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鐵電-鐵電相變附近的熱釋電性
2在鐵電-鐵電相變中,自發(fā)極化的大小和方向兩者一般都發(fā)生變化,BaTiO3中P4mm(C4v1)與Amm2(C2v4)間的相變和Amm2(C2v4)與R3m(C3v5)間的相變時(shí)熟知的例子。但有時(shí)自發(fā)極化的方向不變只是大小發(fā)生變化。在這種情況下,通常用來標(biāo)志相變個(gè)其它參量(如電容率)只顯示微弱的變化,但熱釋電系數(shù)仍然表現(xiàn)出尖銳的峰值,所以熱釋電性是鐵電-鐵電相變靈敏的指示器。鐵電-鐵電相變附近的熱釋電性
3熱釋電系數(shù)等于電場(chǎng)和應(yīng)力恒定時(shí)電位移對(duì)溫度的偏微商,故有此式可得到約化電熱系數(shù)為:按照式(3.30)那樣引入約化電位移d,約化電場(chǎng)e和約化溫度t,可將上式改寫為
4利用熱釋電性測(cè)量可以獲得鐵電-鐵電相變的許多信息,如自發(fā)極化的大小和方向,相變溫度以及新相的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性等。這里以四方鎢青銅型結(jié)構(gòu)鈮酸鹽鐵電體的低溫相變?yōu)槔齺碚f明。
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6由以上兩式可作出各種約化溫度下與約化電場(chǎng)的關(guān)系曲線圖,結(jié)果如圖8.7所示。顯然他們與圖8.6所示的實(shí)驗(yàn)結(jié)果是吻合的。在二級(jí)相變鐵電體中,沒有場(chǎng)致相變。雖然在電場(chǎng)作用下,極化對(duì)溫度的曲線變得平緩,但極化變化最陡即熱釋電系數(shù)出現(xiàn)峰值的溫度保持不變。
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8雖然熱釋電系數(shù)峰值所在的溫度不因電場(chǎng)而移動(dòng),但其數(shù)值隨電場(chǎng)增大而減小。忽略G1展開式中的D6方項(xiàng),得出:式中T0=Tc,因此電場(chǎng)保持恒定,對(duì)此式求微商得
9于是熱釋電系數(shù)為:這里D0是溫度為T時(shí)電場(chǎng)E引起的電位移,它可由式(8.127)計(jì)算。不求其精確解,只看三個(gè)特殊情況
10將式(8.129)代入式(8.128),并以p0表示T=T0時(shí)的熱釋電系數(shù),可以得出:
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12此式表明,在居里點(diǎn)以下,熱釋電系數(shù)按(T-T0)-1/2隨溫度上升而增加,在居里點(diǎn)以上,熱釋電系數(shù)按(T-T0)-2減
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