課后習(xí)題(武大教材)

課后習(xí)題

定量分析化學(xué)概論

根據(jù)武漢大學(xué)第四版教材各章習(xí)題內(nèi)容撰寫,僅供參考

1.某礦石的最大顆粒直徑為10mm,若其k值為0.1kg?mnf\問至少應(yīng)采取多少試樣才具有代表性?若將該試樣破

碎，縮分后全部通過10號篩，應(yīng)縮分幾次?若要求最后獲得的分析試樣不超過100g,應(yīng)使試樣通過幾號篩？

解：(I)根據(jù)經(jīng)驗(yàn)公式oiQ/kd),故至少采取試樣mQ=O.lXl()2=iokg

(2)要通過10號篩，d=2mm,應(yīng)保留試樣niQ2O.lX22=0.4kg將10kg的試樣進(jìn)行縮分：10X()4=0.625kg>0.4kg

可見需縮分4次方可滿足要求。

要求最后獲得的分析試樣中不超過鬼則詈

(310dwj=lmm

查表1-1,故應(yīng)通過20號篩。

2.用氧化還原滴定法測得FeSO4?中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.01%,20.03%,20.04%,20.05%。計(jì)算：a.平均值；b.中

位數(shù)；c.單次測量值的平均偏差；d.相對平均偏差；e.極差：￡相對極差。

a,平均值3=(20.01+20.03+20.04+20.05^-?4=20.03%

b,中位數(shù)20.04%

c.單次測量值的平均偏差d=(IdiI+Id2I+Id3I+IcUI)/4=0.012%

d,相對平均偏差ixioo%=X100%=0.0掘

x20.03

e.極差R=！01t-x^=20.05%-20.01%=0.04%

f,相對極差山巴X100%=0.2%■

解：20.03

3.用沉淀滴定法測定純NaCl中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù),得到下列結(jié)果:59.82%,60.06%,60.46%,59.86%,60.24%.計(jì)算:

a.平均結(jié)果；b.平均結(jié)果的絕對誤差；c.相對誤差；d.中位數(shù)；e.平均偏差；f.相對平均偏差。

解:

a.x=W—=60.09%

n

_3545

b.純NaCl中Cl%=—：—X100%=60.66%^

58.44

平均結(jié)果的絕對誤差60.09%-60.66%=0.57%

—057

c.相對吳差——：—X100%=-0.94%

60.66

d,中位數(shù)60.06

e,平均偏差d——=0.21%

5

f.相對平均偏差芻X100%=021X100%=0.35%

x60.09

4按照有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則，計(jì)算下列管式:

0.1000x(25.00-1.52)x246.47

a.213.64+4.402+0.3244

1.000x1000

1.50xl0-5x6.11x10^

c.,d.pH=0.03,求H肱度.

3.3x10-

解：a.原式=213.64+4.4MQ32=218.36

,0,1000x23.48x246.47

b,原式=---------------------=0n.5788

1.000x1000

1.5x6,1x10^

c.原式==2.8xl0-f

3.3x10-5

d....pH=Q03為兩位有效數(shù)字[H+]=10-°n3-0.93mol-L-1

5.某試樣中含MgO約30%,用重量法測定時(shí)，F(xiàn)e3+產(chǎn)生共沉淀，設(shè)試液中的Feg有1%進(jìn)入沉淀。若要求測定結(jié)

果的相對誤差小了0.1%,求試樣中Fe2O3允許的最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？

解：設(shè)試樣Fe?O3中允許的最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x%

x%xl%

W0.1%

30%

解之，x%W3%

6.某含C「試樣中含有0.10%Br,用AgNC>3進(jìn)行滴定時(shí)，Br.與C「同時(shí)被滴定，若全部以Cr計(jì)算，則結(jié)果為20.0%。求

稱取的試樣為下列質(zhì)量時(shí)，C「分析結(jié)果的絕對誤差及相對誤差。：a.0.1000g;b.0.5000g;c.1.0000g?

解：

fmxo.ioxMa3545

絕對誤差=--------*x100%=0.10x—=0.10%x=0.044%。

mnMw79.9

_0044_.

相對誤差=———X100%=0.22%,該題計(jì)售與稱量質(zhì)量無關(guān).

20.0-0.044

7.某試樣中含有約5%的S,將S氧化為SO,然后沉淀為BaSO4。若要求在一臺靈敏度為01mg的天平上稱量BaSO&

的質(zhì)量時(shí)可疑值不超過0.1%,問必須稱取試樣多少克？

解:

為稱取1份試樣要兩次讀取平衡點(diǎn)，所以員敏度為（Mmg的天平稱量的極值誤差應(yīng)為

0.2mg,故應(yīng)至少得到BaSO,的質(zhì)量為:

0.2x10-3…

mBsCH=————=0.2g

40.1%

Ms100…32.07x100

「?m件=0.2X---------x——=0.2x-----------------=0.55和0.6g

M及由352334x5

8.用標(biāo)記為0.1000mol?L」HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH溶液，求得其濃度為0.1018moLL」，已知HC1溶液的真實(shí)濃度

為0.0999mol?L」，標(biāo)定過程中其他誤差均較小，可以不計(jì)，求NaOH溶液的真實(shí)濃度。

00999

解：CNaOH=---------X0.1018=0.1017mol-L1

0.100

9.稱取純金屬鋅0.3250g,溶于HC1后，稀釋到250mL容量瓶中.計(jì)算溶液的濃度.

的mz?xwoo0.3250x1000?,

解：C&2+=-----------=---------------------=0.01988mol-LT4

Afax25065.39x250

10.有0.0982mol-L1的H2sCU溶液480mL,現(xiàn)欲使其濃度增至0.100Omol?L-1。問應(yīng)加入0.5000mol?L」的

H2s溶液多少毫升？

解：設(shè)應(yīng)加入0.5000mol-L1的H2s0,溶液VmL

0.0982X480+0.5000XV=0.1000X(480+V)

解之，V=2.15mL

1L在500mL溶液中，含有9.21g0F&CbOs.計(jì)算該溶液的濃度及在以下反應(yīng)中對抑+的

4

滴定度：3州++2[Fe(CN)61-+2K+=E2Zn3[Fe(CN)61:

9.21x1000

解：(1)CR4Fe(CN>5=0.0500mol-L-1

368.4x500

(2)根據(jù)反應(yīng)式可知ilih:IlK4Fe(CN)6=3：2

CK4Fe(CN)5xlOOxAfx30.05x65.39x3

Jn1

TK4網(wǎng)CN>5,區(qū)4.90mg,mL-

2x10002x1000

12.要求在滴定時(shí)消耗0.2mol?L」NaOH溶液25?30mL.g

應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H?。4）多少克?如果改作H2c2。4*2H2。作基準(zhǔn)物質(zhì)，又

應(yīng)稱取多少克？

解：（1）應(yīng)稱基準(zhǔn)試劑KHC8H4。葭*204.2）

0.2x25x204.20.2x30x204.2所，°—

--------------------------g?---------------------------g,即1.0?L2g

100100

(2)應(yīng)稱基準(zhǔn)物質(zhì)H2c2。4-2H2O(Mr-126.07)

0.2x25x1x126.070.2x30x1x126.07

------------------g?----------------g,即0.3?0.4日

1000------------------------1000

13.欲配制Na2c溶液用于在酸性介質(zhì)中標(biāo)定0.02moi?!?的KMnOa溶液，若要使標(biāo)定時(shí)，兩種溶液消耗的體積相

近。問應(yīng)配制多大濃度的Na2c2O4溶液?配制100mL這種溶液應(yīng)稱取Na2C2O4多少克？

解：⑴該反應(yīng)為：2MnO；+5C2O:+16H+=2Mn2++i0CO2+8H2。

則：cC20”C20；-=[ClifriOlVhfao],要使vC20:=v11fa0；

：.Cc2O4-=CHno；X52=0.02X52=0.05mol-L1

⑵配制100mL這種溶液稱取m刈2c204=005X0.1X126.07七7g

14.含S有機(jī)試樣0.471g,在氧氣中燃燒，使S氧化為SO2，用預(yù)中和過的H2O2將SO2吸收。全部轉(zhuǎn)化為H2sOa，以

0.108moi?L"KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，消耗28.2mL。求試樣中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：該題中的反應(yīng)為：SO￡+H2O=H2SO3

H2SO3+H2OE=H2SO4+H2O

H2so4+2KOH=K2so4+2H2O

0.108x28.2x^2-

/.S%=---------------X100%=l0.3%

0.471x1000

15.將50.()()mL0」()0()mol?L-lCa(NO3)2溶液加入到1.00。g含NaF的試樣溶液中，過濾、洗滌。濾液及洗液中剩余的

Ca2+ffl0.0500mol?L'EDTA滴定，消耗24.20mL。計(jì)算試樣中NaF的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：Ca蒜+2F-=CaFa!CaJg+EDTA=Ca-EDTA

.(0.1000X50.00-0.500X24.20)X2X?

..NaF%=------------------------------------------------------------vXin1n0o0y%=310.81140%,■

1.000x1000

16.0.2500g不純CaCCh試樣中不含干擾測定的組分。加入25.00mL0.260Omol-L4HCl

溶解，煮沸除去CO2,用0.245Omol?L“NaOH溶液返湎過量酸，消耗6.50mL.計(jì)算試

樣中CaC5的質(zhì)量分?jǐn)?shù).

(0.2600x25.00-0.2450x6,50)x1x/畋

解：CaC03%=--------------------------------------------------Z-------—X100%=98.24%-

0.2500x1000

17.今有MgSO4-7H2O純試劑一瓶，設(shè)不含其它雜質(zhì)，但有部分失水變?yōu)镸gSO4-6H2O,

測定其中Mg含量后，全部按MgSO「7H2。計(jì)算，得質(zhì)壁分?jǐn)?shù)為100.96%.試計(jì)算試劑

中MgSO4-6H2。的質(zhì)量分?jǐn)?shù).

解：設(shè)試劑中MgSO4,6H2。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(％)為x,根據(jù)題意，應(yīng)一

(100-x)+x峪頓如=100.96?

M.36私0

(100-x)+x空2=100.96解之x=l2」8%

228.5

18.不純Sb2s30.2513g,將其在氧氣流中灼燒,產(chǎn)生的SO?通入FeCh溶液中，使Fe?+還原至Fe?+,然后用0.020

OOmoI?L-1KMnO#標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe?+,消耗KMnO』溶液31.80mL。計(jì)算試樣中Sb2s3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，若以Sb計(jì)，質(zhì)量

分?jǐn)?shù)又為多少？

解：（l）SbS3遴殳》3sq*》3￡0：-+6尸產(chǎn)

+3+2+

5Fe2++MnC'；+8H=5Fe+Mn+4H2O-

s

故Sb2s3與irMil4的計(jì)量關(guān)系為：Hsb2S3=餐IWl他時(shí)

0.0200x31.80x-x339.7

Sb2S%=------------------------X100%=71.64%-

20.2513x1000

(2)SbX>=71,64%X2^.=71.64%X2X12176=51.35%-

M*339.7

19.已知在酸性溶液中，F(xiàn)e?+與KMnCU反應(yīng)時(shí)，LOOmLKMnCU溶液相當(dāng)于0.1117gFe,而1.00mLKHC2O4?H3C2O4溶

液在酸性介質(zhì)中恰好與0.20mL上述KMnCU溶液完全反應(yīng)。問需要多少毫升0.200Omol-L'NaOH溶液才能與上述

1.00mLKHC204?H,C2O4溶液完全中和？

2

解：從MnO]+5Fe++8H+=Mn2++5F63++4H2O反應(yīng)可知，nwj；=1nFe

.〃_0.1117x10001…eg,,

??C岫o=-------------------x-=0.4000mol■LT1

A455.85x1.005

+2+

從5c2。:+2MnO；+16H=10CO2+2Mn+8H2O反應(yīng)可知：

2-55

nC2O=工科5也04-?nKHC2O4-H2C2CH=-HKJ^04

424

0.4000x0,20x-

CKHC2O4H2C2O4=---------------------------------=0.1000HlOl■L'1

1.00

從KHC2O4"H2c2C)4+3ClH=K++4co2+3話。反應(yīng)可知：tlNaOH=3nKHC2O?H2C2C4

二中和1.00mLKHC204-H2C2。4溶液需Na。H溶液

0.1000x1,00x3

VNMOH==1.50mL

0.2000

20.用純Asad標(biāo)定KMnO,溶液的濃度。若0.2H2gAS2O3在酸性溶液中恰好與36.42

mLKMn以反應(yīng)。求該KMnCU溶液的濃度.

2+

解：標(biāo)定反應(yīng)為2MnO；+5AsO￡+l(5I=a2Mn+5AsO^+8HaO

,44

題中的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1As?。3?2AsO￡?§KMnJ則，nRMML§rigs

也QJ0.2112x10004

-----------------x—

._般居05197.85

,■CKmnO4=~=0.02346mol,L-1-

36.42

.網(wǎng)3%J。1020x40.00-=25.77%,

1.6160x^x1000

10

22.稱取大理石試樣。.2303g,溶于酸中，調(diào)節(jié)酸度后加入過量（陰）2。2。4溶液，使Ca2+

沉淀為CaCaO"過港、洗凈，將沉淀溶于稀HaSO,中.溶解后的溶液用

c（jKMnO.）=0.2012moi?L」的KMnCU標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗22.30mL,計(jì)算大理石中

CaCO?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

解：CaCO3、〉Ca?+（―必〉CaC2O4!帙僚》CaC2O4!

十八計(jì)

------

+2+

滴定反應(yīng)為2MnO；+5H2C2O4+16H=2Mn+10CO2+8H2O

??a__1

?nc“c03=nC2O4=/Wl/5KmnO4）

0.2012x22.30x1x100.1

/.CaCO3%=----------------Z-------X100%=97.50%-

0.2303x1000

課后習(xí)題

酸堿滴定法

根據(jù)武漢大學(xué)第四版教材各章習(xí)題內(nèi)容撰寫,僅供參考

i.從不同資料上查得到cu（n）絡(luò)合物的常數(shù)如下.

Cu-檸檬酸K干心=6.3X10-15

Cu-乙酷丙酮B1=1.86X10,Bz=2.19X10u

w,

Cu-乙二胺逐級穩(wěn)定常數(shù)為：K,=4.7X1O,K!=2.1X10

Cu-磺基水楊酸lgB2=16.45

Cu-酒石酸lgKx=3.2,IgK2=1.9,lgK3=-0.33,lgK?=l.73

Cu-EDTAlgKa=18.80

Cu-EDTPPK^=15.4

試按總穩(wěn)定常數(shù)（igK電）從大到小，把它們排列起來.

解：Cu一檸檬酸lgKa=pK^=14.2

Cu—乙酸丙酮lgKa=lg3=16.34

Cu一乙二胺lgK&=lg（KIKz）=19.99

Cu一磺基水楊酸IgKa=lgS2=16.45

Cu-酒石酸IgKlgK1+lgKz+lgK3+lgK4=6.5

Cu—EDTAIgK電=18.80

Cu—EDTPlgKft=pKTft=15.4

按IgK既大到小，它們的排列順序?yàn)?

乙二胺>EDTA>磺基水楊酸〉乙酰丙酮〉EDTP>檸檬酸〉酒石酸

2.在PH=9.26的氨性緩沖液中，除氨絡(luò)合物外的緩沖劑總濃度為0.20mol-L",游離CE0:-濃度為0.lOmol

計(jì)算Cu”的aCif已知Cu(U)-GO：絡(luò)合物的lgS>=4.5,1gB尸8.9；Cu(II)-0H■絡(luò)合物的lgB,=6.0.

解：在此溶液中能與Cd絡(luò)合的其它配位劑有啊，GO：和陽

a<.=ac,(n5)+a(,((：<>')+ac,(oi)-2

1

pH=9.26=pK?；[眶]=6II3?c=0.5X0.20=0.lOmol?L'

l5，M

ac.(m>=l+Pi[NHs]+0z[NHJ]+—+Js[H&]=10

51119

a>=1+0i[(GO))]+—[(Cs0J")]*=1+IO"-X0.1+10-'X0.1=10,

ac.(oi)=l+P1Coir]=l+10bX10"'H=101Jb

ac.=10,*+10‘,9+10152=10,,3b

3.銘黑T(EBT)是一種有機(jī)弱酸，它的lgK『=11.6,lgK?=6.3,Mg-EBT的lgK.“,=7.0,計(jì)算在pH=lC

的lgK珍人值.

i3

解：IgK'i=pKz=lL6Kf=10*lgKf=pKtl=6.3Kf=10

§1=K'=10116S?=K,"K2=10n，

++

pH=10時(shí)，a?T(i)=l+P?[H]+gE[H]『IO"

1?K=lgK*_r“Ll°a=7.0-1.6=5.4

f*l

SIL

L

|i

4.鈣指示劑(Calmagite)的結(jié)構(gòu)式為Ml,但它的逐級質(zhì)子化常數(shù)只有兩個(gè)，IgKf=12.

Kf=8.1,a.簡述沒有K5的原因；b.已知1gKai=6.1,計(jì)售在pH=12.0時(shí)的1gK限值.

解：(a)因?yàn)閮蓚€(gè)酚基的酸性較弱，所以容易質(zhì)子化，而磺酸基R-SO,H是一個(gè)強(qiáng)酸性基團(tuán)，相應(yīng)地R-SO]的方

弱，很難質(zhì)子化，所以沒有K『.

(b)ai““=l+K:[H+]+KfCH*]^l+io12""lO-^^+lO11-10-!!<<,=3.51

a===

lgi.(n0.5?lgKlgKail-lgai,(i)6.l-0.5=5.6

5.已知MlNHj)：的IgBi?IgB4為2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)：的lgBLlgB4為4.0,8.0.14.0>1

在濃度為0.lOmol?匚'的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游離NIL濃度為0.OlOmol?lApH=9.0.試|1

中的主要存在形式是哪一種？濃度為多大?若將謙離子溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至pH^lS.O且游離氨::

O.OlOmol-L",則上述溶液中的主要存在形式是什么?濃度又為多少？

解：(1)pH=9.0時(shí)，[0IT]=10'5mol■L"1[Nft]=0.OlOmol■L"'

l

a???=1+&i[oir]+ps[oir]+p3[oid'+??[off]

=1+10-1，+10**+10'1*+10"s-'=1.2

s

a1(113)=1+61[NHj+02CNHS]+g3[NHJ]，+B?[NHj'=1+1+10+10+100=122

a.二aM(n3)-1=122.2

從a.3”和a.（“J兩式中各項(xiàng)比較，B?[NHj]"聯(lián)大

二?MlNIi）:+是主要存在形式

B」NH3『?CM計(jì)_100x0.010

LMCNHJ)=0.082moi

0M122.2

(2)pH=13.0時(shí)，[OIT]=10-1mol-L-'[岫]=0.010mol-L-1

Z

a1(01)=1+61[Off]+Bw[Off]+P3[Off][Off]"

=1.0+1030+10b0+101L°+1011.0=2X1011

at(II3)=1+1+10+10+100=121

顯然，主要存在形式為M(OH)，和M(OH)；+,且二者濃度相等.

「,「、1「，、2+r10110x0.10

[M(OIT)]=EM(OH)；+[=-------TT7—=0.050mol-L1

342xlO110

6.實(shí)驗(yàn)測得0.lOmol-fAgCHeNCHECftNIt)；溶液中的乙二胺游離濃度為0.OlOmol-L-'.計(jì)算帚

cyj?6AgdtNCHeCHiNHe)*.Ag'與乙二胺絡(luò)合物的lgB產(chǎn)4.7,1gBt=7.7.

解：設(shè)用L表示乙二胺，根據(jù)題意

-

c4rt=0.lOmol-L'Lt]=0.OlOmol"L"'

2

釜_閔?_10"xlQ-_

1+其田+凡因1+10X10-2+1077X10-4

_hM.__=0909

54r(0Z1+BJL]+B』L]2°-909

CL=[L]+[AgL*]+2[Ag(L)j]

=0.01-K).091X0.10+2X0.909X0.10=0.20mol-L'1

7.在pH=6.0的溶液中，含有0.020MO1?I/’Zd加0.020mol"LTCd",游離酒石酸根(Tart)濃度為0.20m

'，力口入等體積的0.020mol-L"EDTA,計(jì)算IgK,和IgK'川值.已知CdJ-Tart的lgB產(chǎn)2.8,Zn11

的lgBi=2.4,lgS2=8.32,酒石酸在pH=6.0時(shí)的酸效應(yīng)可忽略不計(jì).

解：查表pH=6.0時(shí)，Iga“”=4.65,Zn?宛Cd”的羥基絡(luò)合效應(yīng)均可忽略.加入等體積EDTA后，

[Tart]=0.lOmol■L''.

(1)求lgK'CdY此時(shí)是把C產(chǎn)與Y的反應(yīng)作主反應(yīng)，Cd'有酒石酸的絡(luò)合效應(yīng)，Y有酸效應(yīng)和Z『產(chǎn)勺

存離子效應(yīng).而Zn”也有與酒石酸的絡(luò)合效應(yīng).

ac=l+B1[Tart]=1+10*^0.10=10ln

%.(3=1+61[Tart]+B?[Tart]l=l+10z"X0.10+10!3tX0.10z=106.32

uss12

a(n.>=l+K1.t[Zn*]=1+&.,-^—=l+10X-2^￡=io

"E10通

<bSr12

at=at(l)+a,ai>-l=i0+10

IgK*aFlgKciT-lg.a-lg.F16.46-1.81-8.18=6.47

(2)求lgK'?“同樣道理求得：

atK,>=l+Kc,…Cd"]=1+跖，]=1+1()H?X空孚=10",s

%*)wlsl

ai=at(i>+at(?)-1=io",4S+10abS-1=10a,BS

lgK'n^lgKi.t-lgaj.-lgat=16.50-6.32-12.65=-2.47

8.應(yīng)用Bjenum半值點(diǎn)法則定Cu”-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù).5-磺基水楊酸結(jié)構(gòu)式為

H0一廠COOH

為三元酸，lgK'^11.6,lgK1=2.反按酸堿滴定準(zhǔn)確滴定判別式和分別滴定判別式別，以NaOH滴定F

確滴定磺酸基和較酸基，且只有一個(gè)pH突躍.當(dāng)在5-磺基水楊酸溶中加入適量的Cu3隨著NaOH能

加噌大，溶液pH的增大，發(fā)生

幡++4'-="這u+2”

?

(HzL)(CW)

CuL'+HL'<CuL2-+2H+

當(dāng)K,“和Kc必都較大，且Kc.JKcg三100（若比10”小一些時(shí)也可測定，但誤差稍大）時(shí)，可認(rèn)為平義

體數(shù)n=0.50時(shí)，lgKg=p［口；%=1.50時(shí)，lgKjg=p［口.

現(xiàn)有甲、乙兩溶液各50.00mL.甲溶液中含有5.00mL0.lOOOmol?L-15-磺基水楊酸，20.00mL0.200mc

‘NaC10?及水；乙溶液中含有5.00mL0.lOOOmol,I；'5-磺基水楊酸、20.OOmLO.200mol,If'NaC

10.OOmLO.OlOOOmol?I/,CuSO汲水.

當(dāng)用0.lOOOmol?匚'NaOH溶液分別滴定甲、乙溶液至pH=4.30時(shí)，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL,乙注

耗10.27mL當(dāng)?shù)蔚絧H6.60時(shí)，甲溶液消耗10.05mL,乙溶液消耗11.55mL.試問

a.乙溶液被滴到pH4.30和6.60時(shí)，所形成的Cu“-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的平均配位體數(shù)各為多少？

b.乙溶液在pH4.30時(shí)，Cu"-5-磺基水楊酸絡(luò)合物的K'4為多大？

c.計(jì)算Cu”-5-磺基水楊酸的K和K加值.

解：a.當(dāng)pH=4.30時(shí)，乙溶液比甲溶液多消耗的NaOH用于中和反應(yīng)

HL"Yu"=CuU+H'中的H*

?.多消耗m.g=n“=nc.i-

WH-"0.1000x(10.27-9.77)

WStHn---------=------------------------=0.50

(6>0.01000x10.00

當(dāng)PH=6.60時(shí).乙溶液比甲溶液多消耗的NaOH的物質(zhì)的量就等于形成配合物的配位體的物質(zhì)的量.

此時(shí)101000x(10.27—9.77)

=1.50

0.0100x10.00

b.當(dāng)pH=4.30時(shí),n=0.50,所以[Cu*]=[CuL'J

=0.1000x5.00-0.1000x(10.27-9.77)、

[rL，]=---------------------------------------=7.5X10'mol'L'

50.00+10.27

.,.K/c.FJ。叼:j=——--r=1.3X1OJ

[CU2+JL]7.5X10-3

c.當(dāng)pH=4.30時(shí)，[Cu"]=ECUL-]

7.5x10-3

[L[=6I[L']==10',mol-L'1

}+K^[H+]+K^K^[H+J-l+1073+105/S

-[CuL-]

c,L-[aIlLi

pH=6.6時(shí)，萬=1.50,[CuLj=[CuL]

,r0.lOOOx5.00-0,10000x(10.27-9.77)?.

[riL,]=------------------------、------------=10X101-mol-L

50.00+10.27

[口=6i[L，[=------------右-——-----j7T=10"T,Jjriol"L''

1+10-xW+10142x10*2

■v[CUL2]_1；nT.t

■?^[C^LlL]=[i0^-10

9.濃度均為0.OlOOmol-I；'的Zn3Cd*混合溶液，加入過量KI,使終點(diǎn)時(shí)游離T濃度為Imol■L-1,

5.0時(shí)，以二甲酚橙作指示劑，用等濃度的EDTA滴定其中的Zn3計(jì)算終點(diǎn)誤差.

解：此題條件下Zn”無副反應(yīng)，Y有酸效應(yīng)和Cd"產(chǎn)生的共存離子效應(yīng)，而Cd"又與1結(jié)合.

[r]?=1.Omol?L'1

aa(0=1+iCr]+……+B?[r]<=io5<6

154tTn

[Cd*]=[Cd/]/aa(I>=0.00500/10,=10'-

a醒“=1+&”[Cd"[=l+10u，,bX10-ITb=10,T<,

pH=5.0時(shí)，Igat?)=6.45

,T<>

at=at(l)+aT(C1)-1=1O

IgK'elgKntTgaF16.50-8.70=7.80

/

pZn'?=l/2(lgKllt-+pc)=1/2(7.80+2.30)=5.05

pH=5.0.以二甲酚橙作指示劑時(shí)，pZn'“=pZnc.=4.8

△pZn'=4.80-5.05=~0.25

]0句25_]0。25

TE=X100%=-0.22%

VO.00500X1O7B°

10.欲要求E,W±0.2%,實(shí)嗡檢測終點(diǎn)時(shí)，△pMuO.38,用2.00乂10、01?I/,EDTA滴定等濃度的Bi3+,

允訐的pH為多少?若檢測終點(diǎn)時(shí)，△pM=l.0,則最f氐允許的pH又為多少？

解：(1)據(jù)準(zhǔn)確滴定的判別式lgK'MYc^>2pT+21gf

f=I10'"-io"'I=I10""-10-27=2.40-0.42=1.98

IgK'Silc1>-21gO.2%+21gl.98=5.440.6=6.0

c2=0.010.,.lgK/+6+2=8

lgaT（i）=lgKBir8=27.94-8.0=19.94查表pH=0.63,此即最低pH

（2）當(dāng)△pM=1.0,TEW0.2淵，同理可得

f=I1010-10*x*I=10.0-0.1=9.9lgf^l.O

z/

lgKtitc=2pT+21gf=5.4+2.0=7.4lgKKF9.4

lgat（l>=27.9-9.4=18.5查表對應(yīng)pH=0.90

11.用返滴定法測定鋁時(shí)，首先在pH=3.5左右加入過量的EDTA溶液，使A1V各合，試用計(jì)算方法說明這

pH的理由,假定A1”的濃度為0.OlOmol?L-1.

解：（1）求EDTA滴定A13+的最高酸度，Iga皿尸18庇1「8=16.3-8=8.3

查表得：pH=4

⑵［0H-」wj也普=#3x10-33ns'］。..［-I

V［上產(chǎn)］Vo.olo

p0H=10.3pH=3.7,即EDTA滴定A1”的最低酸度為pH=3.7

若pH>3.7時(shí)，A1避各水解沉淀，計(jì)算表明，如果pH<4時(shí)，又不能準(zhǔn)確滴定，因此在pH=3.5時(shí)，加話

EDTA,以保證A1'完全反應(yīng)，剩余的EDTA再用Zn‘或Cd等標(biāo)準(zhǔn)溶液在pH=5?6時(shí)滴定。

12.濃度均為0.020mo「L-'的Cd”，混合溶液，欲在pH=6.0時(shí)，用等濃度的EDTA滴定其中的Cd3：

a.用KI掩蔽其中的Hg3使終點(diǎn)時(shí)F游離濃度為10-7。1?匚’，能否完全掩蔽?lgK'5為多大？

b.已知二甲酚橙與Cd”,H產(chǎn)都顯色，在DH=6.0時(shí)，IgK',“.=5.5,lgK',大=9.0,能否用二目

C.滴定Cd'時(shí)若用二甲酚橙作指示劑，終點(diǎn)誤差為多大？

d.若終點(diǎn)時(shí)，1游離濃度為0.5mol-L：按第三種方式進(jìn)行，終點(diǎn)誤差又為多大?

解：a.查表Hg”-r絡(luò)合物的lgSi?1g8?為12.9,23.8,27.6,29.8

air(I)=l+l-「1+3口「+丁I：'+B<口，=1產(chǎn)”

「H凹」放']q_0010_1產(chǎn)。51

LHg」——2205molL

65函“10

au“>=l+K“t[Hg”[=1顯然[Hg力能被完全掩蔽

pH=6.0時(shí)，lgat(”=4.65,Cd”的羥基絡(luò)合效應(yīng)可忽略

查表Cd"與F絡(luò)合物的lgBi?1g3分別為2.10、3.43、4.49、5.41

aa*=1+B1[r]+……+B?[r「=2.5(Cd2+的絡(luò)各效應(yīng)可忽略)

/.lgK/.FlgKuLlgat(i>=16.46-4.65=11.81

,\H.gln]

b-lgK,ii,=lg[^pi=9-°

由變色點(diǎn)時(shí)[Hgln]=Clnz]知，終點(diǎn)時(shí)Hg”與In顯色的條件是

[Hg力>10-,0mol'L"

但是由⑴知[Hg2+]?10",-,

所以終點(diǎn)時(shí)Hg”與二甲酚橙不顯色，能用二甲酚橙作C產(chǎn)的指示劑.

c.pCd'”=lgK'ai,=5.5pCd'?=-(11.81+2.0)=6.9

△pCd'=5.5-6.9=~1.4

lO^-lO1-4、,

TE=——X1OO%=-O.O32%

VO.OlOxlO1151

d.Lr]=0.5m01?L、時(shí)，就應(yīng)考慮Cd”與r的絡(luò)合效應(yīng)，計(jì)算可得aay=10%”

/.lgK,?T=16.46-4.31-4.65=7.50

pCd'“=-（7.50+2.0）=4.75

2

△PCd'=PCdz?-PCd*,,=5.5-4.75=0.75

10。.75Tos$~

TE=--------------fX100%=1%

（10-2X，X107J50）2

13.在pH=5.0時(shí)的緩沖溶液中，用0.0020mol■I/'EDTA滴定0.0020mol?L-Pb”,以二甲酚橙作指示齊

下述情況下，終點(diǎn)誤差各是多少？

a.使用HAc-NaAc緩沖溶液，終點(diǎn)時(shí)，緩沖劑總濃度為0.31mol?L-1；

b.使用六亞甲基四胺緩沖溶液（不與Pb”絡(luò)合）.已知:Pb（Ac）e的B1=10"，82=10*pH=5.01

K'PkI1=7.0,HAc的Ka=10-?”.

解:a.查表pH=5.0時(shí)，lgat（i）=6.45

rKc10+4x0.311

LrAC-1=r--q-a----=---；------J-ZJ-=0.20mol■L

區(qū)+]+310-5+10-5

ai=1+91[Ac-]+BzCAC-]^l+io^xo.20+10x,X0.20I=101"1

lgR/phFlgKpb「lgaaph—18.04-6.45—2.41—9.18

pPb'?=-（lgK/,H+PC?）=6.09?6.10

2

pPb?=lgK,p“.=7.0pPb'“=7.0-2.41=4.59

△pPb'=4.59-6.10=-l.51

10-5-105

TE%=—X100%=-2.6%

V10-3X10918

b.此時(shí)Pb"無副反應(yīng)IgK'rbF18.04-6.45=11.59

pPb.,=12（pc?+lgK/）=-（3.00+11.59）=7.30ApPb=7.0-7.3=~0.3

Pkl2

303

io-°-io-v

TE%=.——X100%=-0.0075%

V10-3X1O11-50

14.在pH=10.00的氨性緩沖溶液中含有0.020mol"L-'Cu\若以PAN作指示劑，用0.020mol?1;乍1

至終點(diǎn),計(jì)算終點(diǎn)誤差.（終點(diǎn)時(shí),游離氟以0.lOmol,1/',pc.”=13.8）

解：lgB1-lgBS分別為：4.31,7.98,11.02,13.32,12.86[NHj]=0.lOmol?L-1

ac.（.i3）=l+^i[NH,]+....+Bs[NIfc]5=l+103-31+105,!+10!-OE+1O,-3S+10TSb^10'：B

pH=10.0時(shí)，1gac.（oi）=l.74??aCu=a<.（“a+a<.w1=1。'1"

lgat（i）=O.45-?lgK'c.FlgKc.L1galgax—18.80-9.35—0.45—9.0

PCu'”=1（pcX+lgK‘c.J=]（2.0+9.0）=5.5

z+-

pCuCp=pCucplgQc.(ii3>=13.89.36=4.44

_

△pCu=pCu'eppCu'xp=~l.06

10-1O6_i01￡16

TE=——■=-0.0035=-0.35%

j0.010xl09fl

15.用0.020mol,!/'滴定濃度0.020mol,!；'La'策10.050mol,L-,Mg*混合溶液中的La",設(shè)ApLa'=?

單位，欲要求EtWO.3%時(shí)，則適宜酸度范圍為多少?若指示劑不與Mg”顯色，則適宜酸度范圍又為多:

以二甲酚橙作指示劑，aw=o.latg）時(shí)，滴定La"的終點(diǎn)誤差為多少?已知lgK'.在PH=4.5,

5.5,6.0時(shí)分別為4.0,4.5,5.0,5.6,且Mg"與二甲酚橙不顯色，LaftHib的K-=10-皿.

求最高酸度

10AZW-10-4?A/

Et=----,—AaPM=0.2Et=S0.3%=O.OO3

10。二

*'1—0.)2=1.0X10,

0.03

c=0.010，-01

,

1gax(i)=lgK?t-lgKtF15.5-7=8.5查表得：pH=4.0

b.求滴定La的最低酸度

也遹=竺理監(jiān)吩】

at”尸Iga”i>=6.1查表pH=5.2

1010

...適宜酸度范圍為4.0~5.2

c.若指示劑不與Mg”顯色，最高酸度同(1),pH=4.0,最低酸度也同單一離子滴定

[Off]W產(chǎn)"四盤=J10~=io-STmol?L_1,p0H=5.7pH=8.3

V[La3+]V0.020

即適宜酸度范圍為pH4.0-8.3

(3)Cl*)=1+60[Mg為“=1+10*X0.025=10,/

&

?