高分子化合物-2025年高三化學一輪復習知識清單

高分子化合物知識清單

［知識網絡］

1.矗子的合成方法、結構特點和基本性質

基本J加成聚合反應（加聚反應）

方法1縮合聚合反應（縮聚反應）

線型結構

結構

支鏈型結構

特點

成網狀結構

高V溶［線型結構的能緩慢溶解于適當的有機溶劑

分基解網狀結構的在有機溶劑里只有一定程度的

子本性I溶脹而不溶解

性熱塑性:線型結構的高分子

質熱固性:網狀結構的高分子

絕緣性:一般不導電

2.高分子材料

塑丁線型或支鏈型塑料一熱塑性

料〕網狀結構塑料一熱固性

通用

高分合成纖維（六綸）:滌綸、月青綸、錦綸、

子材一丙綸、維綸、氯綸

高料

一合成橡膠:通用橡膠與特種橡膠

分

子

一其他:黏合劑、涂料等

材

料

功能—定義:具有某些特殊化學、物理及

一醫(yī)學功能的高分子材料

高分

子材

一示例:高吸水性樹脂、高分子分離膜等

料

【知識歸納】

考點1合成高分子的基本方法

一、高分子

1.高分子與一般小分子有機物的區(qū)別

高分子化合物一般小分子有機物

相對分子質量只是一個平均值，通常在四以上都有一個明確的數值，一般在1000以下

類別混合物純凈物

結構由若干個重復結構單元組成具有單一結構

2.高分子的合成

（1）含義：利用有機物相互反應的性能，得到相對分子質量較大的高分子的過程。

（2）合成高分子的基本方法

①加成聚合反應：一般是含有雙鍵的烯類單體發(fā)生的聚合反應。

②縮合聚合反應：一般是含有兩個（或兩個以上）官能團的單體之間發(fā)生的聚合反應。

二、加成聚合反應

1.含義：由含有丕幽鍵的相對分子質量小的化合物以加成反應的形式結合成相對分子質量大的高分子的化學

反應叫加成聚合反應，簡稱加聚反應。

2.高分子的組成

由若干個重高分子鏈中含有

復結構單元鏈節(jié)的數目，通

組成，如結構聚合度常用〃表示。聚合

fCH2-CH?七特點物的平均相對分

高分子中化子質量=鏈節(jié)的

學組成相同,相對質量Xn

分

可重復的最(i

小單位，鏈能夠進行聚合反

節(jié)是以單體應形成高分子的

單體

小分子化合物

為基礎鏈節(jié)

聚合物_

催化劑f~s

/?CH2=CH>+CH2-CH

-II

ClCl

III

單體鏈節(jié)聚合度

3.加聚反應的特點

一般含有雙鍵、三鍵等不飽和鍵

單體一的化合物。

|例如:烯—、二烯一、烘一等

產物一|沒布■副產物占困

鏈節(jié)的化學組成跟單體的

鏈節(jié)—

化學組成相同

相對分聚合物的相對分子質量為單體

子質量相對分子質量的整數倍

)\\/

1.含義：由單體分子間通過縫食反應生成高分子的反應稱為縮合聚合反應,簡稱縮聚反應。

2.縮聚物的結構簡式

OO

IIII

HO￡C(CH2)4-0(CH2)2OiH

端基原子團端基原子

3.縮聚反應的特點

具有雙官能團(如-OH、一COOH、

單體——NH”一X及活潑氫原子等)

||或多官能團的小分子。_______________

?皿生成聚合物的同時，還有小分子副產

產物—

__J物(如HzO.NHa.HCl等)生成。

I--------------------------「

“升聚合物鏈節(jié)的化學組成與單體的

鏈節(jié)一

II化學組成不同。

I,

產物_要在縮聚物結構簡式方括號外側寫

書寫|一出鏈節(jié)余下的端基原子或原子團。

4.書寫縮聚聚合物及反應方程式的注意事項

(1)方括號外側寫出端基原子或原子團。

(2)各單體的物質的量與縮聚物結構式的工標一般要一致。

(3)小分子物質的量：

①由一種單體進行的縮聚反應，生成的小分子物質的量一般為n—1

②由兩種單體進行的縮聚反應，生成的小分子物質的量一般為2n—l

四、加聚反應

1.加聚反應的常見類型

(1)單烯自聚型：”斷開雙鍵，鍵分兩端，添上括號，右下寫〃”

一審莖件

，上小F

①合成聚乙烯：“CH2=CH2一干CH2—CH2

一審莖件￥

②合成聚氯乙烯：nCH2=CH—Cl—'qWCH2-CH于"

一定型件?N

③合成聚丙烯睛："CH?=CH-CN-￡CH2-CH-土,

(2)二烯自聚型：“單變雙，雙變單，破兩頭，移中間，添上括號，右下寫"”

一定條件

①合成順丁橡膠：〃CH2=CH—CH=CH2—工。ECH2—CH=CH—CH24〃

汽-定條件涉

三

②合成天然橡膠：MCH2=CH-C=CH2-￡CH2—c=CH—CH2

9一定軍件9

?、楣?/p>

③合成氯丁橡膠：WCH2=C—CH=CH,WCH2—C=CH-CH2于“

(3)多單烯共聚型：“雙鍵打開，中間相連，添上括號，右下寫〃”

一定條件

仁木工

?WCH2=CH2+nCH3-CH=CH2ECHz—CHz—CH—CH?土,

CF3

一審條件I

'工'"、‘三

③“CF3—CF=CF2+WCF2=CF2_￡CF2—CF-CF2-CF25-?

(4)單烯二烯煌共聚型：“雙鍵打開，中間相連，單鍵變雙鍵，添上括號，右下寫w”

淮一定型件淮

?nCH2=CH-C=CH2+nCH2=CH2ECH2—C=CH—CH2—CH2一口^士＞

一定軍件產。

三

②nCH2=CH-CH=CH2+nCH2=CHCHO—j'1￡CH2-CH=CH-CH2-CH--

(5)單煥燒自聚型：“叁鍵打開，變成雙鍵，中間相連，添上括號，右下寫"”

一審莖件

①wCH三CH一老三￡CH=CH+,

②，CHUCCHS*1星I襄

(6)環(huán)狀化合物加聚型

nCH2—CH2

催化劑二

O---------EO—CH2—CH2士,

/CH2—CH2、NH

催價制0

CHa—|—IIr

②w、CH2—CH2—C=O-g^GNH—(CH?)5一斗

CHCHC1

^\/22qn2cl

x/\催化劑■EoYH^—cna

CH2CH2CI-?>6H2C1

2.巧記加聚反應產物的書寫方法

(1)單烯加聚雙改單，鏈節(jié)主鏈兩個碳，其他部分連原碳,寫成支鏈不改變。

(2)共軌雙鍵(兩個雙鍵之間間隔一個碳碳單鍵)要加聚,鏈節(jié)四碳要牢記，兩端雙鍵變單鍵，中間單鍵變

雙鍵，其他部分連原碳，寫成支鏈不改變。

(3)共聚鏈節(jié)靈活寫，規(guī)律總結兩方面，開環(huán)加聚成長鏈,斷開之處前后連，鏈節(jié)再加方括號，聚合度"跟后

面。

3.由加聚物推斷單體的方法

(1)凡鏈節(jié)的主鏈只有兩個碳原子(無其他原子)的聚合物，其合成單體必為一種，將鏈節(jié)兩端兩個半鍵向

內閉合成鍵即可。

CHCH

I3I3

-ECH—ciCH=C

2I2I

如COOCH3,其單體是COOCH3。

(2)凡鏈節(jié)主鏈上只有四個碳原子，且鏈節(jié)無雙鍵的聚合物，其單體必為兩種，在鏈節(jié)兩端及正中央劃線斷

開，然后左右兩個半鍵閉合成鍵即可。

-fr€H2—CH2-I-CH-CH24^CH=CH2

如CH3的單體為CH2=CH2和CH3。

\/

ci—c

(3)凡鏈節(jié)主鏈中只有碳原子，并存在/\結構的聚合物，其規(guī)律是“見雙鍵，四個碳；無雙鍵，兩

個碳”。從一端劃線斷開，隔一鍵斷一鍵，然后將半鍵閉合成鍵，即單雙鍵互換。

-fyCH2—CH=FCH—CH2-I-CH2—CHT^

A-

如的單體是CH2=CH-CH=CH2和

由加聚物推斷單體的方法可簡要總結為“兩兩一組，組間斷一鍵，組內加一鍵?！币?/p>

五、縮聚反應

1.縮聚反應的常見類型

(1)二元酸與二元醇縮聚：以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結合成水的方式而進行的縮聚

00攵件00

wHO—J—OH+WHOCH2CH20H-■小吒2cH2O于“H+(2n~l)H2O

(2)氨基酸縮聚：以氨基中的氫原子和竣基中的羥基結合成水的方式而進行的縮聚

一定條件?

77.H2N—CH?—COOH一工'.{1{]\11一(2112—，于“011+(n~l)H2O

(3)羥基酸縮聚：以醇羥基中的氫原子和酸分子中的羥基結合成水的方式而進行的縮聚

一定條件?

"H0—CH2—C00H-'J'、HfO—CH2一("：+QH+(n-1)H20

(4)酚醛縮聚：以某分子中碳氧雙鍵中的氧原子與另一個基團中的活潑氫原子結合成水而進行的縮聚反應

2.縮聚產物推斷單體

(1)步驟

①采用“切割法”去掉縮聚物結構簡式中的方括號與‘％"，變?yōu)樾》肿?/p>

②斷開分子中的酰胺鍵或酯基

③將斷開的?；荚由线B接一OH；在氧或氮原子上連接一H,還原為單體小分子

(2)舉例

0000

①HO.8-OCH2cH2。tHnHoL-n-OCH2CH2OHHOOC-

<^^^COOH+HOCH2CH2OH

00O

IIIIII：

H-ENH—CH—C—NH—CH—C+OHH2N—CH—c—!—NH—CH—COOH

III:I

RR'nRR'n

H2N—CH—COOHH2N—CH—COOH

II

R和R'

00

?H-GNH-R-r：^-?OHnH2N—R—4：—OHnH2N—R—COOH

考點2高分子材料

一、高分子的結構、性質和分類

1.高分子化學反應的特點

(1)與結構的關系

結構決定性質，高分子的化學反應主要取決于結構特點、官能團與基團之間的影響。如碳碳雙鍵易氧化和加

成，酯基易水解，竣基易發(fā)生酯化、取代等反應。

(2)常見的有機高分子化學反應

①降解：在一定條件下，高分子材料降解為小分子。如有機玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)熱解為甲基丙烯

酸甲酯；聚苯乙烯用氧化鋼處理，能分解為苯乙烯。常見的高分子降解方法有：生物降解，化學降解，光降解等。

CH3

②橡膠硫化：天然橡膠(干CH?—&=CH-CH?1.)經硫化,破壞了碳碳雙鍵，形成二硫鍵(-S-S-)

等，把線型結構變?yōu)榫W狀結構。

③催化裂化：塑料催化裂化得到柴油、煤油、汽油及可燃性氣體等。

2.高分子的結構與性質

(1)結構：線型結構、支鏈型結構和網狀結構

(2)性質

分類線型高分子網狀高分子

分子中的原子以共價鍵相互連接，構成一條分子鏈與分子鏈之間有許多共價鍵交聯起來，形

結構

很長的卷曲狀態(tài)的“鏈”成三維空間網狀結構

溶解性能緩慢溶解于適當溶劑很難溶解，但往往有一定程度的脹大

性能具有熱塑性,無固定熔點具有熱固性,受熱不熔化

特性強度大、可拉絲、吹薄膜、絕緣性好強度大、絕緣性好，有可塑性

常見

聚乙烯、聚氯乙烯、天然橡膠酚醛樹脂、硫化橡膠

物質

【特別提醒】

(1)線型高分子具有熱塑性，可反復加熱熔融加工、而熱固性塑料只能一次成型。

(2)線型高分子為長鏈結構，分子鏈之間不存在化學鍵，網狀高分子為網狀結構，鏈與鏈之間存在化學鍵。

(3)線型結構的高分子可以轉化為網狀結構的高分子。

(4)高分子的結構并不復雜，具有很強的規(guī)律性。

(5)高分子材料的相對分子質量是不確定的。高分子都是混合物。

3.高分子材料按用途和性能分類

(1)通用高分子材料:塑料、合成纖維、合成橡膠、黏合劑、涂料等

(2)功能高分子材料:高分子分離膜、導電高分子、醫(yī)用高分子、高吸水性樹脂等

二、通用高分子材料

1.塑料

(1)成分

(2)分類

②低密度、高密度聚乙烯軟化溫度、密度區(qū)別的原因

a.高分子軟化溫度、密度的影響因素

b.影響低密度、

(4)酚醛樹脂

①酸催化

苯酚和甲醛的加成:

羥甲基苯酚的縮聚："CH,OH△+(〃-1)周0

②堿催化：甲醛過量，反應產物復雜

羥甲基苯酚二羥甲基苯酚三羥甲基苯酚國狀結構的酚醛樹脂

0HOH

Q-°H^jpCH20H十T-$CHL

HOCH2-Y|1—CH2OH

CH2CH2

Y

CH2OH___________CH20H—_CHj—CH2——CHj—

CH20HOHYOH

③用途：作絕緣、隔熱、阻燃、隔音材料和復合材料,如烹飪器具手柄，家用電器開關等

2.合成纖維

(1)纖維的分類

墳遞棉花、羊毛、蠶絲和麻等

纖再生纖維:以木材、秸稈等農副產品為

維33原料，經加工處理得到

化學纖維

以石油、煤、天然氣、農副產

固感照品為原料，將其轉化為蔓鴕,

再經過聚合反應得到

(2)合成纖維的性能和應用

①性能：具有強度高、彈性好、耐腐蝕、不縮水、保暖等優(yōu)點

②應用：滿足人們的穿著需求；工農業(yè)生產與高科技領域：工業(yè)用的隔音、隔熱、絕緣材料;漁業(yè)用的

漁網、纜繩；醫(yī)療用的縫合線、止血棉；航空航天用的降落傘、航天服等

(3)常見合成纖維

①六大綸包括：滌綸、錦綸、睛綸、丙綸、維綸、氯綸，其中維綸被稱為“人造棉花”，因其分子鏈上

含有羥基而具有較好的吸濕性。

②兩類合成纖維的比較

聚酯纖維聚酰胺纖維

實例滌綸錦綸

成分聚對苯二甲酸乙二酯纖維聚己二酰己二胺纖維

強度大，耐磨，易洗，快干，保形性好，但透氣不溶于普通溶劑，熔化溫度高于260℃,拉制的纖

性能

性和吸濕性差，可以與天然纖維混紡獲得改進維具有天然絲的外觀和光澤，耐磨性和強度高

大量用于服裝與床上用品、各種裝飾布料、國防

應用絲襪、降落傘、漁網、輪胎、簾子線等

軍工特殊織物，以及工業(yè)用纖維制品等

(4)制備反應O

oH

nC

①滌綸：nHOOC-<^^—COOH+wHOCH2cH2OH^^e-

⑵一1)HzO

0OHH

②錦綸：“HOOC(CH2)4COOH+WH2N(CH2)6NH2-催化劑HO-EC：-(CH2)4-2一山(CH2)6山土,H+

(2ra-l)H2O

3.合成橡膠一

(1)橡膠的分類

［天然橡膠

工莖橡膠

延工橡膠

橡膠《人,房心氯丁橡膠

合成橡膠,

丁睛橡膠

乙丙橡膠

硅橡膠

(2)合成橡膠的原料與性能

①原料：以石油、天然氣為原料，以二烯煌和烯煌等為單體，聚合而成。

②性能：具有高彈性、絕緣性、氣密性、耐油性、耐高溫或耐低溫等性能。

(3)合成橡膠的結構一一以順丁橡膠為例