TZJATA 0024-2024 水質(zhì) 氨氮測定預制納氏試劑分光光度法

PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANIT/ZJATA0024—2024ICS13.060T/ZJATA0024—2024Z10浙 江 測 試 團 體 標 準T/ZJATA0024—2024水質(zhì)氨氮測定預制納氏試劑分光光度法quality—Determinationoftheammonianitrogen—PrecastNessler'sreagent-spectrophotometricmethod2024-07-08發(fā)布 -08實施浙 江 省 分 析 測 試 協(xié) 會 發(fā) 布T/ZJATA0024—2024T/ZJATA0024—2024PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII前??言本文件按照GB/T1HJ請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。本文件由浙江省分析測試協(xié)會提出并歸口。本文件起草單位：浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江迪特西科技有限公司。錢夢瑩、曲平、劉露、包偉方。T/ZJATA0024—2024T/ZJATA0024—2024PAGEPAGE10水質(zhì) 氨氮的測定 預制納氏試劑分光光度法范圍本文件描述了測定水中氨氮的預制試劑分光光度法。本文件適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測定。當采用低量程測定時，本文件的方法檢出限為0.20mg/L，測定下限為0.80mg/L，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限為30.0m/L1.50/L6.00m/L，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限為150mg/L。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ168—2020 環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導則HJ535水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法HJ924 COD術(shù)語和定義3.1氨氮ammonianitrogen4以游離氨（NH3）或銨鹽（NH+）形式存在于水中的氮。4[來源：HJ195—2023，3.1]3.2預制試劑precastreagent[來源：T/ZJATA0001—2020，3.2]3.3實驗室空白試驗laboratoryblanktest將實驗用水代替實際樣品，按照與實際樣品一致的分析步驟進行測定的過程。[來源：T/ZJATA0001—2020，3.3]3.4全程序空白試驗wholeprogramblanktest[來源：T/ZJATA0001—2020，3.4]方法原理420nm處測量吸光度。干擾和消除適當處理，以消除對測定的影響。若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除，用淀粉-碘化鉀試紙檢驗余氯是否除盡。熱煮沸后蒸餾處理。試劑或材料除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑。實驗用水的制備無氨水：實驗室純水器直接制備，或直接購買市售純水，應滿足實驗空白要求。試劑6.21 硫酸（SO4）：ρ=1.4g/l。鹽酸（HCl）：ρ=1.18g/ml。0.20mg/L~150mg/L1方法按附錄A硫代硫酸鈉溶液，ρ=35g/L。稱取3.g硫代硫酸鈉（NSO）溶于水中，稀釋至1000ml。硫酸鋅溶液，ρ=10g/L10.0g硫酸鋅（ZnS·7HO）溶于水中，稀釋至100ml。氫氧化鈉溶液，ρ=250g/L25g100ml。氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=1mol/L4g100ml。鹽酸溶液，c(HCl)=1mol/L8.5ml（6.2.2）100ml。輕質(zhì)氧化鎂（MgO），不含碳酸鹽，在500℃下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。硼酸，ρ=20g/L20g1L。溴百里酚藍指示劑（bromthymolblue），ρ=0.5g/L0.05g50ml10ml100ml。1.5g200ml攪拌混勻放冷。加0.50g碘化鉀（KI）和0.50g碳酸鈉（N2CO）,用水稀釋至250ml。將濾紙條浸漬后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。或直接購買市售淀粉-碘化鉀試紙。乙酸鋅溶液，ρ=50g/L50g1000ml。氨氮標準溶液氨氮標準貯備溶液，ρ=100mg/。稱取3.8190g氯化銨（N4Cl，優(yōu)級純，在100～10℃2h）1000ml2～56I，ρ=500mg/L。量取50.00ml（6.3.1）100ml3氨氮標準中間液II，ρ=100mg/。量取10.00ml氨氮標準貯備液（6.31）于10ml容量10.50ml、1.00ml、2.50ml、5.00ml、10.0ml15.0ml50ml1.00mg/l、2.00mg/l、5.00mg/l、10.0mg/l、20.0mg/l30.0mg/l4℃11.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、10.0ml15.0ml50ml10.0mg/l、20.0mg/l、40.0mg/l60.0mg/l、100mg/l150mg/l4℃冷藏條件下保存，可穩(wěn)定1儀器和設備HJ924420nmHJ924方法測定范圍的要求。500ml500ml蒸餾燒瓶。A級。（槍）0.01ml。一般實驗常用儀器和設備。采樣和樣品樣品采集與保存按照HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ535的相關規(guī)定采集樣品。水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內(nèi)，立即分析。如需保存，應加硫酸使水樣酸化至pH＜2，2～5℃下可保存7d。樣品的預處理調(diào)節(jié)pH樣品加入固定劑后呈酸性，可加入氫氧化鈉溶液（6.2.6）將樣品pH值調(diào)至6~8。加入抗干擾試劑若樣品中存在余氯，可加入3.5g/L硫代硫酸鈉溶液（6.2.4）去除，每加0.5ml可去除0.25mg余氯，用淀粉-（6.21S21.0l（6.2.3。預蒸餾20ml（20移入100ml100ml樣品，移入蒸餾燒瓶（7.2）中，加幾滴溴百里酚藍指示劑（6.2.11），用氫氧化鈉溶液（6.2.6）或鹽酸溶液（6.2.8）調(diào)整pH值至6.0（指示劑呈黃色）～7.4（指示劑呈藍色）之間，加入0.10g輕質(zhì)氧化鎂（6.2.9）及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10ml/min，待餾出液達80ml時，停止蒸餾，加水定容至100ml。測定條件1。表1 分析測定條件測定范圍（mg/L）預制試劑取樣體積（ml）比色管規(guī)格（mm）波長（nm）顯色時間（min）低量程（0.20-30.0）納氏試劑1.00φ16×10042010高量程（1.50-150）納氏試劑0.20φ16×10042010分析步驟分光光度計（7.1）具有制作校準曲線功能，測定時可使用預制試劑生產(chǎn)商提供的校準曲線，使用前需用氨氮標準中間液和氨氮標準中間液2B執(zhí)行。表2 校準曲線的符合性要求低量程標準曲線高量程標準曲線氨氮濃度點（mg/L）相對誤差(%)氨氮濃度點（mg/L）相對誤差(%)1.00±1010.0±1010.0±560.0±530.0±5150±5打開分光光度計（7.1），按要求進行預熱，根據(jù)水樣中氨氮濃度范圍選擇高、低量程。樣品預處理8.2對樣品進行預處理后再取樣測定。試樣制備選擇合適量程的預制試劑管，準確量取一定體積的水樣至預制試劑管內(nèi)（低量程1.0ml，高量程0.2ml），擰緊管蓋，上下?lián)u動試管，使試劑與水樣充分接觸。擰開管蓋，依次向試劑管中加入預制試劑（6.2.3）1.0ml，再次擰緊管蓋搖勻，并靜置反應10min，待測?？瞻字苽溆脽o氨水（6.1）代替水樣按照10.4.1步驟進行空白制備。比色空白試驗應不少于2個平行樣，選擇氨氮濃度值較低的實驗室空白樣作為參比溶液。當分光光度計帶有自動取均值功能時，每支樣品管讀數(shù)1次作為最終濃度值；當分光光度計無自動取均值功能時，為減少讀數(shù)誤差，每支樣品管轉(zhuǎn)動應不少于3個方向，記錄讀數(shù)，取平均值作為最終濃度值。結(jié)果計算與表示樣品中氨氮（以N計）的質(zhì)量濃度，按照公式（1）進行計算：C=ρ×D （1）式中：C——試樣氨氮濃度（以N計），單位為毫克每升（mg/L）；ρ——儀器直讀氨氮濃度（以N計），單位為毫克每升（mg/L）；D——試樣稀釋倍數(shù)。當測定結(jié)果小于1.00mg/L時，保留至小數(shù)點后2位；當測定結(jié)果大于或等于1.00mg/L時，保留3位有效數(shù)字。準確度精密度HJ168-20201.76mg/L9.76mg/L24.7mg/L的統(tǒng)一有證標準物質(zhì)/標準樣品進行了60.8%～4.0%0.6%～1.4%0.4%～1.7%3.2%、2.2%2.1%0.15mg/L、0.27mg/L和0.74mg/L；再現(xiàn)性限分別為0.21mg/L、0.65mg/L和1.5mg/L。724.7mg/L、57.4mg/L140.8mg/L的統(tǒng)一有證標準物質(zhì)/60.4%～2.6%0.4%～2.0%和0.7%～2.3%；2.6%、2.4%3.9%0.93mg/L、2.3mg/L6.5mg/L；2.0mg/L、4.3mg/L16mg/L。72.55mg/L、12.1mg/L28.9mg/L的實際水樣6次重復測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為0.5%～4.7%、1.0%～1.7%和0.9%～3.2%；實驗5.4%、3.9%2.8%0.14mg/L、0.50mg/L1.4mg/L；再0.41mg/L、1.4mg/L2.6mg/L。715.5mg/L57.6mg/L和113mg/L的實際水樣進行了6次重復測定：實驗室內(nèi)相對標準偏差分別為0.8%～4.7%、0.5%～3.0%和1.5%～3.3%；實驗室間相對標準偏差分別為5.9%、4.5%和6.1%；重復性限分別為1.2mg/L、3.2mg/L和7.2mg/L；再現(xiàn)性限分別為2.8mg/L、7.9mg/L和20mg/L。12.2正確度HJ168-20201.76mg/L9.76mg/L24.7mg/L的有證標準樣品進行了63.51.6和2.51.1%～6.3%、0.1%～3.5%1.2%～4.5%，相對誤差最終值分別為：3.5%±4.2%、1.6%±2.4%2.5%±2.6%。724.7mg/L、57.4mg/L140.8mg/L62.4%和1.2%～4.9%0.9%～5.1%0.1%～7.2%，相對誤差最終值分別為：3.0%±2.6%、2.4%±3.4%2.2%±4.6%。72.55mg/L12.1mg/L28.950μg、250μg300μg693.0%～104%、97.3%～108%94.4~106%98.7%±8.2%、101%±8.6%101%±8.2%。715.5mg/L57.6mg/L和113400μg、1000μg和1500μg的實際水樣進行了6次重復測定：加標回收率范圍分別為91.8%～104%、94.7%～109%和97.2~108%，加標回收率最終值分別為100%±8.6%、103%±10.2%和103%±8.0%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批樣品（≤20個）2420nm波長處測定，空白全程序空白1后才能測定樣品。精密度控制（≤20個10%≤101正確度控制每批樣品（≤20個）至少測定1個有證標準樣品或基體加標樣品。有證標準樣品測定值應在其給出的不確定度范圍內(nèi)，加標回收率應控制在85%～115%之間。廢棄物處理實驗產(chǎn)生的廢棄試管與試劑應統(tǒng)一收集，委托有資質(zhì)單位集中處理。注意事項水樣的預蒸餾（如甲醛酸性條件（pH＜1）下煮沸除去。部分工業(yè)廢水，可加入石蠟碎片等做防沫劑。蒸餾器清洗向蒸餾燒瓶中加入150ml水，加數(shù)粒玻璃珠，裝好儀器，蒸餾到至少收集了100ml水，將餾出液及瓶內(nèi)殘留液棄去。6度水平應接近方法檢出下限；校準曲線回歸方程的相關系數(shù)│r│值應≥0.999。附錄A（規(guī)范性）預制試劑的質(zhì)量檢驗方法檢驗目的確保預制試劑的質(zhì)量滿足本文件要求A2.1A2.2空白試驗A2.2.1以測定任意二支實驗室空白樣的差值為空白試驗的檢驗指標。A2.2.210.4420nm取實驗室空白樣（A2.2.1）氨氮濃度值。A2.2.323為最終值。A2.3正確度試驗分別采用低量程方法及高量程方法對氨氮有證標準樣品進行試驗，要求至少重復測定3次，取平均值作為最終值。試驗步驟按10.4規(guī)定進行。檢驗結(jié)果評判附錄B（規(guī)范性）自建立校準曲線的樣品測定方法概述當實驗室需要自行建立校準曲線測定水樣時，可按以下給出的樣品測定方法進行試驗。氨氮標準溶液的配制氨氮標準儲備液(以N計ρN1000g/，該標準溶液的配制見6..1。氨氮標準中間液I(以N計)ρN500/L。該標準溶液的配制見6.3.。氨氮標準中間液(以N)，ρN100/。該標準溶液的配制見6..3。低量程氨氮標準系列使用液，該標準系列的配制見6.3.4。高量程氨氮標準系列使用液，該標準系列的配制見6.3.5。校準曲線的制作420nm波長處測定各相應濃度標準溶液的吸光值。量取標準系列使用液（見6.3.4、6.3.5）中各相應濃度的標準溶液，按樣品測定的相同步驟（10.4）進行操