(高清版)GB∕T 38287-2019 塑料材料中六價(jià)鉻含量的測(cè)定

ICS83.080.01國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T38287—2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC15)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市理化分析測(cè)試中心、中華人民共和國(guó)青島大港海關(guān)、廣州特種承壓設(shè)備檢測(cè)研究院、青島市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、青島中新華美塑料有限公司、中藍(lán)晨光化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、海南出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心。1GB/T38287—2019塑料材料中六價(jià)鉻含量的測(cè)定警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了二苯碳酰二肼分光光度法和液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定塑料材料中六本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類塑料原料及制品中六價(jià)鉻含量的測(cè)定。注：二苯碳酰二肼分光光度法：鐵元素含量約50倍于六價(jià)鉻時(shí)產(chǎn)生黃色干擾測(cè)定；釩元素含量約10倍于六價(jià)鉻時(shí)產(chǎn)生顏色干擾，但釩與試劑所顯色于10min后全部消失；含量200mg/L以上的鉬和汞干擾六價(jià)鉻的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3方法3.1方法A:二苯碳酰二肼分光光度法除非另有說明，所用水應(yīng)符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水的要求。3.1.2.1硫酸(H?SO?):優(yōu)級(jí)純。3.1.2.2氫氧化鈉(NaOH):分析純。3.1.2.3無水碳酸鈉(Na?CO?):分析純。3.1.2.4無水氯化鎂(MgCl?):分析純。3.1.2.5磷酸氫二鉀(K?HPO?):分析純。3.1.2.6磷酸二氫鉀(KH?PO?):分析純。3.1.2.7聚乙二醇辛基苯基醚(C?H?2O?):分析純。3.1.2.8二苯碳酰二肼(C??H?4N?O):分析純。3.1.2.9丙酮(C?H?O):分析純。2GB/T38287—20193.1.2.10硫酸溶液(1+7):量取10mL硫酸，緩慢加入70mL水中，搖勻，并冷卻至室溫。3.1.2.11浸提液：稱取20.0g氫氧化鈉和30.0g無水碳酸鈉，用水溶解后移至1000mL容量瓶中并定3.1.2.12緩沖液：稱取87.09g磷酸氫二鉀和68.04g磷酸二氫鉀，用水溶解后移至1000mL容量瓶中并定容至刻度，此緩沖液pH=7。3.1.2.13二苯碳酰二肼丙酮溶液(顯色劑):稱取0.5g二苯碳酰二肼溶于100mL丙酮中，保存在棕色瓶中，在4℃冰箱中可保存半月，溶液變深時(shí)不能再用。3.1.2.14六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(100mg/L或其他濃度):采用經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的一定濃度的單元素或多元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。也可按照GB/T602制備所需標(biāo)準(zhǔn)溶液。準(zhǔn)確稱取于120℃下烘干2h后的重鉻酸鉀0.1414g,用水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液六價(jià)鉻濃度為100mg/L。3.1.3.2恒溫震蕩水浴鍋：控溫精度±1℃。3.1.3.4pH計(jì)：分辨率為0.01pH。3.1.3.5分析天平：精度為0.0001g。3.1.3.6不銹鋼底篩的粗磨機(jī)或切割機(jī)。3.1.3.9所有器皿及萃取罐不能用鉻酸洗滌液浸泡。必要時(shí)，所用玻璃器皿及萃取罐可在稀硝酸中浸3.1.4分析步驟3.1.4.1樣品粉碎樣品經(jīng)粉碎處理，獲得粒徑小于250μm的塑料樣品粉末。塑料材質(zhì)的差異將導(dǎo)致最終可獲得的最小粉末粒徑不同，盡可能減小塑料材料的粒徑可加速樣品浸提或萃取。粉碎后粒徑仍然較大的樣品也可通過延長(zhǎng)浸提或萃取時(shí)間等方式促使目標(biāo)物提取完全?？筛鶕?jù)實(shí)驗(yàn)室條件選用以下樣品粉碎方法：a)手工剪切：手工剪切適用于粗剪和制備需要進(jìn)一步粉碎的樣品。b)粗磨/碾碎：采用粗磨機(jī)或切割機(jī)等。粗磨/碾碎適用于將樣品的直徑減小至大約0.1mm。c)細(xì)磨/碾碎：采用離心研磨器或球磨儀等。細(xì)磨/碾碎適用于制備粒徑小于250μm的塑料樣品粉末。乙二醇辛基苯基醚、約400mg的無水氯化鎂，充分搖勻，塑料膜覆蓋。在攪拌情況下升溫至90℃~95℃,保持?jǐn)嚢?h,使六價(jià)鉻提取完全。在攪拌的情況下冷卻至室溫，用濾紙或微孔濾膜過濾提取液，再用3GB/T38287—2019水洗滌錐形瓶和樣品濾渣，濾液和洗滌液收集到燒杯中。滴加硫酸溶液(1+7)至pH值到7.5±0.5。蒸餾水定容混勻后待測(cè)。步驟時(shí)間min溫度℃升溫14恒溫2降溫3針對(duì)顆粒較大萃取困難的特殊塑料材料，可重復(fù)微波萃取程序或延長(zhǎng)萃取時(shí)間，直至目標(biāo)物萃取完全。渣3次，濾液和洗滌液收集到燒杯中。滴加硫酸溶液(1+7)至pH值到7.5±0.5。如果此時(shí)出現(xiàn)絮狀沉淀，再次用濾紙或微孔濾膜過濾，留取濾液。提取液轉(zhuǎn)移至待測(cè)。滴加硫酸溶液(1+7)至pH值到2±0.5,將濾液全部轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。靜置5min使顯色反應(yīng)完全。注：酸度、溫度和時(shí)間對(duì)顯色反應(yīng)都有影響。在溶液溫度約15℃時(shí)顏色最穩(wěn)定，顯色2min~3min顏色可達(dá)最深，且于5min～15min顏色保持穩(wěn)定。六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液(1.00mg/L):吸取六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1.00mL于100mL容量瓶中，加水稀釋溶液(1+9)至pH值到2±0.5,用水稀釋并定容至25mL,搖勻。此六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度分完全。情況下至少使用5個(gè)濃度點(diǎn)(除空白外)。標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存在無鉻元素的塑料容器中。六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用43.1.4.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立以六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)系列溶液零點(diǎn)作參比，按濃度由低到高的順序測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液在540nm的吸光度值。以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)(R2)不小于0.998。3.1.4.3.3樣品的測(cè)定每個(gè)樣品進(jìn)行兩次平行實(shí)驗(yàn)，同時(shí)做樣品空白實(shí)驗(yàn)。提取液和六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的顯色反應(yīng)要同時(shí)進(jìn)行，顯色后的溶液應(yīng)在添加顯色劑后的15min內(nèi)測(cè)定完畢。從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算出提取液中六價(jià)鉻元素的含量。若測(cè)定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)稀釋后再進(jìn)行測(cè)定或重新建立適合的標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.1.5結(jié)果計(jì)算試樣中六價(jià)鉻含量以X表示，按式(1)計(jì)算：式中：…………X——被測(cè)樣品中六價(jià)鉻的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);P?——待測(cè)試液中六價(jià)鉻的含量，單位為微克每升(μg/L);po——空白溶液中六價(jià)鉻的含量，單位為微克每升(μg/L);V——定容體積，單位為升(L);F——試液的稀釋倍數(shù)；按GB/T8170給出的規(guī)則進(jìn)行數(shù)值修約，取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。3.2方法B:液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法將樣品粉碎，稱取一定量樣品粉末，采用攪拌浸提或微波萃取法，使用堿性浸提液將試樣中六價(jià)鉻化合物浸提出來，浸出液經(jīng)中和過濾，用液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)被測(cè)元素質(zhì)荷比進(jìn)行分離和定性，對(duì)于一定的質(zhì)荷比，其信號(hào)強(qiáng)度與試液中待測(cè)元素的濃度成正比，用外標(biāo)法定量。3.2.2.2硝酸溶液(1+4):量取10mL硝酸，加入40mL水中，混勻。3.2.2.3四丁基硫酸氫銨：分析純。3.2.2.6流動(dòng)相(2mmol/L四丁基硫酸氫銨溶液，含5%甲醇，pH=7.0):稱取0.68g四丁基硫酸氫銨，用水溶解，加入50mL甲醇，加入水至近1000mL,用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0,加水定容至1000mL。使用前過0.45μm濾膜并超聲處理10min。3.2.2.7其他試劑見3.1.2。5儀器參數(shù)數(shù)值儀器參數(shù)數(shù)值射頻功率霧化器同心圓或高鹽型等離子體氣流量采樣錐/截取錐鎳錐或鉑錐載氣流量采集模式跳峰(Spectrum)輔助氣流量測(cè)定點(diǎn)數(shù)氦氣流量檢測(cè)方式自動(dòng)霧化室溫度重復(fù)次數(shù)注：上述儀器參數(shù)和工作條件僅供參考，不同型號(hào)的儀器可根據(jù)廠家推薦值進(jìn)行優(yōu)化和設(shè)定，選用廠家推薦的調(diào)諧液進(jìn)行調(diào)諧。6GB/T38287—2019情況下至少使用5個(gè)濃度點(diǎn)(除空白外)。標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存在無鉻元素的塑料容器中。六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。濃度的調(diào)諧溶液。依據(jù)峰的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)(參見附錄A)比較定性，并且利用質(zhì)量數(shù)53的結(jié)果協(xié)助定性。鉻的自然豐度比為?2Cr/53Cr=8.8,樣品中2Cr和3Cr峰面積的比值在7.2～9.7之間，即可判斷樣品中含有六測(cè)定試劑空白的質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度后，按順序由低濃度到高濃度分別測(cè)定混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列中六價(jià)鉻元素質(zhì)量數(shù)52的峰面積，根據(jù)峰面積和對(duì)應(yīng)的元素濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。分別測(cè)定樣品空白溶液和試樣溶液中六價(jià)鉻元素質(zhì)量數(shù)52的峰面積(參見附錄A),從標(biāo)準(zhǔn)曲線上計(jì)算出六價(jià)鉻元素的含量。若測(cè)定結(jié)果超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)稀釋后再進(jìn)行測(cè)定或重新建立適合的標(biāo)按式(1)計(jì)算。按GB/T8170給出的規(guī)則進(jìn)行數(shù)值修約，取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。當(dāng)六價(jià)位有效數(shù)字。4精密度在重復(fù)性條件下，方法A和方法B獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的20%。GB/T38287—2019(資料性附錄)A.1采用反相C18柱分析的典型譜圖質(zhì)量數(shù)52、質(zhì)量數(shù)53的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖分別見圖A.1、圖A.2。檢測(cè)保留時(shí)問=14.12510面積=2507圖A.1六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液譜圖(質(zhì)量數(shù)52)完整時(shí)間范圍EIC(53)