(高清版)GB∕T 38287-2019 塑料材料中六價鉻含量的測定

ICS83.080.01國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準化管理委員會IGB/T38287—2019本標(biāo)準按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本標(biāo)準由全國塑料標(biāo)準化技術(shù)委員會(SAC/TC15)歸口。本標(biāo)準起草單位：北京市理化分析測試中心、中華人民共和國青島大港海關(guān)、廣州特種承壓設(shè)備檢測研究院、青島市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院、青島中新華美塑料有限公司、中藍晨光化工研究設(shè)計院有限公司、海南出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心。1GB/T38287—2019塑料材料中六價鉻含量的測定警示——使用本標(biāo)準的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準并未指出所有可能的安本標(biāo)準規(guī)定了二苯碳酰二肼分光光度法和液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定塑料材料中六本標(biāo)準適用于各類塑料原料及制品中六價鉻含量的測定。注：二苯碳酰二肼分光光度法：鐵元素含量約50倍于六價鉻時產(chǎn)生黃色干擾測定；釩元素含量約10倍于六價鉻時產(chǎn)生顏色干擾，但釩與試劑所顯色于10min后全部消失；含量200mg/L以上的鉬和汞干擾六價鉻的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準溶液的制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3方法3.1方法A:二苯碳酰二肼分光光度法除非另有說明，所用水應(yīng)符合GB/T6682規(guī)定的一級水的要求。3.1.2.1硫酸(H?SO?):優(yōu)級純。3.1.2.2氫氧化鈉(NaOH):分析純。3.1.2.3無水碳酸鈉(Na?CO?):分析純。3.1.2.4無水氯化鎂(MgCl?):分析純。3.1.2.5磷酸氫二鉀(K?HPO?):分析純。3.1.2.6磷酸二氫鉀(KH?PO?):分析純。3.1.2.7聚乙二醇辛基苯基醚(C?H?2O?):分析純。3.1.2.8二苯碳酰二肼(C??H?4N?O):分析純。3.1.2.9丙酮(C?H?O):分析純。2GB/T38287—20193.1.2.10硫酸溶液(1+7):量取10mL硫酸，緩慢加入70mL水中，搖勻，并冷卻至室溫。3.1.2.11浸提液：稱取20.0g氫氧化鈉和30.0g無水碳酸鈉，用水溶解后移至1000mL容量瓶中并定3.1.2.12緩沖液：稱取87.09g磷酸氫二鉀和68.04g磷酸二氫鉀，用水溶解后移至1000mL容量瓶中并定容至刻度，此緩沖液pH=7。3.1.2.13二苯碳酰二肼丙酮溶液(顯色劑):稱取0.5g二苯碳酰二肼溶于100mL丙酮中，保存在棕色瓶中，在4℃冰箱中可保存半月，溶液變深時不能再用。3.1.2.14六價鉻標(biāo)準儲備液(100mg/L或其他濃度):采用經(jīng)國家認證并授予標(biāo)準物質(zhì)證書的一定濃度的單元素或多元素標(biāo)準儲備液。也可按照GB/T602制備所需標(biāo)準溶液。準確稱取于120℃下烘干2h后的重鉻酸鉀0.1414g,用水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液六價鉻濃度為100mg/L。3.1.3.2恒溫震蕩水浴鍋：控溫精度±1℃。3.1.3.4pH計：分辨率為0.01pH。3.1.3.5分析天平：精度為0.0001g。3.1.3.6不銹鋼底篩的粗磨機或切割機。3.1.3.9所有器皿及萃取罐不能用鉻酸洗滌液浸泡。必要時，所用玻璃器皿及萃取罐可在稀硝酸中浸3.1.4分析步驟3.1.4.1樣品粉碎樣品經(jīng)粉碎處理，獲得粒徑小于250μm的塑料樣品粉末。塑料材質(zhì)的差異將導(dǎo)致最終可獲得的最小粉末粒徑不同，盡可能減小塑料材料的粒徑可加速樣品浸提或萃取。粉碎后粒徑仍然較大的樣品也可通過延長浸提或萃取時間等方式促使目標(biāo)物提取完全。可根據(jù)實驗室條件選用以下樣品粉碎方法：a)手工剪切：手工剪切適用于粗剪和制備需要進一步粉碎的樣品。b)粗磨/碾碎：采用粗磨機或切割機等。粗磨/碾碎適用于將樣品的直徑減小至大約0.1mm。c)細磨/碾碎：采用離心研磨器或球磨儀等。細磨/碾碎適用于制備粒徑小于250μm的塑料樣品粉末。乙二醇辛基苯基醚、約400mg的無水氯化鎂，充分搖勻，塑料膜覆蓋。在攪拌情況下升溫至90℃~95℃,保持攪拌1h,使六價鉻提取完全。在攪拌的情況下冷卻至室溫，用濾紙或微孔濾膜過濾提取液，再用3GB/T38287—2019水洗滌錐形瓶和樣品濾渣，濾液和洗滌液收集到燒杯中。滴加硫酸溶液(1+7)至pH值到7.5±0.5。蒸餾水定容混勻后待測。步驟時間min溫度℃升溫14恒溫2降溫3針對顆粒較大萃取困難的特殊塑料材料，可重復(fù)微波萃取程序或延長萃取時間，直至目標(biāo)物萃取完全。渣3次，濾液和洗滌液收集到燒杯中。滴加硫酸溶液(1+7)至pH值到7.5±0.5。如果此時出現(xiàn)絮狀沉淀，再次用濾紙或微孔濾膜過濾，留取濾液。提取液轉(zhuǎn)移至待測。滴加硫酸溶液(1+7)至pH值到2±0.5,將濾液全部轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。靜置5min使顯色反應(yīng)完全。注：酸度、溫度和時間對顯色反應(yīng)都有影響。在溶液溫度約15℃時顏色最穩(wěn)定，顯色2min~3min顏色可達最深，且于5min～15min顏色保持穩(wěn)定。六價鉻標(biāo)準中間液(1.00mg/L):吸取六價鉻標(biāo)準儲備液1.00mL于100mL容量瓶中，加水稀釋溶液(1+9)至pH值到2±0.5,用水稀釋并定容至25mL,搖勻。此六價鉻標(biāo)準系列溶液的質(zhì)量濃度分完全。情況下至少使用5個濃度點(除空白外)。標(biāo)準溶液應(yīng)貯存在無鉻元素的塑料容器中。六價鉻標(biāo)準使用43.1.4.3.2標(biāo)準曲線的建立以六價鉻標(biāo)準系列溶液零點作參比，按濃度由低到高的順序測量標(biāo)準系列溶液在540nm的吸光度值。以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)，制作標(biāo)準曲線，相關(guān)系數(shù)(R2)不小于0.998。3.1.4.3.3樣品的測定每個樣品進行兩次平行實驗，同時做樣品空白實驗。提取液和六價鉻標(biāo)準系列溶液的顯色反應(yīng)要同時進行，顯色后的溶液應(yīng)在添加顯色劑后的15min內(nèi)測定完畢。從標(biāo)準曲線上計算出提取液中六價鉻元素的含量。若測定結(jié)果超出標(biāo)準曲線范圍，應(yīng)稀釋后再進行測定或重新建立適合的標(biāo)準曲線。3.1.5結(jié)果計算試樣中六價鉻含量以X表示，按式(1)計算：式中：…………X——被測樣品中六價鉻的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);P?——待測試液中六價鉻的含量，單位為微克每升(μg/L);po——空白溶液中六價鉻的含量，單位為微克每升(μg/L);V——定容體積，單位為升(L);F——試液的稀釋倍數(shù)；按GB/T8170給出的規(guī)則進行數(shù)值修約，取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。計算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。3.2方法B:液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法將樣品粉碎，稱取一定量樣品粉末，采用攪拌浸提或微波萃取法，使用堿性浸提液將試樣中六價鉻化合物浸提出來，浸出液經(jīng)中和過濾，用液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進行測定，根據(jù)被測元素質(zhì)荷比進行分離和定性，對于一定的質(zhì)荷比，其信號強度與試液中待測元素的濃度成正比，用外標(biāo)法定量。3.2.2.2硝酸溶液(1+4):量取10mL硝酸，加入40mL水中，混勻。3.2.2.3四丁基硫酸氫銨：分析純。3.2.2.6流動相(2mmol/L四丁基硫酸氫銨溶液，含5%甲醇，pH=7.0):稱取0.68g四丁基硫酸氫銨，用水溶解，加入50mL甲醇，加入水至近1000mL,用氨水調(diào)節(jié)pH至7.0,加水定容至1000mL。使用前過0.45μm濾膜并超聲處理10min。3.2.2.7其他試劑見3.1.2。5儀器參數(shù)數(shù)值儀器參數(shù)數(shù)值射頻功率霧化器同心圓或高鹽型等離子體氣流量采樣錐/截取錐鎳錐或鉑錐載氣流量采集模式跳峰(Spectrum)輔助氣流量測定點數(shù)氦氣流量檢測方式自動霧化室溫度重復(fù)次數(shù)注：上述儀器參數(shù)和工作條件僅供參考，不同型號的儀器可根據(jù)廠家推薦值進行優(yōu)化和設(shè)定，選用廠家推薦的調(diào)諧液進行調(diào)諧。6GB/T38287—2019情況下至少使用5個濃度點(除空白外)。標(biāo)準溶液應(yīng)貯存在無鉻元素的塑料容器中。六價鉻標(biāo)準使用溶液應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用。濃度的調(diào)諧溶液。依據(jù)峰的保留時間與標(biāo)準(參見附錄A)比較定性，并且利用質(zhì)量數(shù)53的結(jié)果協(xié)助定性。鉻的自然豐度比為?2Cr/53Cr=8.8,樣品中2Cr和3Cr峰面積的比值在7.2～9.7之間，即可判斷樣品中含有六測定試劑空白的質(zhì)譜信號強度后，按順序由低濃度到高濃度分別測定混合標(biāo)準溶液系列中六價鉻元素質(zhì)量數(shù)52的峰面積，根據(jù)峰面積和對應(yīng)的元素濃度繪制標(biāo)準曲線。分別測定樣品空白溶液和試樣溶液中六價鉻元素質(zhì)量數(shù)52的峰面積(參見附錄A),從標(biāo)準曲線上計算出六價鉻元素的含量。若測定結(jié)果超出標(biāo)準曲線范圍，應(yīng)稀釋后再進行測定或重新建立適合的標(biāo)按式(1)計算。按GB/T8170給出的規(guī)則進行數(shù)值修約，取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。當(dāng)六價位有效數(shù)字。4精密度在重復(fù)性條件下，方法A和方法B獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。GB/T38287—2019(資料性附錄)A.1采用反相C18柱分析的典型譜圖質(zhì)量數(shù)52、質(zhì)量數(shù)53的六價鉻標(biāo)準溶液譜圖分別見圖A.1、圖A.2。檢測保留時問=14.12510面積=2507圖A.1六價鉻標(biāo)準溶液譜圖(質(zhì)量數(shù)52)完整時間范圍EIC(53)