試驗報告-銀精礦化學分析方法-第4部分：三氧化二鋁量的測定-鉻天青S膠束增溶光度法

PAGE銀精礦化學分析方法三氧化二鋁量的測定——鉻天青S膠束增溶光度法測定三氧化二鋁量方法修訂試驗報告試驗人：何梅大冶有色金屬集團股份有限公司2017.6銀精礦化學分析方法——鉻天青S膠束增溶光度法測定三氧化二鋁量（修訂試驗報告）1．試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。1.1過氧化鈉。1.2 氫氧化鈉。1.3鹽酸(ρl.19g/mL)。1.4鹽酸（1+1）。1.5鹽酸(2mol/L)。1.6鹽酸(O.6mol/L)。1.7鹽酸(O.1mol/L)。1.8氨水(2mol/L)。1.9氨水(0.1mol/L)。1.10硫脲(30g/L)。1.11抗壞血酸溶液(10g/L)?，F(xiàn)用現(xiàn)配。1.12鹽酸羥胺溶液(100g/L)?，F(xiàn)用現(xiàn)配。1.13鉻天青S溶液（1g/L）：稱取O.2g鉻天青溶于200mL（1+1）乙醇中。1.14聚乙二醇辛基苯基醚(乳化劑OP)溶液(2+998)。1.15乙酸一乙酸胺緩沖溶液（pH6.3）：將485mL4mol/LCH3COONH4與15mL4mol/LCH3COOH混合(在配制4mol/L乙酸胺溶液時應調(diào)節(jié)pH值為7)。1.16百里香酚藍（麝香草酚藍）溶液(1g/L)：稱取O.1g麝香草酚蘭溶于100mL（1+1）無水乙醇中。1.17鋁標準貯存溶液：稱取O.100Og金屬鋁(≥99.99％)于200mL燒杯中，加入50mL鹽酸(1.4)，低溫溶解完全，冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100μg鋁。1.18鋁標準溶液：移取10.0OmL鋁標準貯存溶液于500mL容量瓶中，加入10mL鹽酸(1.4)，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2μg鋁。2試驗步驟表1試料量三氧化二鋁質(zhì)量分數(shù)/%試料量/g0.20～0.500.20>0.50～1.000.102.1按表1稱取試料置于預先加入2g氫氧化鈉的30mL鎳坩堝中，加入0.5g過氧化鈉，加入3g氫氧化鈉，于低溫電爐上加熱蒸發(fā)水分至流體狀并搖勻。將盛有試樣的鎳坩堝移入700℃馬弗爐中熔融30min后，取出,稍冷。2.2將盛有試樣的鎳坩堝放入250mL聚四氟乙烯燒杯中，加80mL沸水，蓋上表面皿，煮沸1min～2min，取下，冷卻后移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，用慢速濾紙干過濾（棄去最初的約10mL濾液）。2.3分取2.00mL試液于50mL容量瓶中，加水至體積約20mL，加2滴百里香酚藍（麝香草酚藍）溶液，用鹽酸（1.5）、(1.7）及氨水（1.8）、（1.9）調(diào)至溶液呈橙色（pH2）。2.4加入0.5mL鹽酸（1.6）、3mL硫脲溶液（1.10）、2mL抗壞血酸溶液（1.11）、2mL鹽酸羥胺溶液（1.12）及3mL鉻天青S溶液（1.13)，沿杯壁加入5mL聚乙二醇辛基苯基醚(乳化劑OP)溶液（1.14）及7mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液（1.15），每加一種試劑均需搖勻，用水稀釋至刻度，放置10min。注：加入乳化劑OP溶液時切勿重搖，以免產(chǎn)生過多氣泡，影響定容。2.5用1cm比色皿，于分光光度計波長625nm處，以試料空白溶液為參比，測量其吸光度，從工作曲線上查出相應的鋁量。3試驗與結果討論3.1標準曲線的線性試驗按試驗方法移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL鋁標準溶液(2μg/mL)，分別置于一組50mL容量瓶中，分別加入2mL隨同試樣空白溶液，以試劑空白溶液為參比，于分光光度計波長625nm處測量吸光度，以鋁量為縱坐標，吸光度為橫坐標繪制工作曲線，見圖1。圖1r2=0.9998由圖1表明，線性范圍0～16μgAl/50mL;r2=0.9998，線性良好。本方法選擇測定范圍為2～12μgAl/50mL?？尚?。擬繪制標準曲線步驟為：移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL鋁標準溶液（2μg/mL），分別置于一組50mL容量瓶中，分別加入2mL隨同試樣空白溶液，加水至體積約20mL，以下按試驗步驟進行，以試劑空白溶液為參比，于分光光度計波長625nm處測量吸光度，以鋁量為縱坐標，吸光度為橫坐標繪制工作曲線。以下試驗按本標準曲線繪制步驟進行。3.2過氧化鈉的加入量試驗按試驗方法稱取3#樣品每份0.1g,每兩份為一組作平行測定，進行過氧化鈉加入量試驗，驗證結果見表1：表1過氧化鈉加入量，g0.00.30.51.0測定值，(Al2O3)%0.670.650.670.66表1結果表明，過氧化鈉加入量為0.0～1.0g時測定結果基本一致，本方法選擇過氧化鈉的加入量為0.5g。3.3氫氧化鈉的加入量試驗按試驗方法稱取3#樣品每份0.1g,每兩份為一組作平行測定，進行氫氧化鈉的加入量試驗，其他按試驗步驟2.2～2.5操作，結果見表2：表2氫氧化鈉加入量，g3456測定值，(Al2O3)%0.650.650.670.66表2結果表明，氫氧化鈉加入量為3～6g時測定結果基本一致，本方法選擇氫氧化鈉加入量為5g。3.4熔融溫度試驗按試驗方法稱取3#樣品每份0.1g,每兩份為一組作平行測定，進行熔融溫度試驗，其他按試驗步驟2.2～2.5操作，結果見表3：表3熔融溫度，℃600650700750測定值，(Al2O3)%0.650.670.660.65表3結果表明，熔融溫度為600～750℃間測定結果基本一致，本方法選擇熔融溫度為700℃。3.5熔融時間試驗按試驗方法稱取3#樣品每份0.1g,每兩份為一組作平行測定，進行熔融時間試驗，其他按試驗步驟2.2～2.5操作，驗證結果見表4：表4熔融時間，min15253035測定值，(Al2O3)%0.570.660.670.65表4結果表明，熔融時間為25～35min間測定結果基本一致，本方法選擇熔融時間為30min。3.6F的干擾試驗及消除F的干擾試驗3.6.1按試驗方法移取4mL2μg/mLAl標準溶液于50mL容量瓶中，加入不同量的F-標準溶液，以蒸餾水為參比，測定試劑空白和0.16μg/mLAl標準試液在不同F(xiàn)含量下的吸光度，驗證結果見表5：表5F-，μg012345試劑空白（Abs）0.0590.0600.0610.0590.0600.0610.20μg/mL試液（Abs）0.5990.5970.5950.5820.5650.546減去空白后（Abs）0.5400.5370.5340.5230.5050.485表5結果表明,當分取的2mL濾液中F-含量大于3μg時對鋁的測定存在干擾，3.6.2按試驗方法試驗步驟進行F-干擾的消除試驗：移取4.00mL2ug/ml鋁標準溶液置于5OmL燒杯中，加入不同量的F-，加入3mlHCl,蒸至恰干，重復一次，加5滴(1+1)HCl，以少量水吹洗杯壁，加熱溶解，移入50mL容量瓶中，以下按顯色步驟操作，以試劑空白作參比，測定吸光度，結果見表6：表6F-加入量，ug0361015試液吸光度（Abs）0.6000.5980.5990.6000.599隨同處理空白的吸光度（Abs）0.0600.0600.0600.0600.060減去隨同處理空白后（Abs）0.5400.5380.5390.5400.539注：未處理的純標準試液吸光度為0.599。表6結果表明：該方法能滿足消除銀精礦中氟對鋁測定干擾的要求。在F-干擾消除過程中隨同處理做空白試驗。3.7試樣加標準回收試驗按試驗方法：選取1#和3#試驗樣品進行全過程加標試驗預先加入2g氫氧化鈉于30mL鎳坩堝中，按下表小心加入相應量的Al標準貯存溶液。再按表1各稱取樣品于坩堝中，按試驗步驟完成測定。測定數(shù)據(jù)見下表7：表7樣品編號試樣量，g樣品中Al含量，μg加入Al含量，μg測得Al含量，μg回收率，%1#0.2000380.00400788.95102.240.2000380.00600969.5298.253#0.1000640.005001135.2199.04表7結果表明，試樣加標準全過程回收率在98.25%～102.24%之間，回收率良好，本方法具有良好的準確度。3.8精密度試驗及與原方法結果對照平行稱取試驗樣品各11份，按擬定的分析步驟完成測定，測定數(shù)據(jù)見表8：表8樣品編號Al2O3測定結果(%)平均值%SDRSD%原方法結果%1#0.187,0.201,0.192,0174,0.163,0.167,0.201,0.179,0.204,0.200,0.1780.190.01256.740.162#0.356,0.362,0.354,0.343,0.373,0.384,0.435,0.407,0.362,0.358,0.3670.370.01965.250.333#0.670,0.611,0.648,0.606,0.615,0.629,0.647,0.693,0.602,0.641,0.6310.640.02193.440.554#0.844,0.843,0.820,0.901,0.882,0.891,0.871,0.851,0.823,0.798,0.8460.860.02683.110.705#1.080,1.016,1.022,1.013,1.061,1.101,1.009,1.014,1.054,1.103,1.0541.050.03012.870.98由表8的數(shù)據(jù)可知：相對標準偏差在2.87%～6.74%之間.結果比原方法結果稍偏高，說明對鋁元素來說堿熔樣品比