《氯化鈉廢鹽資源化技術(shù)導(dǎo)則》標準征求意見版

2X/XXXXXXX-XXXX氯化鈉廢鹽資源化技術(shù)導(dǎo)則1適用范圍本標準規(guī)定了氯化鈉廢鹽資源化鏈條中產(chǎn)鹽單位、預(yù)處理單位、利用單位的技術(shù)控制、污染防治、指標管控以及環(huán)境監(jiān)測、環(huán)境管理要求。本標準適用于生活垃圾焚燒飛灰水洗、高鹽廢水處理以及醫(yī)藥、農(nóng)藥等化工行業(yè)中氯化鈉副產(chǎn)物的綜合利用管理，本標準適用于生產(chǎn)碳酸鈉、（離子膜）燒堿產(chǎn)品的定向利用管理。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是標注時間的引用文件，僅所注時間的版本適用于本文件；凡是不標注時間的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）適用于本文件。GB16297《大氣污染物綜合排放標準》GB18597《危險廢物貯存污染控制標準》GB2762《食品安全國家標準食品中污染物限量》GB2763《食品安全國家標準GB31650《食品安全國家標準GB34330《固體廢物鑒別標準通則》GB37822《揮發(fā)性有機物無組織排放控制標準》GB3838《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》GB8978《污水綜合排放標準》GB/T13025.3《制鹽工業(yè)通用試驗方法水分的測定》GB/T13025.4《制鹽工業(yè)通用試驗方法水不溶物的測定》GB/T13025.6《制鹽工業(yè)通用試驗方法鈣和鎂的測定》GB/T13025.7《制鹽工業(yè)通用試驗方法碘的測定》GB/T13025.8《制鹽工業(yè)通用試驗方法硫酸根的測定》3GB/T13025.10《制鹽工業(yè)通用試驗方法亞鐵氰根的測定》GB/T13025.11《制鹽工業(yè)通用試驗方法氟的測定》GB/T13025.12《制鹽工業(yè)通用試驗方法鋇的測定》GB/T27503《電導(dǎo)率儀的試驗溶液氯化鈉溶液制備方法》GB/T7118《工業(yè)氯化鉀》GB/T8170《數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定》GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》HJ1033《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范工業(yè)固體廢物和危險廢物治理》HJ1091《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》HJ1147《水質(zhì)pH值的測定電極法》HJ1250《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南工業(yè)固體廢物和危險廢物治理》HJ1259《危險廢物管理計劃和管理臺賬制定技術(shù)導(dǎo)則》HJ1276《危險廢物識別標志設(shè)置技術(shù)規(guī)范》HJ2025《危險廢物收集貯存運輸技術(shù)規(guī)范》HJ501《水質(zhì)總有機碳的測定燃燒氧化-非分散紅外吸收法》HJ77.3《固體廢物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》HJ702《固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法》HJ781《固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》HJ819《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南總則》QB/T4444《制鹽工業(yè)通用檢測方法鐵的測定》QB/T5019《制鹽工業(yè)（鹽及鹽化工產(chǎn)品）通用試驗方法銨的檢測》HG/T5531.1《草甘膦副產(chǎn)工業(yè)鹽第1部分：氯化鈉》3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1水洗氯化鈉sodiumchlorideextractfromflyash生活垃圾焚燒飛灰通過水洗方式得到飛灰中的可溶性鹽類，分離出以氯化鈉為主要成分的氯化物。其中生活垃圾焚燒飛灰為生活垃圾焚燒設(shè)施的煙氣凈化系統(tǒng)捕集物和煙道及煙囪底部沉降的底灰。3.2高鹽廢水high-salinityindustrialwastewater4化工產(chǎn)品等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的影響廢水處理及排放標準要求、需要進行脫鹽預(yù)處理的廢水。3.3氯化鈉廢鹽sodiumchloridewastesalt指化工生產(chǎn)過程或廢水處理過程產(chǎn)生的含有有毒有害成分的含氯化鈉廢液或固體氯化鈉廢鹽。3.4有毒有害物質(zhì)toxicandharmfulsubstances被認為具有影響公眾健康和生態(tài)安全的有機物、無機物、重金屬和類重金屬等。3.5無害化Harmlesstreatment指通過化學(xué)、物理焚燒等方法減少或者消除有毒有害成分的過程。3.6化工廢鹽預(yù)處理pretreatmentofchemicalwastesalt醫(yī)藥、農(nóng)藥等化工行業(yè)產(chǎn)生的廢鹽采用《危險廢物環(huán)境管理指南化工廢鹽》《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》中針對性的組合無害化處置措施。3.7綜合利用產(chǎn)物comprehensiveutilizationproducts在生活垃圾焚燒飛灰、化工廢鹽預(yù)處理過程中產(chǎn)生的具有再次利用價值的產(chǎn)物。3.8定向利用directionalutilization將綜合利用產(chǎn)物（3.7）作為另外一家工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)的替代原料進行使用的過程。4資源化總體要求4.1產(chǎn)鹽單位應(yīng)根據(jù)廢鹽來源、主要成分等對氯化鈉廢鹽進行分類收集，降低廢鹽后續(xù)預(yù)處理及利用成本和難度。4.2應(yīng)根據(jù)不同類型氯化鈉廢鹽及綜合利用產(chǎn)物特性，合理選擇處理工藝或去向，確保綜合利用產(chǎn)物的質(zhì)量指標、有機物和其他有毒有害物質(zhì)符合本標準要求，實現(xiàn)無害化，有機銜接定向利用需求。4.3飛灰水洗氯化鈉預(yù)處理須采用分鹽措施，須采用強化措施去除重金屬和鈣鎂離子。4.4氯化鈉廢鹽預(yù)處理及利用單位應(yīng)配套建設(shè)工藝保障措施，區(qū)別其他天然氯化鈉原料來源。應(yīng)建立中控系統(tǒng)，提高自動化控制水平。4.5氯化鈉廢鹽及綜合利用產(chǎn)物收集、貯存、運輸、處置和利用過程中應(yīng)采取有效措施控制廢氣、廢水、固體廢物等污染物的排放，確保符合國家、地方和行業(yè)等環(huán)保法規(guī)相關(guān)要求。5技術(shù)控制要求55.1醫(yī)藥行業(yè)產(chǎn)鹽單位宜采用pH調(diào)節(jié)、吸附除雜、高級氧化等低費用預(yù)處理措施，有效去除不溶性雜質(zhì)、有機物。需要采用高費預(yù)處理的宜采取委托集中預(yù)處理方式。5.2農(nóng)藥行業(yè)產(chǎn)鹽單位宜采用熱解碳化、焚燒、高溫熔融及高級氧化等組合技術(shù)，保障有機物脫除效果，實現(xiàn)無害化處理。宜采取委托集中預(yù)處理方式。5.3飛灰水洗氯化鈉須配套必要的氫氧化物、硫化物等除重金屬措施，保障重金屬脫除效果；應(yīng)設(shè)計必要的（碳酸鹽，不建議采用硫酸鹽）脫鈣鎂措施，嚴控氯化鈉副產(chǎn)鹽中鈣鎂離子含量；應(yīng)實施分鹽、過濾措施，保障二噁英的去除效果。5.4高鹽廢水綜合利用產(chǎn)物的生產(chǎn)工藝和控制要求應(yīng)滿足HJ1091和《危險廢物環(huán)境管理指南化工廢鹽》的要求，應(yīng)采取除雜、沉淀、分離、結(jié)晶等工藝進行預(yù)處理。5.5化工廢鹽集中預(yù)處理宜采取高溫焚燒或碳化工藝，制定TOC工藝管控措施及操作要求，保障TOC指標控制穩(wěn)定性。5.6采用氯化鈉綜合利用產(chǎn)物作為聯(lián)堿、離子膜燒堿裝置生產(chǎn)原料時，須設(shè)置活性炭吸附、濕式氧化、精制純化等深度除雜措施。5.7氯化鈉廢鹽在資源化利用過程中，須嚴格遵循GB34330和HJ1091規(guī)定，保障環(huán)境風(fēng)險可控。6污染防治要求6.1廢鹽產(chǎn)生單位應(yīng)根據(jù)廢鹽成分和性質(zhì)建立完善的廢鹽分類收集制度，并使用專用容器或設(shè)施進行收集。收集容器或設(shè)施應(yīng)具備良好的防滲、防腐、防漏等性能，并標有明確的標識，包括廢鹽種類、產(chǎn)生日期、危險性等信息。屬于危險廢物的廢鹽，其標簽設(shè)置應(yīng)符合HJ1276要求。6.2廢鹽貯存應(yīng)建立廢鹽專用貯存場所，貯存場所應(yīng)符合GB18597要求。屬于危險廢物的廢鹽，還應(yīng)根據(jù)HJ1276要求設(shè)置貯存分區(qū)標志、危險廢物貯存設(shè)施標志等。6.3廢鹽集中貯存設(shè)施若產(chǎn)生揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機物及惡臭等物質(zhì)，應(yīng)安裝相應(yīng)的氣體報警裝置，并配置廢氣收集、凈化系統(tǒng)。廢氣排放須滿足GB16297和GB37822要求。6.4廢鹽運輸時應(yīng)有遮蓋物，防止雨淋、漏撒，運輸工具必須清潔，廢鹽運輸、裝卸及接收等過程應(yīng)符合HJ2025等要求。6.5廢鹽處理工段和車間若產(chǎn)生可燃、有毒有害、惡臭等氣體，應(yīng)配備相應(yīng)的氣體報警裝置，并對廢氣進行收集和處理。廢氣排放需滿足GB16297要求，涉及其他污染物排放的，還需滿足對應(yīng)的國家、地方或行業(yè)污染物排放標準要求。6.6廢鹽處理工段和車間產(chǎn)生的工業(yè)廢水應(yīng)進行收集與處理。廢水排放應(yīng)滿足GB8978要求，涉及其他污染物排放的，還需滿足對應(yīng)的國家、地方或行業(yè)污染物排放標準要求。67指標管控要求7.1氯化鈉綜合利用產(chǎn)物外觀顏色為白色，呈均勻晶體顆粒，無明顯的外來雜物。7.2氯化鈉綜合利用產(chǎn)物的有毒有害物質(zhì)應(yīng)滿足表1的限制指標要求。涉及農(nóng)藥、醫(yī)藥、獸藥的特定項目應(yīng)符合GB2763限量限值要求，其他項目符合GB31650限量限值要求。其余指標應(yīng)滿足國家和行業(yè)相關(guān)標準要求。涉及有毒有害化學(xué)物質(zhì)的特定項目應(yīng)符合GB2762和GB3838表3規(guī)定的限量限值要求。7.3氯化鈉綜合利用產(chǎn)物在滿足7.1條和7.2條要求前提下，其質(zhì)量指標需滿足表1的質(zhì)量指標要求，可作為離子膜燒堿用鹽、聯(lián)堿用鹽生產(chǎn)原料。表1氯化鈉綜合利用產(chǎn)物質(zhì)量指標及限制指標類別序號項目技術(shù)指標離子膜燒堿用鹽聯(lián)堿用鹽質(zhì)量指標1氯化鈉（質(zhì)量分數(shù)/%）≥98.596.52鈣+鎂（以鈣計，質(zhì)量分數(shù)/%）≤/0.33鈣（質(zhì)量分數(shù)/%）≤0.15/4鎂（質(zhì)量分數(shù)/%）≤0.1/5硫酸根（質(zhì)量分數(shù)/%）≤0.30.36水分（質(zhì)量分數(shù)/%）≤0.33.07水不溶物（質(zhì)量分數(shù)/%）≤0.10.18碘（mg/kg）≤259鋇（mg/kg）≤/鐵（mg/kg）≤2銨（以NH4+計，mg/kg）≤4/亞鐵氰化鉀（mg/kg）≤2/氯化鉀（質(zhì)量分數(shù)/%）≤/0.5總磷（質(zhì)量分數(shù)/%）≤/0.05pH（無量綱）6≤pH≤9限制指標1鉛（mg/kg）≤50502鎘（mg/kg）≤3鉻（mg/kg）≤4汞（mg/kg）≤115砷（mg/kg）≤50506二噁英（ng/kg）≤7F（mg/kg）≤8TOC（mg/kg）≤308監(jiān)測要求8.1環(huán)境監(jiān)測要求78.1.1氯化鈉廢鹽或綜合利用產(chǎn)物產(chǎn)生、預(yù)處理和利用單位，需根據(jù)相關(guān)法律要求及HJ1091、HJ1250、HJ819等要求，建立企業(yè)環(huán)境監(jiān)測制度，并制定企業(yè)環(huán)境自行監(jiān)測計劃，明確監(jiān)測范圍、頻次、方法、責(zé)任人等內(nèi)容。8.1.2監(jiān)測可以采用自行監(jiān)測或委托監(jiān)測，監(jiān)測單位和人員須具備相關(guān)資質(zhì)和技能。8.2氯化鈉綜合利用產(chǎn)物監(jiān)測要求8.2.1產(chǎn)生、預(yù)處理和利用氯化鈉綜合利用產(chǎn)物的單位，應(yīng)根據(jù)要求對其進行質(zhì)量檢測，包括成分分析、限制指標含量檢測等。8.2.2根據(jù)氯化鈉綜合利用產(chǎn)物的總數(shù)量和批貨的狀態(tài)（包裝或未加包裝取樣工序可以采用手工或機械方式進行，取樣時盡可能對批貨的總數(shù)量均勻取樣。8.2.3單一樣品的取樣數(shù)目按表2確定。表2單一樣品取樣品的數(shù)目序號總數(shù)量，t樣品數(shù)目，個1<50523>1008.2.4混合樣品制備應(yīng)把取得的所有樣品倒入合適容器內(nèi)混合，直至均勻分布而成混合樣品。樣品縮分過程應(yīng)將混合樣品采用四分法縮分至不少于500g，分裝在兩個清潔干燥并具有磨口塞的玻璃瓶或帶蓋塑料瓶中。8.2.5綜合利用產(chǎn)物采樣方式應(yīng)滿足以下要求：（1）從存放料堆中采樣時，從主料堆的各個不同層次和部位取樣，形成若干個獨立的小樣品堆，混合小樣品堆后再抽取待檢樣品。（2）至少應(yīng)從主料堆中立料堆尖1/3體積處、料堆中點和料堆底部1/3體積處抽取三份來構(gòu)成樣品。用板垂直推入料堆中取樣點上方，防止進一步發(fā)生分離。從細顆粒堆中取樣時，應(yīng)移去可能已被分離的外層，然后進行取樣?？捎脙?nèi)徑最小為30mm，長度為2m的取樣器隨意插入料堆，并從料堆抽取至少五份構(gòu)成樣品。（3）從包裝袋中取樣時，將采樣器自袋的中心垂直插入至料層深度的3/4處采樣。8.2.6氯化鈉綜合利用產(chǎn)物應(yīng)成批提交檢驗，每批次應(yīng)由原料、工藝相近的水洗氯化鈉組成，批重不超過1000t或由供需雙方協(xié)商，但年產(chǎn)量組批不應(yīng)少于2批次。8.2.7氯化鈉綜合利用產(chǎn)物質(zhì)量指標和限制指標檢測方法按表3執(zhí)行。表3氯化鈉綜合利用產(chǎn)物質(zhì)量指標及限制指標檢測方法序號指標實驗方法標準號1感官取適量樣品置于潔凈的白色容器中，在自然光線下，目測其色澤、-8序號指標實驗方法標準號組織形態(tài)、雜質(zhì)2氯化鈉銀量法/自動點位滴定法測氯離子后進行折算GB/T71183鈣鎂離子容量法/原子吸收分光光度法GB/T13025.64硫酸根重量法/容量法GB/T13025.85水分干燥失重法/灼燒法GB/T13025.36水不溶物干燥失重法GB/T13025.47碘容量法/氧化還原滴定法/光度法GB/T13025.78鋇原子吸收分光光度法GB/T9鐵磺基水楊酸分光光度法/原子吸收分光光度法/鄰菲啰啉分光光度法QB/T4444銨納氏試劑分光光度法QB/T5019亞鐵氰化鉀硫酸亞鐵法/吡啶-吡唑啉酮法GB/T13025.10氯化鉀四苯硼鉀重量法GB/T7118總磷稱取約0.4g樣品（精確至0.0001g），置于1000mL容量瓶中，加水振搖使之溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。準確移取上述溶液后按GB/T11893進行測定HG/T5531.1二噁英同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法HJ77.3鉻電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ781砷、汞微波消解/原子熒光法HJ702F離子選擇性電極法GB/TTOC將待測鹽樣品配制成100g/L溶液，采用燃燒氧化—非分散紅外吸收法進行檢測HJ501pH在GB/T27503規(guī)定的環(huán)境條件下，將100g待測鹽樣品充分溶解于1L實驗用超純水（需滿足GB/T6682中的一級標準）中后，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯容器中密封保存，制成鹽水樣后，