(高清版)GB∕T 4333.7-2019 硅鐵 硫含量的測定 紅外線吸收法和色層分離硫酸鋇重量法

ICS77.100代替GB/T4333.7—1984硅鐵硫含量的測定紅外線吸收法和色層分離硫酸鋇重量法國家市場監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T4333硅鐵的分析方法分為9部分：——GB/T4333.1硅鐵硅含量的測定高氯酸脫水重量法和氟硅酸鉀容量法；-——GB/T4333.2硅鐵化學(xué)分析方法鉍磷鉬藍(lán)光度法測定磷量； GB/T4333.3硅鐵化學(xué)分析方法高碘酸鉀光度法測定錳量： GB/T4333.4硅鐵鋁含量的測定鉻天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光譜法；——GB/T4333.5硅鐵硅、錳、鋁、鈣、鉻和鐵含量的測定波長色散X-射線熒光光譜法(熔鑄玻璃片法);——GB/T4333.6硅鐵鉻含量的測定二苯基碳酰二肼分光光度法；———GB/T4333.7硅鐵硫含量的測定紅外線吸收法和色層分離硫酸鋇重量法；——GB/T4333.8硅鐵化學(xué)分析方法原子吸收光譜法測定鈣量； GB/T4333.10硅鐵碳含量的測定紅外線吸收法。本部分為GB/T4333的第7部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T4333.7—1984《硅鐵化學(xué)分析方法色層分離硫酸鋇重量法測定硫量》。本部分與GB/T4333.7—1984相比，主要技術(shù)變化如下：——增加了范圍(見第1章);-—增加了規(guī)范性引用文件(見第2章);——修改了試驗(yàn)通過篩孔的表述方式(見3.4,1984年版的第4章);-——增加了分析結(jié)果的確定和表示(見3.6.2);———增加了方法二紅外線吸收法(見第4章);-——增加了試驗(yàn)報告的內(nèi)容(見第5章);——增加了規(guī)范性附錄“試驗(yàn)分析結(jié)果接受程序流程圖”(見附錄A)。本部分由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本部分由全國生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC318)歸口。本部分起草單位：鄂爾多斯市西金礦冶有限責(zé)任公司、鄂爾多斯市產(chǎn)品質(zhì)量計(jì)量檢測所、本鋼板材股份有限公司、北京首鋼股份有限公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：—-—GB/T4333.7—1984。1GB/T4333.7—2019硅鐵硫含量的測定紅外線吸收法和色層分離硫酸鋇重量法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T4333的本部分規(guī)定了采用色層分離硫酸鋇重量法和紅外線吸收法測定硅鐵中的硫含量。本部分適用于硅鐵中硫含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):方法一0.005%～0.025%;方法二0.002%～0.030%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3方法一色層分離硫酸鋇重量法層柱，除去大部分干擾元素，用稀氫氧化銨洗脫色層柱上的硫酸根離子，然后以硫酸鋇重量法測定硫。3.2試劑和材料分析中除另有說明外，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，試驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的三級及三級以上蒸餾水、去離子水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?GB/T4333.7—20193.2.11溴，99%以上。3.2.13無水乙醇，99.5%。經(jīng)慢速濾紙過濾后備用。稱取1.1200g預(yù)先經(jīng)105℃~110℃烘干恒重的硫酸鉀(優(yōu)級純),置于燒杯中，加水溶解后，移入3.2.19活性氧化鋁。粒度小于80目的活性氧化鋁，先用1moL/L鹽酸浸泡數(shù)小時，再用清水漂洗數(shù)次，每次將搖動后10s內(nèi)尚未沉降的細(xì)粒傾去后備用。3.2.20脫脂棉。3.3.1氧化鋁色層分離裝置(示意圖見圖1)圖1氧化鋁色層分離裝置示意圖3GB/T4333.7—2019為80mm～100mm,在活性氧化鋁柱上端再放入少量脫脂棉。用50mL鹽酸(3.2.8)分三次洗滌并通液(3.2.16),如杯底不出現(xiàn)硫酸鋇沉淀即可(否則應(yīng)繼續(xù)重復(fù)洗滌)。使用過的色層柱可用20mL水和10mL～15mL鹽酸(3.2.8)通過色層柱使其再生后備用。色層柱的氧化鋁約分析18個試樣后，需用1moL/L鹽酸浸泡數(shù)小時才能再多次使用。按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣隨同試料做空白試驗(yàn)測定。然后加入1mL～2mL氫氟酸(3.2.3)。在電熱板低溫處加熱至反應(yīng)開始，取下，逐滴加入50mL~3.5.4.2用中速定量濾紙過濾，并用高氯酸(3.2.5)洗滌聚四氟乙烯燒杯和濾紙各4次～5次，控制溶液體積在200mL左右。準(zhǔn)確加入2.00mL硫標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.18)。注1:硫量為0.005%～0.010%時，兩份試樣所得的濾液、洗液合并。注2:隨同試樣所做兩份空白試驗(yàn)中此時均加入2.00mL硫標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.18)。控制在5mL/min。將洗脫液收集在100mL燒杯中，如有氧化鋁等雜質(zhì)應(yīng)過濾除去，用水洗燒杯及濾紙各4次～6次，溶液低溫濃縮至體積約為45mL,加入1滴甲基紅乙醇溶液(3.2.17),滴加鹽酸(3.2.7)至出現(xiàn)穩(wěn)定的紅色并過量0.50mL。3.5.4.6加入1mL冰乙酸(3.2.6)和5滴過氧化氫(3.2.12),還原并絡(luò)合色層柱帶下的少量鉻離子，待同時攪拌至沉淀出現(xiàn)。在60℃~70℃保溫2h以上。3.5.4.7用φ9cm慢速定量濾紙過濾。用熱水將沉淀全部轉(zhuǎn)移入濾紙上(一般需要沖洗燒杯6次~7次，每次約2mL)。用硝酸銨溶液(3.2.14)洗滌濾紙及沉淀至無氯離子(一般需要沖洗燒杯12次~4GB/T4333.7—20193.5.4.8將沉淀及濾紙移入已灼燒至恒重的鉑坩堝中，低溫灰化，在800℃~850℃高溫爐中灼燒30min以上，取出，置于干燥器中，冷卻至室溫，稱重。反復(fù)灼燒至恒重(m?)。3.5.5校準(zhǔn)曲線的繪制移取硫標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.2.18)數(shù)份(相當(dāng)于1mg～15mg硫酸鋇，每份取兩個),置于100mL燒杯中，加入13.5mL氫氧化銨(3.2.9),加入一滴甲基紅乙醇溶液(3.2.17),用鹽酸(3.2.7)中和至出現(xiàn)穩(wěn)定的紅色并過量0.5mL,加水稀釋至體積約為45mL,以下按照3.5.4.6至3.5.4.8進(jìn)行。以加入的硫量(相當(dāng)于以mg計(jì)的硫酸鋇的理論值)為橫坐標(biāo)，以測得的硫酸鋇量(mg)的平均值減去理論值所得的差(即校正值)為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。3.6分析結(jié)果及其表示3.6.1硫含量的計(jì)算按式(1)計(jì)算試樣中硫含量ws,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)表示：……(1)式中：m1——試樣所測得的硫酸鋇質(zhì)量，單位為克(g);m2———以m?從校正曲線上查得的校正值，單位為克(g);m3——隨同試樣所做空白試驗(yàn)(包括以硫酸鋇計(jì)加入的硫量)的硫酸鋇質(zhì)量，單位為克(g);m?——以m?從校正曲線上查得的校正值，單位為克(g);m——試樣量，單位為克(g);0.1374——硫酸鋇換算成硫的換算因數(shù)。3.6.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于允許差，則取算數(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值大于允許差，則按照附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170將數(shù)值修約至2位有效數(shù)字。3.7允許差允許差見表1。表1允許差%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))硫含量允許差0.00254方法二紅外線吸收法4.1原理試料在通入氧氣流的高頻感應(yīng)爐內(nèi)燃燒，硫轉(zhuǎn)化成二氧化硫，隨氧氣流載至紅外吸收池，由紅外檢測器測量其對特定波長紅外線的吸收，其吸收值與流經(jīng)的二氧化硫成正比，根據(jù)檢測器接受能量變化可測得硫量。5GB/T4333.7—20194.2.3玻璃棉。4.2.4鎢粒，硫量小于0.0005%,粒度0.8mm～1.4mm。4.2.5錫粒，硫量小于0.0005%,粒度0.4mm～0.8mm。4.2.6純鐵，硫量小于0.0005%,屑狀。并在不低于1000℃的高溫加熱爐中灼燒2h以上晾涼后立即放置于干燥器中密封存放。4.3.1高頻紅外碳硫測定儀(靈敏度為1.0×10-?,其裝置連接圖如圖2)l6v1——氧氣瓶；圖2高頻感應(yīng)爐燃燒紅外吸收法測定硫的裝置連接示意圖定流量的時序控制部分。6GB/T4333.7—2019應(yīng)滿足試料熔融溫度的要求。析結(jié)果打印機(jī)等。4.3.4.2控制功能包括自動裝卸坩堝和爐臺升降、自動清掃、分析條件選擇設(shè)置、分析過程的監(jiān)控和報主要由微處理機(jī)控制的電子天平(感量0.1mg)、紅外線分析器及電子測量元件組成。按照GB/T4010的規(guī)定進(jìn)行取制樣，試樣應(yīng)全部通過0.125mm篩孔。4.5分析步驟4.5.1測定次數(shù)4.5.3.2選用設(shè)置最佳分析條件。4.5.3.3應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)試樣及助熔劑按4.5.5步驟進(jìn)行兩次試測，確定儀器是否正常。4.5.3.4稱取0.20g±0.001g含硫量為0.0050%左右的標(biāo)準(zhǔn)試樣若干份，按4.5.6進(jìn)行測定，平行測定之間的波動應(yīng)在±0.001%范圍內(nèi)，否則應(yīng)按儀器要求調(diào)節(jié)儀器的靈敏度。在預(yù)先盛有0.30g±0.05g錫粒(4.2.5)的坩堝(4.2.9)內(nèi)，覆蓋0.50g±0.05g純鐵(4.2.6)和1.20g±0.05g鎢粒(4.2.4),于同一量程或通道，按4.5.6步驟進(jìn)行測定。重復(fù)足夠次數(shù)，直至得到低而比較一致的空白值讀數(shù)。記錄最小的三次讀數(shù)，計(jì)算平均值，并參考儀器說明書，將平均值輸入到分析儀中，則儀器在測定試樣時會進(jìn)行空白值的電子補(bǔ)償。4.5.5.1根據(jù)待測試樣的含硫量，選擇相應(yīng)的量程或通道，并選擇至少二個同類型標(biāo)樣，待測試樣含硫量應(yīng)落在所選標(biāo)樣含硫量的范圍內(nèi)，依次進(jìn)行校正，測得結(jié)果的波動應(yīng)在重復(fù)性限r(nóng)范圍內(nèi)，以確認(rèn)系統(tǒng)的線性，否則應(yīng)按儀器說明書調(diào)節(jié)系統(tǒng)的線性。4.5.5.2不同量程或通道，應(yīng)分別測其空白值并校正。4.5.5.3當(dāng)分析條件變化時，如儀器尚未預(yù)熱1h,氧氣源、坩堝或助熔劑的空白值已發(fā)生變化時，都要求重新測定空白并校正。7GB/T4333.7—2019同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值不大于重復(fù)性限r(nóng),則取算數(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對值大于重復(fù)性限r(nóng),則按照附錄A的規(guī)定追加測量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170將數(shù)值修約至2位有效數(shù)字。本部分的精密度數(shù)據(jù)是在2017年由10個實(shí)驗(yàn)室對8個不同水平的硅鐵硫含量進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，每個實(shí)驗(yàn)室對每個水平的硫含量獨(dú)立測試3次(原始數(shù)據(jù)參見附錄B),按GB/T6379.1和GB/T6379.2的統(tǒng)計(jì)方法確定的精密度見表2。表2精密度%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))含量范圍重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R0.00100.0015>0.010～0.0300.00150.0025在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于重復(fù)性限r(nóng),大于重復(fù)性限r(nóng)的情況以不超過5%。在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于再現(xiàn)性限R,大于再現(xiàn)性限R的情況以不超過5%。a)測試實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報告發(fā)布日期；c)本部分的編號；d)遵守本部分的程度；e)試樣本身必要的詳細(xì)說明；f)分析結(jié)果及其表示；g)測定過程中存在的任何異?，F(xiàn)象和本部分中沒有規(guī)定的可能對試樣的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任8GB/T4333.7—2019(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果接受程序流程圖圖A.1為試樣分析結(jié)果接受程序流程圖。否X-X≤1.2r否Xrws-Xpin≤1,3n是是是“X+x3否圖A.1試樣分析結(jié)果接受程序流程圖9GB/T4333.7—2019(資料性附錄)精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)表B.1為紅外線吸收法測定的精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)。表B.1精密度試驗(yàn)原始數(shù)據(jù)實(shí)驗(yàn)室編號硫含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%1234567810.00560.00280.00380.00280.00370.00210.00430.00550.00300.00380.00300.00340.00250.00330.00540.00270.00390.00260.00350.00300.003520.00570.00270.01100.00310.00370.00400.00340.00380.00480.00320.00960.00290.00380.00350.00340.00360.00520.00320.01030.00350.00400.00360.00300.003230.00450.00250.00960.00300.00360.00300.00380.00400.00250.01000.00350.00360.00250.00320.00500.00280.00980.00370.00400.00260.003540.00500.00980.00350.00340.00340.00320.00400.00500.01000.00400.00300.00390.00300.00400.00600.01100.00350.00370.00350.00230.005050.00460.00290.00990.00340.00440.00360.00400.00460.00260.00920.00320.00400.00370.00360.00490.00280.00950.00330.00400.00340.003560.00450.00240.01070.00250