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文檔簡介

熵、亥姆霍茲自由能、吉布斯自由能

熵、亥姆霍茲自由能、吉布斯自由能一、熵的定義與導出二、熵變的計算三、熱力學第二定律的表達式四、亥母霍茲自由能及其判據(jù)五、吉布斯自由能及其判據(jù)六、

A和

G的物理意義熱力學第二定律的表達式1.克勞修斯不等式:由卡諾定理及推論不可逆可逆

熱力學第二定律的數(shù)學表達式

(T為熱源溫度)系統(tǒng)發(fā)生絕熱可逆過程則熵不變;系統(tǒng)發(fā)生絕熱不可逆過程則熵增大2.(絕熱過程)熵增原理絕熱過程:不可逆可逆系統(tǒng)發(fā)生一個絕熱過程,熵不可能減小3.(隔離系統(tǒng))熵判據(jù)由于隔離系統(tǒng)進行的任何過程必然是絕熱的。所以隔離系統(tǒng)一切可能發(fā)生的過程,均向著熵增大的方向進行,直至熵達到該條件下的極大值。任何可能的過程均不會使隔離系統(tǒng)的熵減小。隔離系統(tǒng)可能發(fā)生(不可逆)的過程就是自發(fā)過程,隔離系統(tǒng)的可逆過程就是平衡,所以判斷隔離系統(tǒng)是否可逆,就是判斷過程是否自發(fā)不可逆、自發(fā)可逆、平衡S(隔)=S(系統(tǒng))+S(環(huán)境)≥0四、亥姆霍茲自由能及其判據(jù)

Helmholzfunctionanditscriteria1.亥姆霍茲自由能判據(jù)不可逆可逆恒溫恒容?恒溫、恒容過程:不可逆可逆恒溫、恒容無非體積功過程:不可逆可逆2.亥姆霍茲函數(shù)(自由能)狀態(tài)函數(shù),廣延性質(zhì)單位:J或kJ五、吉布斯自由能及其判據(jù)1.吉布斯自由能判據(jù)恒溫、恒壓過程:不可逆可逆恒溫、恒壓無非體積功過程:1.吉布斯自由能判據(jù)不可逆可逆2.吉布斯函數(shù)(自由能)狀態(tài)函數(shù),廣延性質(zhì)單位:J或kJ六、

A和G的物理意義1.A的物理意義恒溫恒容時:人為定義的函數(shù),本身沒有明確的物理意義恒溫時:2.G的物理意義人為定義的函數(shù)

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