HG∕T 3543-2014 天然氣轉(zhuǎn)化催化劑化學(xué)成分分析方法

代替HG/T3543—20062014-10-29發(fā)布2015-04-01實(shí)施——修改了氧化鈣的測定方法(見7,2006年版的7); 1GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T6003.1試驗篩技術(shù)要求和檢驗第1部分：金屬絲編織網(wǎng)試驗篩混合熔劑：稱取2g無水碳鉑坩堝(附蓋):容積為30mL～50mL。2HG/T3543—20144.3.3操作步驟稱取試樣(4.2)約0.5g,精確至0.0001g(若試樣鎳含量過高或難熔，可酌情減少稱樣量)。置于盛有4g混合熔劑()的鉑坩堝中，用鉑絲攪勻，覆蓋1g混合熔劑后加蓋，放入高溫爐中，在200℃保持10min,然后升溫至950℃熔融2h。取出鉑坩堝，冷卻后置于250mL燒杯中，加25mL鹽酸()和130mL水加熱浸取，待熔融物全部溶解后，冷至室溫，移入250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻備用。5氧化鎳(NiO)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法在pH值為5～6的溶液中，以氟化鈉掩蔽鋁和鑭，加入過量EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液使鎳離子完全絡(luò)合，以二甲酚橙為指示劑，用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量的EDTA。5.2.2乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH值為5.5)。5.2.3氨水溶液：1+1。5.2.5氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(ZnCl?)=0.02mol/L。5.2.7二甲酚橙指示液：2g/L。5.3分析步驟量取20.00mL試料溶液(4.3.3),置于250mL錐形瓶中。加入20.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.4)、約20mL水，再加1滴甲基紅指示液(5.2.6),用氨水溶液(5.2.3)調(diào)節(jié)至溶液由紅色變?yōu)辄S色，加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(5.2.2)和1g氟化鈉(5.2.1),微沸3min。冷卻至室溫，補(bǔ)加5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(5.2.2),再加2滴二甲酚橙指示液(5.2.7),用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.5)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色為終點(diǎn)。5.4結(jié)果計算氧化鎳(NiO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(1)計算：式中：V?——加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.4)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);C1滴定EDTA消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V,加入氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.5)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);C2氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M氧化鎳的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=74.69);m分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.3%。6三氧化二鋁(Al?O?)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法在pH值為5～6的溶液中加入過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液絡(luò)合鋁和鎳、鑭、鐵等離子，過量的EDTA用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴，然后用氟化鈉置換出與鋁、鑭絡(luò)合的EDTA,釋放出的EDTA再次用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。3若試料溶液中不含鑭離子，測出的即是鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。若試料溶液中含有鑭離子，測出的則是鋁和鑭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和，減去鑭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)即得到鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。6.2試劑6.2.1氟化鈉。6.2.2乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH值為5.5)。6.2.3氨水溶液：1+1。6.2.4EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。6.2.5氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(ZnCl?)=0.02m6.3分析步驟量取10.00mL試料溶液(4.3.3),置于250mL錐形瓶中。加入20.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.2.4)、1滴甲基橙指示液(6.2.6),用氨水溶液(6.2.3)調(diào)節(jié)至溶液由紅色變?yōu)辄S色。加入10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(6.2.2),煮沸5min。用水冷卻至室溫，加入2滴二甲酚橙指示液(6.2.7),用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.2.5)滴定至溶液由黃色變?yōu)榧t色(此時不記數(shù))。加入1g氟化鈉(6.2.1),再煮沸5min。用水冷卻至室溫，加入20mL水，補(bǔ)加5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(6.2.2),用氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.2.5)滴定至溶液剛由黃色變?yōu)榧t色為終點(diǎn)，記錄第二次滴定時耗用的氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積。6.4結(jié)果計算若試料溶液中不含鑭離子，三氧化二鋁(Al?O?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(2)計算：若試料溶液中含有鑭離子，三氧化二鋁(Al?O?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(3)計算：v——第二次滴定時耗用的氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(6.2.5)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL); 氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M三氧化二鋁的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=101.96);m分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g);三氧化二鑭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，以%表示；M三氧化二鑭的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M?=325.80)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.3%。7氧化鈣(CaO)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法用六亞甲基四胺和銅試劑沉淀分離鋁、鎳和鐵等干擾離子，殘留的鋁和鐵離子再用三乙醇胺掩蔽。若試料溶液中含鎂離子，將濾液用氫氧化鉀調(diào)至pH值大于12,以鈣羧酸指示劑為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣。若試料溶液中不含鎂離子，在濾液中加入少量鎂離子，再進(jìn)行鈣的滴定，可使終點(diǎn)更明顯。47.2.1六亞甲基四胺。7.2.3二乙基二硫代氨基甲酸鈉(銅試劑)溶液：20g/L,用時現(xiàn)配。7.2.4三乙醇胺溶液：1+1。稱取10g于105℃±5℃下烘干2h的氯化鈉，置于研缽內(nèi)。加入0.1g鈣羧酸指示劑，研細(xì)，量取20.00mL試料溶液(4.3.3),置于250mL燒杯中，低溫蒸至近干。用少量水吹洗杯壁，加入2g氯化鈉(7.2.2)、2g六亞甲基四胺(7.2.1),攪拌溶解后，再加20mL銅試劑溶液(7.2.3),攪勻，放置35min,過濾，沉淀用水洗滌5～6次，濾液及洗液置于250mL錐形瓶中，供測定鈣用。若試料溶液中含鎂離子，則加入4mL三乙醇胺溶液(7.2.4)、15mL氫氧化鉀溶液(7.2.5)和少許鈣羧酸指示劑(7.2.8),立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.2.7)滴定至溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色為若試料溶液中不含鎂離子，則先在濾液中加入5滴氯化鎂溶液(7.2.6),以下再按7.3第二段的氧化鈣(CaO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wa,按公式(4)計算：V——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(7.2.7)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M氧化鈣的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.3%。8三氧化二鑭(La?O?)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)滴定法在pH值為5～6的條件下，用磺基水楊酸掩蔽鋁離子，用鄰菲啰啉掩蔽鎳離子，用抗壞血酸還原3價鐵離子，以偶氮胂Ⅲ為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鑭離子。8.2.1抗壞血酸。8.2.2鹽酸溶液：1+1。8.2.3氨水溶液：1+1。58.2.6六亞甲基四胺緩沖溶液(pH值為5.4)稱取200g六亞甲基四胺，溶于500mL水中，加濃鹽酸50mL,混勻。8.2.7EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(EDTA)=0.02mol/L。8.2.8偶氮胂Ⅲ指示液：28.3儀器微量滴定管：容量2mL,最小刻度值0.01mL。8.4分析步驟量取20.00mL試料溶液(4.3.3),置于250mL燒杯中。加入15mL磺基水楊酸溶液(8.2.4)、5mL鄰菲啰啉溶液(8.2.5)、0.1g抗壞血酸(8.2.1)、3滴偶氮胂Ⅲ指示液(8.2.8),攪勻，用氨水溶液(8.2.3)調(diào)節(jié)溶液由紅紫色變?yōu)樗{(lán)綠色、加入10mL六亞甲基四胺緩沖溶液(8.2.6)、50mL水，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(8.2.7)滴定至溶液由藍(lán)綠色變?yōu)榧t紫色為終點(diǎn)。8.5結(jié)果計算三氧化二鑭(La?O?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ws,按公式(5)計算：v——耗用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(8.2.7)的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL); EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M三氧化二鑭的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=325.80);m分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.15%。9二氧化硅(SiO?)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：硅鉬藍(lán)分光光度法9.1原理在pH值為1.5左右的酸度和一定的試劑濃度、溫度和顯色時間等條件下，單硅酸和鉬酸鹽作用生成β-硅鉬雜多酸(又稱硅鉬黃),由于硅鉬黃不太穩(wěn)定，常將它還原為硅鉬雜多藍(lán)(又稱硅鉬藍(lán)),用分光光度法，在815nm波長處測定。加入酒石酸可消除磷和砷的干擾。9.2.1二氧化硅：高純試劑。9.2.2無水碳酸鈉。9.2.3鉬酸鈉溶液：195g/L。稱取195g鉬酸鈉，溶于盛有熱水(≥60℃)的聚乙烯塑料杯中，冷卻后用水稀釋至1000mL,貯存于聚乙烯塑料瓶中，如有沉淀必須過濾。9.2.4酒石酸溶液：100g/L。稱取100g酒石酸，置于聚乙烯塑料杯中，加水溶解，用水稀釋至1000mL,貯存于聚乙烯塑料瓶中。9.2.5硫酸溶液：1+1。9.2.6還原溶液：含1-氨基-2-萘酚-4-磺酸(簡稱ANSA或1,2,4-酸)1.5g/L。溶液A:稱取7g無水亞硫酸鈉，溶于50mL水中，加1.5gANSA。溶液B:稱取90g偏重亞硫酸鈉，溶于900mL水中。將溶液A和溶液B混合，用水稀釋至1000mL,混勻，置于聚乙烯塑料瓶中，在陰涼處保存。9.2.7鹽酸溶液：1+9。9.2.8氫氧化鈉溶液：100g/L。6HG/T3543—20149.2.9二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：100μg/mL。9.2.10二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：10μg/mL。9.2.11百里香酚藍(lán)指示液：1g/L乙醇溶液。分光光度計。9.4分析步驟9.4.1工作曲線的繪制取6個100mL容量瓶，分別加入二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(9.2.10)0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL,各加水至約30mL,加入3滴百里香酚藍(lán)指示液(9.2.11),用鹽酸溶液(9.2.7)調(diào)至溶液剛顯紅色，然后對每個容量瓶做如下處理。加入15mL鹽酸溶液(9.2.7)、5mL鉬酸鈉溶液(9.2.3),搖勻，放置15min。各加5mL酒石酸溶液(9.2.4)、11mL硫酸溶液(9.2.5),搖勻。最后加入2mL還原溶液(9.2.6),用水稀釋至刻度，搖勻，放置20min。用2cm吸收池，于波長815nm處，以不加二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液(9.2.10)的空白溶液為參比，測定上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。以上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中二氧化硅的質(zhì)量為橫坐標(biāo)、對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。量取20.00mL試料溶液(4.3.3),置于100mL容量瓶中。加入3滴百里香酚藍(lán)指示液(9.2.11),用氫氧化鈉溶液(9.2.8)調(diào)節(jié)至溶液由紅色變?yōu)辄S色，再用鹽酸溶液(9.2.7)調(diào)節(jié)至溶液剛呈紅色。按9.4.1中第二段的規(guī)定處理和測定該溶液的吸光度，從工作曲線上查出被測溶液中二氧化硅的質(zhì)量。9.5結(jié)果計算二氧化硅(SiO?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按式(6)計算：式中：m1從工作曲線上查得的二氧化硅的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克(mg);m7分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.03%。10三氧化二鐵(Fe?O?)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：鄰菲啰啉分光光度法用鹽酸羥胺將3價鐵離子還原成2價鐵離子，在pH值為2～9時3價鐵離子與鄰菲啰啉生成紅色絡(luò)合物，用分光光度法，在510nm波長處測定。鎳離子也與鄰菲啰啉生成有色絡(luò)合物引起干擾，在氨基乙酸存在時用氨水使鐵離子與鋁離子共沉淀而與鎳離子分離，以消除鎳的干擾。鋁不干擾鐵的測定。10.2.1三氧化二鐵：高純試劑。10.2.2氨基乙酸。10.2.4氨水溶液：1+1。10.2.5鹽酸溶液：1+1。10.2.6鹽酸溶液：1+9。10.2.7鹽酸溶液：1+99。7HG/T3543—2014稱取0.25g鄰菲啰啉，溶于50mL水中，加入2mL鹽酸溶液(10.2.5),再用水稀釋至100mL,混勻。10.2.10乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH為4.9)稱取54.4g乙酸鈉(CH?COONa·3H?O),溶于100mL水中，加入48mL冰乙酸，再用水稀釋至200mL,混勻。10.2.11三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.20mg/mL。稱取0.2000g在600℃灼燒30min并冷卻至室溫的三氧化二鐵(10.2.1),置于100mL燒杯中。用少許水潤濕，加入20mL鹽酸溶液(10.2.5),加熱至全部溶解。冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。10.2.12三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.02mg/mL。量取10.00mL三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.2.11),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，分光光度計。10.4.1工作曲線的繪制取6個100mL容量瓶，分別加入三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.2.12)0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL,各加水至約50mL,然后對每個容量瓶做如下處理。加入5mL鹽酸羥胺溶液(10.2.8)、5mL鄰菲啰啉溶液(10.2.9)和10mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(10.2.10),用水稀釋至刻度，搖勻，放置20min。用2cm吸收池，于波長510nm處，以不加三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液(10.2.12)的空白溶液為參比，測定上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。以上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中三氧化二鐵的質(zhì)量為橫坐標(biāo)、對應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。10.4.2測定量取20.00mL試料溶液(4.3.3),置于100mL燒杯中，加入50mL水、10mL氯化銨溶液(10.2.3)、1g氨基乙酸(10.2.2)和1滴甲基紅指示液(10.2.13),加熱至近沸。取下，滴加氨水溶液(10.2.4)至溶液由紅色變?yōu)辄S色后，繼續(xù)用氨水溶液(10.2.4)調(diào)至pH值為7(用pH試紙檢驗),放置5min。濾出沉淀，用水洗滌3次，沉淀供測定鐵用。用25mL熱(≥60℃)鹽酸溶液(10.2.6)溶解沉淀至原燒杯中，用熱鹽酸溶液(10.2.7)洗滌濾紙3次，每次約5mL,并入原燒杯中。滴加氨水溶液(10.2.4)至溶液出現(xiàn)白色沉淀，再滴加鹽酸溶液(10.2.6)至沉淀剛?cè)芙狻Ｒ迫?00mL容量瓶中，按10.4.1中第二段的規(guī)定處理和測定該溶液的吸光度，從工作曲線上查出被測溶液中三氧化二鐵的質(zhì)量。10.5結(jié)果計算三氧化二鐵(Fe?O?)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w?,按公式(7)計算：m?———從工作曲線上查得的三氧化二鐵的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克(mg);m——分取試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.03%。811氧化鉀(K?O)和氧化鈉(Na?O)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定：火焰光度法11.2.3硝酸溶液：1+99。11.2.4氨水溶液：1+1。稱取0.7915g于500℃~600℃灼燒至恒重的氯化鉀(11.2.1),溶于水，移入500mL容量瓶量取10.00mL氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.2.5),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。稱取0.9430g于500℃~600℃灼燒至恒重的氯化鈉(11.2.2),溶于水，移入500mL容量瓶量取10.00mL氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.2.7),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。11.3儀器11.4分析步驟11.4.1工作曲線繪制取5個100mL容量瓶，分別加入氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.2.6)2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL,再分別加入氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(11.2.8)4.00mL、8.00mL、12.00mL、16.00mL、20.00mL,用水稀釋至刻度，搖勻。分別以上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中氧化鉀和氧化鈉的質(zhì)量為橫坐標(biāo)、對應(yīng)的工作曲線。11.4.2測定稱取約0.5g試樣(4.2),精確至0.0001g,置于250mL燒杯中，用少許水潤濕。加入50mL硝酸溶液(11.2.3),加熱微沸30min。加入50mL水，再加熱至沸。取下，加入1滴甲基紅指示液(11.2.9),用氨水溶液(11.2.4)調(diào)節(jié)溶液由紅色變?yōu)辄S色。過濾于100mL容量瓶中，沉淀用熱水洗滌3次，洗液并入濾液中。冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻。按11.4.1中第二段的規(guī)定測定11.5結(jié)果計算氧化鉀(K?O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wg和氧化鈉(Na?O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wg,分別按公式(8)和公式(9) (8) (9)9m——試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的絕對差值應(yīng)不大于0.03%。12.1原理稱取約1g試樣(4.2),精確至0.0001g。置于預(yù)先在900℃±25℃灼燒至恒重的瓷坩堝內(nèi)，并將蓋斜置于坩堝上，放在高溫爐內(nèi)，從室溫開始逐漸升溫至900℃±25℃,并保持1h。取出坩堝，稍冷后放入干燥器中，冷卻至室溫后稱量，精確至0.0001g。燒失量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w10,按公式(10)計算：取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果