至1L。4.62.2EDTA標準滴定溶液濃度的標定吸取25.00mL碳酸鈣標準溶液〔見4.61〕于400mL燒杯中,加水稀釋至約200mL,參加適量的CMP混合指示劑〔見4.73〕,在攪拌下參加氫氧化鉀溶液〔見4.11〕至出現(xiàn)綠熒光后再過量2～3mL,以EDTA標準滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。EDTA標準滴足溶液的濃度接式(5)計算：c(EDTA)==.................〔5〕式中：c(EDTA)─EDTA標準滴定溶液的濃度mol/L;V4─滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積，mL;m1─按4.61配制碳酸鈣標準溶液的碳酸鈣的質(zhì)量，g;100.09─CaCO3的摩爾質(zhì)量,g／mol。4.62.3EDTA標準滴定溶液對各氧化物液定度的計算EDTA標準滴定溶液對二氧化二鐵、三氧化二鍋、氧化鈣、氧化鎂的滴定度分別接式〔6〕、〔７〕、〔８〕、〔９〕計算：ＴFe2O3=c(EDTA)×79.84....................(6)ＴAL2O3=c(EDTA)×50.98....................(7)ＴCaO=c(EDTA)×56.08....................(8)ＴMgO=c(EDTA)×40.31....................(9)式中；ＴFe2O3─每毫升EDTA標準滴定溶液相當于二氧化二鐵的毫克數(shù)，mg/mL;ＴAL2O3─每毫升EDTA標準滴定溶液相當于三氧化二鍋的毫克數(shù)，mg/mL;ＴCaO─每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)mg/mL；ＴMgO─每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鎂的毫克數(shù)mg/mL；c(EDTA)─EDTA標準滴定溶液的濃度，mol/L;79.84─〔1/2Fe2O3〕的摩爾質(zhì)量，g/mol;50.98─〔1/2AL2O3〕的摩爾質(zhì)量,g/mol;56.08─CaO的摩爾質(zhì)量,g/mol;40.31─MgO的摩爾質(zhì)量,g/mol;4.63硫酸銅標準滴定溶液c(CuSO4)=0.015mol/L〕4.63.1標準滴定溶液的配制將３.７g萬硫酸銅〔CuSO4.5H2O)溶于水中，加４一5滴硫酸〔1＋1〕,用水稀釋至1L,搖勻.4.63.2EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液體積比的標定從滴定管緩慢放出10一15ml「c(ＥＤＴＡ〕=0.015mol/l]EDTA標準滴定溶液〔見4.62〕于400mL燒杯中,用水稀釋至約150mL,加15mLpH4.3的緩沖溶液〔見4.34〕加熱至沸,取下稍冷，加5～6滴PAN指示劑溶液〔貝4.72〕,以硫酸銅標準滴定溶液滴定至亮紫色。EDTA標準滴定溶液與硫酸銅標準滴定溶液的體積比按式(10)計算：K2=.................(10)式中:K2一每毫升硫酸鉛標準滴定溶液相當于EDTA標準滴定溶液的毫升數(shù)；V5－EDTA標準滴定溶液的體積，mL;V6一滴定時消耗硫酸銅標準滴定溶液的體積,mL。4.64氫氧化鈉標準滴定溶液[c〔NaOH〕＝0.15mol/L〕4.64.1標準滴定溶液的配制將60g氫氧化鈉〔NaOH〕溶于10L水中，充分搖勻,貯存于帶膠塞〔裝有納石灰枯燥管〕的硬質(zhì)玻璃瓶內(nèi).4.64.2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的標定稱取約0.8g〔m2〕苯二甲酸氫鉀〔C8H5KO4〕精確至0.0001g,置于400mL燒杯中,參加約150mL新煮沸過的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水,攪拌使其溶解,參加6一7滴酚酞指示劑溶液(見4.75),用氫氧化納滴定至微紅色.氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度按式(11〕計算:C(NaOH)＝.........................(11)式中：c〔NaOH)一氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度,mol/L;V7一滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL;m2一苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量,g；204.2一苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量,g／mol.4.64.3氫氧化鈉標準滴定溶液對二氧化硅的滴定度按式(12)計算：TSiO2＝C〔NaOH)X15.02.........................(12)式中:TSiO2一每毫升氫氧化鈉標準滴定溶液相當于二氧化硅的毫克數(shù)，mg／mL;C(NaOH)─氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度mol／L;15.02一(1/4SiO2)的摩爾質(zhì)量，g/moL.4.65氫氧化鈉標準滴定溶液[C(NaOH)＝0.06mol／L〕4.65.1標準滴定溶液的配制將24g氫氧化鈉〔NaOH〕溶于10L水中,充分搖勻貯存于帶膠塞〔裝有納石灰枯燥管〕的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料瓶內(nèi).4.65.2氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的標定稱取約0.3g〔m3〕苯二甲酸氫鉀〔C8H5KO4〕精確至0.0001g，置于400mL燒杯中,參加約200mL新煮沸過的已用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，參加6一7滴酚酞指示劑溶液(見4.75〕,用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色.氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度按式(13)計算:C(NaOH)＝...........................(13)式中：c〔NaOH〕一氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol／L;V8一滴定時消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積,mL;m3一苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；204.2─苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量g／mol.4.65.3氫氧化鈉標準滴定溶液對三氧化硫的滴定度按式(14)計算：TSO3=C(NaOH)×40.03...........................(14)TSO3一每毫升氫氧化鈉標準滴定溶液相當于三氧化流的毫克數(shù)，mg／mL；C〔NaOH〕一氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L；40.04一(1/2SO3〕的摩爾質(zhì)量,g／mol.4.66氟〔F〕標準溶液4.66.1標準溶液的配制稱取O.2763g已于500℃左右灼燒10min(或在l20℃烘過2h〕的優(yōu)級純氟化鈉(NaF〕精確至O.0001g,置于燒杯中,加水溶解后移入500ml容量瓶中，用水稀釋至標線,搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升相當于0.25mg氟。吸取一定體積的上述標準溶液,加水稀釋成每毫升相當于0.05;0.010;0.020;0.030m氟的系列標準溶液,并分別貯存于塑料瓶中。4.66.2工作曲線的繪制吸取4.66.1中系列標準溶液各10.00mL．放入置有一根攪拌子的50mL燒杯中,參加10.00mLpH6.0的總離子強度配位緩沖液〔見4.44〕,將燒杯置于電磁攪拌器〔見5.8〕上,在溶液中插入氟離子選擇性電極和飽和氨化鉀甘汞電極〔見5.12〕，翻開磁力攪拌器攪拌2min,停攪30s.用離子計或酸度計測量溶液的平稀電位。用單對數(shù)坐標紙，以對數(shù)坐標為氟的濃度,常數(shù)坐標為電位值,繪制工作曲線。4.67鹽酸標準滴定溶液［C(HCl)=0.1mol／L]4.67.1標準滴定溶液的配制將8.5mL鹽酸加水稀釋至1L，搖勻。4.67.2鹽酸標準滴定溶液濃度的標定稱取0.1g(m4)已于130℃烘過2一3h的碳酸鈉〔NaCO3〕,精確至0.0001g，置于250ml錐形瓶中,加100mL水使其完全溶解,參加6一7滴甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑溶液〔見4.76〕,用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液顏色由綠色轉(zhuǎn)變?yōu)槌燃t色。將錐形瓶中溶液加熱煮沸1一2min,冷卻至室溫,如此時返色,那么再用鹽酸標準滴定溶液滴定至出現(xiàn)穩(wěn)定的橙紅色。鹽酸標準滴定溶液的濃度按式(15)計算：C(HCl)=.........................(15)式中：C(HCl一鹽酸標準滴定溶液的濃度，mol／L；V9一滴定時消耗鹽酸標準滴定溶液的體積,mL；M4一苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量,g;53.0一(1/2Na2CO3)的摩爾質(zhì)量,g／mol。4.67.3鹽酸標準滴定溶液對氧化鈣滴定度的標定取一定量碳酸鈣〔CaC03〕置于鉑〔或瓷〕坩鍋中，在950～1000℃下灼燒至恒量〔見3.5).從中稱取0.04～0.05g氧化鈣〔m5),精確至0.0001g，置于枯燥的內(nèi)裝一攪拌子的200ml錐形瓶中，參加40mL乙二醇〔見4.46),蓋緊錐形瓶,用力搖蕩,在65一70℃水浴上加熱30min,每隔5min搖蕩一次〔也可用機械連續(xù)振蕩代替〕。用安有適宜孔隙干濾紙的燒結(jié)玻璃過濾漏斗抽氣過濾。如果過濾速度慢，應(yīng)在燒結(jié)玻璃過濾漏斗上緊密塞一個帶有鈉石灰管的橡皮塞。用無水乙醇〔見4.45〕仔細洗滌錐形瓶和沉淀共三次,每次用量10mL。卸下濾液瓶，用鹽酸標準滴定溶液滴定至溶液顏色由褐色變?yōu)槌壬｛}酸標準滴定溶液對氧化滴定度按式〔16〕計算:TCaO=...........................(16)式中：TCaO一每毫升鹽酸標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù)，mg／mL；V10一滴定時消耗鹽酸標準滴定溶液的體積，mL；m5一氧化鈣的質(zhì)量，g.4.68苯甲酸無水乙醇標準滴定溶液[C(C6H5COOH)=0.1mol/L]4.68.1標準滴定溶液的配制將苯甲酸(C6H5COOH)置于硅膠枯燥器中枯燥24h后稱取12.3g溶于1L無水乙醇中,貯存在帶膠塞〔裝有硅膠枯燥管〕的玻璃瓶內(nèi)。4.68.2苯甲酸無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣滴定度的標定取一定量碳酸鈣〔CaCO3〕置于鉑〔或瓷)坩堝中,在950一1000℃下灼燒至恒量〔見3.5〕。從中稱取0.04～0.05g氧化鈣〔m6〕,精確至0.0001g．置于150mL枯燥的錐形瓶中,參加15mL甘油無水乙醇溶液〔見4.50〕,裝上回流冷凝器,在放有石棉網(wǎng)的電爐上加熱者沸,至溶液呈紅色取下錐形瓶,立即以苯甲酸無水乙醇標準滴定溶液〔見4.68.1〕滴定至紅色消失。再將冷凝器裝上,繼續(xù)加熱煮沸至紅色出現(xiàn)，再取下滴定。如此反復操作,直至在加熱10min后不出現(xiàn)紅色為止。苯甲酸無水乙醇標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(17)計算:TCaO=.........................(17)TCaO一每毫升苯甲酸無水乙醇標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù),mg/mL;Vll一滴定時消耗苯甲酸無水乙醇標準滴定溶液的總體積,mL;m6一氧化鈣的質(zhì)量,g。4.69甲基紅指示劑溶液：將0.2g甲基紅溶于100mL95%〔V/V〕乙醇中。4.70磺基水楊酸鈉指示劑溶液：將10g磺基水楊酸鈉溶于水中,加水稀釋軍100mL。4.71溴酚藍指示劑溶液:將0.2g溴酚藍溶于100mL乙醇(1+4)中.4.721─(2─吡啶偶氮)─2─萘酚(PAN)指示劑溶液:將0.2gPAN溶于100mL95%(V/V)乙醇中。4.73鈣黃綠素一甲基百里香酚藍一酚酞混合指示劑〔簡稱CMP混合指示劑〕：稱取1.000g鈣黃綠素、1.000g甲基百里香酚藍、0.200g酚酞與50g已在105℃烘干過的硝酸鉀〔KNO3)混合,研細保存在磨口瓶中。4.74酸性鉻藍K一萘酚綠B混合指示劑：稱取1.000g酸性鉻藍K與2.5g萘酚綠B和50g已在105℃烘干過的硝酸鉀(KNO3)混合研細,保存在磨口瓶中。4.75酚酞指示劑溶液：將Ig酚酞溶于100mL95%(V/V)乙醇中。4.76甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑溶液:將0.05g甲基紅與O.O5g溴甲酚綠溶于約50mL無水乙醇〔見4.45)中,用無水乙醇〔見4.45〕稀釋至100mL。5.儀器與設(shè)備5.1天平：不應(yīng)低于四級，精確至0.0001g。5.2鉑、銀或瓷坩堝：帶蓋,容量15一30mL.5.3鉑皿:容量50一100mL。5.4瓷蒸發(fā)皿：容量150一200mL.5.5馬弗爐：隔焰加熱爐,在爐膛外圍進行電阻加熱。應(yīng)使用溫度控制器，準確控制爐溫，并定期進行校驗。5.6濾紙：無灰的快速、中速、慢速三種型號濾紙。5.7玻璃容量器皿：滴定管、容量瓶、移液管。5.8磁力攪拌器；帶有塑料外殼的攪拌子,配備有調(diào)速和加熱裝置。5.9分光光度計：可在400～700nm范圍內(nèi)測定溶液吸光度，帶有10mm、20mm比色皿.5.10火焰光度計：帶有768nm和589nm的干預濾光片5.11原子吸收光譜儀：帶有鐵、錳、鎂、鉀、納等元素的空心陰極燈。5.12離子計或酸度計:帶有氟離子選擇性電極及飽和氯化鉀甘汞電極。5.13測定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置測定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置如圖1所示：圖1儀器裝置。意圖l一微型空氣泵;Z一洗氣瓶門(250mL〕,內(nèi)盛100mL硫酸銅溶液〔50g/L):3一反響瓶(100ml);4一加液漏斗〔20mL);5一電爐〔600W,與1～2KVA調(diào)壓變壓器相連接〕；6一吸收杯〔400mL),內(nèi)盛300mL水及20mL氨性硫酸鋅溶液〔見4.22);7一導氣管;8一硅橡膠管6水泥試樣的制備按GB12573方法進行取樣,送往實驗室樣品應(yīng)是具有代表性的均勻樣品.采用四分法縮分至約100g,經(jīng)0.080mm方孔篩篩析,用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵,將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過0.080mm方孔篩。將樣品充分混勻后,裝入帶有磨口塞的瓶中并密封.7燒失量的測定〔基準法〕7.1方法提要試樣在950～1000℃的馬弗爐中灼燒,驅(qū)除水分和二氧化破,同時將存在易氧化元素氧化。由硫化物的氧化引起的燒失量誤差必須進行校正,而其他元素存在引起的誤差一般可忽略不計。7.2分析步驟稱取約1g試樣〔m7〕，精項至0.0001g,置于已灼燒恒量的瓷坩堝中,將蓋斜置于坩堝上放在馬弗爐〔見5.5)內(nèi)從低溫開始逐漸升高溫度,在950—1000℃下灼燒15～20min,取出坩堝置于枯燥器中冷卻至室溫,稱量。反復灼燒,直至恒量。7.3結(jié)果表示7.3.1燒失量的質(zhì)量百分數(shù)XLOI按式(18)計算:XLOI=....................(18)式中：XLOI一燒失量的質(zhì)量百分數(shù)，％；m7一試料的質(zhì)量,g;m8一灼燒后試料的質(zhì)量，g.7.3.2礦渣水泥在灼燒過程中由于硫化物的氧化引起燒失量測定的誤差,可通過式(19)、(20)進行校正：0.8×〔水泥灼燒后測得的SO3百分數(shù)一水泥未經(jīng)灼燒時的SO3百分數(shù)〕=0.8x〔由于硫化物的氧化產(chǎn)生的SO3百分數(shù)〕=吸收空氣中氧的百分數(shù).....(19)校正后的燒失量〔％〕=測得的燒失量〔％〕十吸收空氣中氧的百分數(shù)....(20)7.4允許差同一試驗室的允許差為0.15％8不溶物的測定(基準法〕8.1方法提要試樣先以鹽酸溶液處理,濾出的不溶殘渣再以氫氧化鈉溶液處理,經(jīng)鹽酸中和,過濾后殘渣在高溫下灼燒,稱量。8.2分析步驟稱取約1g試樣〔m9〕,精確至0.0001g,置于150ml燒杯中,加25mL水,攪拌使其分散。在攪拌下參加5mL鹽酸,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使其分解完全〔如有必要可將溶液稍稍加溫幾分鐘〕，加水稀釋至50m1,蓋上外表皿,將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min。用中速濾紙過濾,用熱水充分洗滌10次以上。將殘渣和濾紙一并移入原燒杯中,參加100mL氫氧化鈉溶液〔見4.9〕,蓋上外表皿，將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min,加熱期間攪動濾紙及殘渣2一3次.取下燒杯，參加1～2滴甲基紅指示劑溶液〔貝4.69),滴加鹽酸(1+1)至溶液呈紅色,再過量8一10滴。用中速濾紙過濾，用熱的硝酸銨溶液〔見4.15〕充分洗滌14次以上。將殘渣和濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中，灰化后在950一1000℃的馬弗爐〔見5.5〕內(nèi)灼燒30mil,取出坩堝置于枯燥器中冷卻至室溫,稱量。反復灼燒,直至恒量。8.3結(jié)果表示不溶物的質(zhì)量百分數(shù)XIR按式〔21〕計算：XIR=......................(21)式中：XIR─不溶物的質(zhì)量百分數(shù),％；m10一灼燒后不溶物的質(zhì)量，g;m9一試料的質(zhì)量,g。8.4允許差同一試驗室的允許差為：含量＜3％時,0.10％含量＞3％s時0.15％。不同試驗室的允許差為：含量＜3%時，0.10％；含量＞3％時，0.20％。9氧化硅的測定(基準法〕9.1方法提要試樣以無水碳酸鈉燒結(jié)，鹽酸溶解加固體氯化銨于沸水浴上加熱蒸發(fā),使硅酸凝聚.濾出的沉淀用氫氟酸處理后,失去的質(zhì)量即為純二氧化硅量,加上濾液中比色回收的二氧化硅量即為總二氧化硅量.9.2分析步驟9.2.1純二氧化硅的測定9.2.1碳酸鈉燒結(jié),氯化銨重量法測定稱取約0.5g試樣(m1l〕,精確至0.0001g,置于鉑坩堝中,在950一1000℃下灼燒5min,，冷卻。用玻璃棒仔細壓碎塊狀物，參加0.3g無水碳酸鈉〔見4.13),混勻，再將坩堝置于950～1000℃下灼燒10min,放冷。將燒結(jié)塊移入瓷蒸發(fā)皿中,加少量水潤濕,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物,蓋上外表皿,從皿口滴入5mL鹽酸及2一3滴硝酸,待反響停止后取下外表皿,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使分解完全,用熱鹽酸〔1十1)清洗坩堝數(shù)次,洗液合并于蒸發(fā)皿中。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上,皿上放一玻璃三角架,再蓋上外表皿.蒸發(fā)至糊狀后,參加1g氯化銨(見4.12〕,充分攪勻,繼續(xù)在沸水浴上蒸發(fā)至干。取下蒸發(fā)皿，參加10～20mL熱鹽酸〔3＋97〕,攪拌使可溶性鹽類溶解。用中速濾紙過濾，用膠頭掃棒以熱鹽酸〔3+97〕擦洗玻璃棒及蒸發(fā)皿,并洗滌沉淀3一4次,然后用熱水充分洗滌沉淀,直至檢驗無氯離子為止〔見3.6).濾液及洗液保存在250mL容量瓶中。在沉淀上加3滴硫酸〔1＋4〕,然后將沉淀連同濾紙一并移入鉑坩堝中，烘干并灰化后放入950～1000℃的馬弗爐〔見5.5〕內(nèi)灼燒〔見3.4〕lh，取出坩堝置于枯燥器中冷卻至室溫，稱量。反復灼燒直至恒量〔m12〕向坩堝中加數(shù)滴水潤濕沉淀，加3滴硫酸〔1＋4〕和10mL氫氟酸，放入通風櫥內(nèi)電熱板上緩慢蒸發(fā)至干,升高溫度繼續(xù)加熱至三氧化硫白煙完全逸盡。將坩堝放入950一1000℃的馬弗爐〔見5.5〕內(nèi)灼燒30mln,取出坩堝置于枯燥器中冷卻至室溫,稱量。反復灼燒,直至恒量〔m13〕9.2.1.2純二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)X純SiO2按式(22)計算：X純SiO2=..................(22)式中:X純SiO2─純二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)，％;m12一灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及坩堝的質(zhì)量,g;m13一用氫氟酸處理并經(jīng)灼燒后的殘渣及坩堝的質(zhì)量,g；m11一試料的質(zhì)量,g。9.2.2經(jīng)氫氟酸處理后的殘渣的分解向按9.2.1.1經(jīng)過氫氟酸處理后得到的殘渣中參加0.5g焦硫酸鉀(見4.18〕熔融，熔塊用熱水和數(shù)滴鹽酸〔1十1〕溶解,溶液并入按9.2.1.1別離二氧化硅后得到的濾波和洗液中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液A供測定濾液中殘留的可溶性二氧化硅(見9.2.3)、三氧化二鐵〔見10.2)、三氧化二鋁〔見11.2),氧化鈣〔見12.2),氧化鎂〔見22.1),二氧化鈦〔見15.2)用。9.2.3可溶性二氧化硅的測定9.2.3.1硅鉬藍光度法測定從9.2.2溶液A中吸取25.00mL；溶液放入100mL容量瓶中,用水稀釋至40mL,依次參加5mL鹽酸(1+11)、8mL95％〔V／V〕乙醇、6ml鉬酸銨溶液〔見4.16〕,放置30mln后參加2mL鹽酸(1十1〕、5mL抗壞血酸溶液〔見4.17〕,用水稀釋至標線，接勻。放置1h后，使用分光光度計,10mm比色皿,以水作參比,于660nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線〔見4.51.2〕上查出二氧化硅的含量(m14)。9.2.3.2可溶性二氧化硅的質(zhì)量百分數(shù)X可溶SiO2按式計算：X可溶SiO2==式中：X可溶SiO2一可溶性二氧化硅質(zhì)量百分數(shù)，％;m14一按9.2.3.1測定的100mL溶液中二氧化硅的含量,mg；m11─9.2.1.1中試料的質(zhì)量,g。9.3結(jié)果表示總SiO2按式(24)計算:總SiO2=純SiO2+可溶性SiO2......................(24)9.4允許差同一試驗室的允許差為0.15％；不同試驗室的允許差為0.2O％。10三氧化二鐵的測定〔基準法〕10.1方法提要在PH1.8～2.0溫度為60一70的溶液中,以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。10.2分析步驟從9.2.2溶液A中吸取25.00mL溶液,放人300mL燒林中,加水稀釋至約100mL,用氟水〔l＋l〕和鹽酸(1十1〕調(diào)節(jié)溶液pH值在1.8～2.0之間〔用精密pH試紙檢驗).將溶液加熱至70℃,加l0滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液〔見4.70〕,用[c(EDTA〕＝0.015mol/L］EDTA標準滴定溶液(見4.62〕緩慢地滴定至亮黃色〔終點時溶液溫度應(yīng)不低于60℃〕.保存此溶液供測定三氧化二鋁〔見11.2〕用。10.3結(jié)果表示三氧化二鐵的質(zhì)量百分數(shù)XFe2O3按式〔25〕計算：XFe2O3=..........(25)式中：XFe2O3一三氰化二鐵的質(zhì)量百分數(shù),%；TFe2O3一每毫升EDTA標準滴定溶液相當于三氧化二鐵的毫克數(shù),mg/mL;V12一滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積,mLm11—9.2.1.1中試料的質(zhì)量,g。10.4允許差同一試驗室的允許差為0.15％;不同試驗室的允許差為0.20％。11三氧化二鋁的測定〔基準法〕11.1方法提要于滴定鐵后的溶液中,調(diào)整PH至3,在煮沸下用EDTA一銅和PAN為指示劑,用EDTA標準滴定溶液滴定.11.2分析步驟將10.2中測完鐵的溶液用水稀釋至約200mL,加1一2滴溴酚藍指示劑溶液〔見4.71〕,滴加氨水(1+2)至溶液出現(xiàn)藍紫色,再滴加鹽酸(1+2)至黃色,參加15mLPH3的緩沖溶液(見4.33),加熱至微沸并保持lmln，參加10滴EDTA一銅溶液(見4.32)及2～3滴PAN指示劑溶液〔見4.72〕,用[C(EDTA)=0.015mol／L〕EDTA標準滴定溶液〔見4.62〕滴定至紅色消失,繼續(xù)煮沸,滴定,直至溶液經(jīng)煮沸后紅色不再出現(xiàn)呈穩(wěn)定的亮黃色為止。11.3結(jié)果表示三氧化二鋁的質(zhì)量百分數(shù)XAl2O3按式(26)計算：XAI2O3=------------------------*100=----------M11*1000M11式中:XAI2O3--三氧化二鋁的質(zhì)量百分數(shù),%TAI2O3一每毫升EDTA標準滴定溶液相當于二氧化二鋁的毫克數(shù)MG/MLV13一滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積ML;M11－9.2.1.1中試料的質(zhì)量,g。11.4允許差同一試驗室的允許差為0.20％;不同試驗室的允許差為030%。l氧化鈣的測定(基準注〕12.1方法提要在pH13以上強堿性溶液中,以三乙醇胺為掩蔽劑用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍-酸酞混合指示劑,用EDTA標準滴定溶液滴定.12.2分析步驟從9.2.2溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL燒杯中,加水稀釋至約200mL．加5mL三乙醇胺(1+2)及少許的鈣黃綠素-甲基百里酚藍-酚酞混合指示劑〔見4.73),在攪拌下參加氫氧化鉀溶液〔見4.11〕至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5-8mL,此時溶液在pH13以上,用[c(EDTA)=0.015mol／L]EDTA標準滴定溶液〔見4.62)滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。I2.3結(jié)果表示氧化鈣的質(zhì)量百分數(shù)xCaO按式(27)計算：TCaO×V14×10TCaO×V14XCaO=───────×100=─────..........(27)m11×1000m11式中：XCaO一氧化鈣的質(zhì)量百分數(shù),%;TCaO一每毫升EDTA標準滴定溶液相當于氧化鈣的毫克數(shù),mg/mL;V14一滴定時消耗EDTA標準滴定溶液的體積,mLm11－9.2.1.1中試料的質(zhì)量,g。12.4允許差同一試驗室的允許差為0.I5％不同試驗室的允許差為0.40％。13氧化鎂的測定〔基準法)13.1方法提要以氫氟酸一高氯酸分解或用硼酸鋰熔融一鹽酸溶解試樣的方法制備溶液，分取一定量的溶液,用鍶鹽消除硅、鋁、鈦等對鎂的抑制干擾，在空氣一乙炔火焰中,于285.2nm處測定吸光度。13.2分析步驟13.2.1氫氟酸一高氯酸分解稱取約0.1g試樣〔m15〕,精確至0.0001g,置于鉑坩堝〔或鉑皿〕中,用O.5一1mL水潤濕，加5一7mI氯氟酸和05mL高氨酸，置于電熱板上蒸發(fā)。近于的搖動鋼格瑪以防測失持白色濃煙驅(qū)盡后取下放冷。參加20mL酸〔氫氟酸(1＋1〕,溫熱至溶液澄清,取下放冷。轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中,加5mL氯化鍶溶液〔見4.26〕,用水稀釋至標線,搖勻。此溶液B供原子吸收光譜法測定氧化鎂〔見13.2.3〕、三氧化二鐵〔貝23.2〕、氧化錳〔見24.2〕、氧化鉀和氧化鈉〔見25.2〕用。13.2.2硼酸鋰熔融稱取約0.1g試樣〔ml6〕精確至0.0001g,置于鉑坩堝中,參加0.4g硼酸鋰〔見4.25〕攪勻.用噴燈在低溫下熔融,逐漸升高溫度至1000℃使熔成玻璃體,取下放冷。在鉑坩堝內(nèi)放入一個攪拌子〔塑料外殼〕,并將坩堝放入預先盛有150mL鹽酸(1十10〕并加熱至約45℃的200mL燒杯中，用磁力攪拌器〔見5.8〕攪拌溶解,待熔塊全部溶解后取出坩堝及攪拌子,用水洗凈,將溶液冷卻至室溫,移至250mL容量瓶中,加5mL氯化鍶溶液〔見4.26〕,用水稀釋至標線,搖勻。此溶液C供原子吸收光譜法測定氧化鎂〔見13.2.3〕、三氧化二鐵〔見23.2)、氧化錳〔見24.2〕、氧化鉀和氧化鈉〔25.2〕用。13.2.3氧化鎂的測定從13.2.1溶液B或13.2.2溶液C中吸取一定量的溶液放人容量瓶中〔試樣溶液的分取量及容量瓶的容積視氧化鎂的含量而定〕,參加鹽酸〔1＋1〕及氯化鍶溶液〔見4.26〕，使測定溶液中鹽酸的濃度為6％〔V／V〕，鍶濃度為lmg/mL。用水稀釋至線,搖勻。用原子吸收光譜儀，鎂空心陰極燈,于285.2nm處在與4.55.2相同的儀器條件下測定溶液的吸光度，在工作曲線〔見4.55.2〕上查出氧化鎂的濃度〔CI〕。13.3結(jié)果表示氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)xMgO按式(28)計算：C1×V15×n×10-3C1×V15×n×0.1XMgO=─────────×100=────────..........(28)m17m17M17式中：XMgO一氧化鎂的質(zhì)量百分數(shù)，％;c1一測定溶液中氧化鎂的濃度,mg／mL；V15一測定溶液的體積.mLm17一13.2.1(m15)或13.2.2(m16)中試料的質(zhì)量,g；n─全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。13.4允許差同一試驗室的允許差為0.15%;不同試驗室的允許差為0.25%.14硫酸鹽一三氧化硫的測定〔基準法〕14.1方法提要在酸性溶液中,用氯化鋇溶液淀硫酸鹽,經(jīng)過濾灼燒后,以硫酸鋇形式稱量.測定結(jié)果以三氧化硫計。14.2稱取約0.5g試樣〔m18〕。精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加八30一40mI水使其分散。加10mL鹽酸〔l十1〕，用平頭玻璃棒壓碎塊狀物，慢慢地加熱溶液,直至水泥分解完全。將溶液加熱微沸5min.用中速濾紙過濾，用熱水洗滌10一12次。調(diào)整濾液體積至200mL，煮沸,在攪拌下滴加10mL熱的氯化鋇溶液〔見4.19〕,繼續(xù)煮沸數(shù)分鐘,然后移至溫熱處靜置4h或過夜〔此時溶液的體積應(yīng)保持在200mL〕.用慢速濾紙過濾。用溫水洗滌，直至檢驗無氯離子為止〔見3.6〕.將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中,灰化后在800℃的馬弗爐〔貝5.5〕內(nèi)灼燒30mln．取出坩堝置于枯燥器中冷卻至室溫,稱量.反復灼燒，直至恒量。14.3結(jié)果表示三氧化硫的質(zhì)量百分數(shù)XSO3按式〔29)計算m19×0.343XSO3=─────×100...........................(29)m18式中：XSO3一三氧化硫的質(zhì)量百分數(shù),%;m19一灼燒后沉淀的質(zhì)量,g;m18一試料的質(zhì)量,g;0.343一硫酸鋇對三氧化硫的換算系數(shù)。14.4允許差同一試驗室的允許差為0.15％：不同試驗室的允許差為0.20％。15二氧化鈦的測定〔基準法〕15.1方法提要在酸性溶液中TiO2+與二安替比林甲烷生成黃色配合物,于波長420nm處測定其吸光度。用抗壞血酸消除三價鐵離子的干擾。15.2分析步驟從9.2.2溶液A或16.2溶液D或19.2溶液E中,吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中,參加10mL鹽酸(1+2)及10mL抗壞血酸溶液〔見4.17),放置5mln。加5mL95％〔V/V〕乙醇,20mL二安替比林甲烷溶液〔見4.28〕，用水稀釋至標線,搖勻.放置40min后，使用分光光度計,10mm比色皿,以水作參比,于420nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線(見4.52.2〕上查出二氧化鈦的含量(m20)15.3結(jié)果表示二氧化鈦的質(zhì)量百分數(shù)XTiO2按式(30)計算：m20×10m20XTiO2=─────×100=──m21×1000m21式中：XTiO2一二氧化鈦的質(zhì)量百分數(shù)，％;m20一1OOmI測定溶液中二氧化鈦的含量,mg;m21─9.2.1.1〔m11〕或16.2.1〔m22)或19.2〔m28)中試料的質(zhì)量,g。15.4允許差同一試驗室的允許差為0.05％;不同試驗室的允許差為0.10％。16一氧化錳的測定〔基準法〕16.1方法提要在硫酸介質(zhì)中,用高碘酸鉀將錳氧化成高錳酸,于波長530nm處測定溶液的吸光度。用磷酸掩蔽三價鐵離子的干擾。16.2分析步驟稱取約0.5g試樣〔m22〕,精確至0.0001g,置于鉑坩堝中,加3g碳酸鈉一硼砂混合熔劑〔見4.30〕,混勻，在950一1000℃下熔融10min,用坩堝夾持霸堝旋轉(zhuǎn),使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁,放冷。將坩堝放在已盛有50mL硝酸(1+9)及100mL硫酸(5十95〕并加熱至微沸的400mL燒杯中,保持微沸狀態(tài)，直至熔融物全部溶解。洗凈坩堝及蓋,用快速濾紙將濾液過濾至250mL容量瓶中，并用熱水洗滌數(shù)次。將溶液冷卻至室溫,用水稀釋至標線，搖勻。此溶液D供測定一氧化錳及二氧化鈦〔見15.2)用。從溶液D中,吸取50.00mL溶液放入150mL燒杯中，依次參加5mL磷酸(1十l〕、10mL硫酸(1十l)及5～1g高碘酸鉀〔見4.29〕,加熱微佛10一I5min