2022屆山西省太原市2020屆-高考化學(xué)三年模擬（一模）試題匯編-實驗、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題

高三模擬試題高三模擬試題PAGE2PAGE1山西省太原市2020屆-2022屆高考化學(xué)三年模擬（一模）試題匯編-實驗、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題一、實驗題1．（2020·山西太原·統(tǒng)考一模）亞氯酸鈉（NaClO2）是一種重要的含氯消毒劑，在水中溶解度較大，遇酸放出ClO2，是一種高效的氧化劑和優(yōu)質(zhì)漂白劑，可用于各種纖維和某些食品的漂白。過氧化氫法制備NaClO2固體的實驗裝置如圖所示：已知：①ClO2的熔點為-59℃、沸點為11℃，極易溶于水，遇熱水、見光易分解；氣體濃度較大時易發(fā)生分解，若用空氣、CO2、氮氣等氣體稀釋時，爆炸性則降低。②2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O請回答：(1)按上圖組裝好儀器后，首先應(yīng)該進行的操作是____；裝置B的作用是___；冰水浴冷卻的主要目的不包括_（填字母）。a．減少H2O2的分解

b．降低ClO2的溶解度

c．減少ClO2的分解(2)ClO2是合成NaClO2的重要原料，寫出三頸燒瓶中生成ClO2的化學(xué)方程式：____。(3)裝置C中加入NaOH溶液的目的除了作反應(yīng)物外，還因為_____?？諝獾牧魉龠^慢或過快都會影響NaClO2的產(chǎn)率，試分析原因：________。(4)該套裝置存在的明顯缺陷是_________。(5)為防止生成的NaClO2固體被繼續(xù)還原為NaCl，所用還原劑的還原性應(yīng)適中。除H2O2外，還可以選擇的還原劑是_（填字母）A．過氧化鈉

B．硫化鈉

C．氯化亞鐵

D．高錳酸鉀(6)若mgNaClO3(s)最終制得純凈的ngNaClO2(s)，則NaClO2的產(chǎn)率是_×100%。2．（2021·山西太原·統(tǒng)考一模）為驗證SO2的性質(zhì)并制備NaHSO3和Na2SO3，設(shè)計如圖所示實驗裝置(部分夾持裝置略去)。(1)裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是______。(2)盛放濃硫酸的儀器名稱是______，裝置B的作用是______。(3)試管D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______。(4)裝置E中設(shè)計多孔球泡的目的是______。(5)已知：Na2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的分布如圖1所示，Na2SO3的溶解度曲線如圖2所示。①邊攪拌邊向裝置E中的Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液，當(dāng)______時停止通入SO2。②由NaHSO3溶液制備Na2SO3的實驗方案為：邊攪拌邊向NaHSO3溶液中加入NaOH溶液，測量溶液的pH，當(dāng)pH約為10時，停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，在高于______℃條件下趁熱過濾。滴加NaOH溶液不能過慢的原因是______。3．（2022·山西太原·統(tǒng)考一模）某小組在實驗室用NaClO溶液和NH3反應(yīng)制備N2H4，并進行相關(guān)的性質(zhì)探究實驗。Ⅰ.制備N2H4(1)儀器a的名稱是___________。(2)裝置C中盛放的試劑是___________。裝置B的作用是___________。(3)制備N2H4的離子方程式為___________。Ⅱ．測定產(chǎn)品中水合肼(N2H4·H2O)的含量(4)稱取產(chǎn)品6.0g，加入適量NaHCO3固體(滴定過程中，調(diào)節(jié)溶液的pH保持在6.5左右)，加水配成250mL溶液，移取25.00mL置于錐形瓶中，并滴加2~3滴淀粉溶液，用0.3000mol?L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(已知：N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O)。①滴定到達終點的現(xiàn)象是___________。②實驗測得消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均值為20.00mL，產(chǎn)品中水合腓的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________。Ⅲ．探究的還原性與堿性。將制得的耕分離提純后，進行如圖實驗?！疾殚嗁Y料］AgOH在溶液中不穩(wěn)定，易分解生成黑色的Ag2O，Ag2O可溶于氨水。〖提出假設(shè)〗黑色固體可能是Ag、Ag2O中的一種或兩種?！紝嶒烌炞C〗設(shè)計如下方案，進行實驗。操作現(xiàn)象實驗結(jié)論i.取少量黑色固體于試管中，加入適量①_________黑色固體部分溶解黑色固體有Ag2Oii.取少量黑色固體于試管中加入足量稀硝酸，振蕩②_________黑色固體是Ag和Ag2O(5)請完成表中的空白部分：①___________；②___________。(6)實驗表明，黑色固體主要成分是Ag，還有少量氧化銀，請解釋原因：___________。二、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)4．（2020·山西太原·統(tǒng)考一模）科學(xué)家研究發(fā)現(xiàn)：硫化態(tài)的鈷、鉬、硫相互作用相（所謂“CoMoS”相）和噻吩(分子式為C4H4S)的加氫脫硫反應(yīng)(C4H4S+4H2→C4H10+H2S)活性有線性關(guān)系。請回答下列有關(guān)問題：(1)基態(tài)鈷原子的外圍電子排布圖（軌道表示式）為___________。(2)常溫下，噻吩是一種無色、有惡臭、能催淚的液體，天然存在于石油中。①1mol噻吩()中含有的鍵數(shù)目為___。②在組成噻吩的三種元素中，電負性最小的是__（填元素符號，下同）；與S元素位于同一周期的非金屬元素第一電離能由大到小的順序為_______________。(3)已知沸點：H2O>H2Se>H2S，其原因__________。(4)H2S在空氣中燃燒可生成SO2，SO2催化氧化后得到SO3。①寫出與SO2互為等電子體的分子和離子：___、___（各一種）。②氣態(tài)SO3以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為_____；固態(tài)SO3形成三聚體環(huán)狀結(jié)（如圖1所示），該分子中S原子的雜化軌道類型為______。(5)Na2S的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則黑球代表的離子是___。已知Na的半徑為0.102nm，S2-的半徑為0.184nm，根據(jù)硬球接觸模型，則Na2S的晶胞參數(shù)a=__nm（列出計算式即可）。5．（2021·山西太原·統(tǒng)考一模）據(jù)報道，我國化學(xué)研究人員用Ni(NO3)2和Tb(CH3COO)3等合成了一個鎳的一維鏈狀配位化合物(如圖a所示)，對鎳配合物在磁性、電化學(xué)性質(zhì)等方面的研究提出了理論指導(dǎo)。請回答下列問題：(1)基態(tài)Ni原子的價電子軌道表示式為______，圖a中1mol配合物含σ鍵數(shù)目為______。(2)C、N、O三種元素中電負性最小的是______(填元素符號)，C在形成化合物時，其鍵型以共價鍵為主，原因是______。(3)Ni(NO3)2中陰離子的空間構(gòu)型是______，寫出與該陰離子互為等電子體的一種分子的化學(xué)式：______。(4)圖a配合物中，碳原子的雜化類型是______。已知：常壓下CH3COOH的沸點為117.9℃，甲酸甲酯(HCOOCH3)的沸點為32℃，CH3COOH的沸點高于HCOOCH3的主要原因是______。(5)已知：氧化鎳的晶胞結(jié)構(gòu)如圖b所示。①若NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，晶體密度為ρg·cm-3，則該晶胞中最近的兩個O2-之間的距離為______pm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。②一定溫度下，NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”，可以認(rèn)為O2-作密置單層排列，Ni2+填充其中，如圖c所示。已知O2-的半徑為am，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則每平方米上分散的該晶體的質(zhì)量為______g。(用含a、NA、的代數(shù)式表示，圖中大白球表示O2-，小黑球表示Ni2+)6．（2022·山西太原·統(tǒng)考一模）氨基吡啶與銅等金屬離子所形成的配合物具備良好的磁學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的多樣性，特別是在存在橋基配體的銅配合物。同時給多個中心原子配位的配體稱為橋基配體。(1)基態(tài)氮原子的價層電子軌道表示式為___________，在元素周期表中銅屬于___________區(qū)(填“s”、“p”、“d”或“ds”)。(2)C、N、O的第一電離能由大到小的順序為___________。(3)某氨基吡啶衍生物銅配合物X的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。X中Cu2+的配位數(shù)是___________，C原子的雜化軌道類型為___________。在高溫下，Cu2O比CuO穩(wěn)定，從離子的電子層結(jié)構(gòu)角度分析，主要原因是___________。(4)膽礬的簡單平面結(jié)構(gòu)式如圖所示。膽礬的化學(xué)式用配合物的形式可表示為___________；其陰離子的空間結(jié)構(gòu)為___________；膽礬中存在的化學(xué)鍵有___________(填字母)。A．離子鍵

B．共價鍵

C．范德華力

D．氫鍵

E．配位鍵(5)某銅的氮化物廣泛應(yīng)用于光信息存儲和高速集成電路領(lǐng)域，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為apm。該晶體中，與Cu原子最近的Cu原子有___________個，若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為___________g·cm-3(列出計算式)。高三模擬試題PAGE2PAGE1▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁：1．

檢查裝置的氣密性

防止倒吸

b

2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O

NaClO2遇酸放出ClO2

空氣流速過慢時，ClO2不能及時被移走，濃度過高導(dǎo)致分解爆炸；空氣流速過快時，ClO2不能被充分吸收，NaClO2的產(chǎn)率下降

沒有處理尾氣

A

或或(或其他合理〖答案〗)〖祥解〗在裝置內(nèi)，NaClO3與H2SO4的混合液中滴加H2O2，發(fā)生反應(yīng)2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O，生成的ClO2與O2的混合氣隨空氣排出進入B裝置；B裝置的進、出氣導(dǎo)管都很短，表明此裝置為防倒吸裝置，混合氣進入C中，發(fā)生反應(yīng)2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O，ClO2的熔點低，遇熱水、見光易分解，所以應(yīng)使用冰水浴，以降低氣體的溫度；氣體濃度較大時易發(fā)生分解，若用空氣、CO2、氮氣等氣體稀釋時，爆炸性則降低，則需控制氣體的流速不能過慢，但過快又會導(dǎo)致反應(yīng)不充分，吸收效率低。ClO2氣體會污染大氣，應(yīng)進行尾氣處理?！荚斘觥?1)制取氣體前，為防漏氣，應(yīng)在組裝好儀器后，進行的操作是檢查裝置的氣密性；由以上分析知，裝置B的作用是防止倒吸；冰水浴冷卻氣體，可減少H2O2的分解、減少ClO2的分解，ClO2為氣體，降溫有利于氣體的溶解，不可能降低ClO2的溶解度，所以主要目的不包括b?！即鸢浮綖椋簷z查裝置的氣密性；防止倒吸；b；(2)ClO2是合成NaClO2的重要原料，三頸燒瓶中NaClO3與H2SO4的混合液中滴加H2O2，發(fā)生反應(yīng)生成ClO2的化學(xué)方程式為2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。〖答案〗2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O；(3)因為NaClO2遇酸會放出ClO2，所以裝置C中加入NaOH溶液的目的除了作反應(yīng)物外，還因為NaClO2遇酸放出ClO2，加堿可改變環(huán)境，使NaClO2穩(wěn)定存在?？諝獾牧魉龠^慢或過快都會影響NaClO2的產(chǎn)率，原因是：空氣流速過慢時，ClO2不能及時被移走，濃度過高導(dǎo)致分解爆炸；空氣流速過快時，ClO2不能被充分吸收，NaClO2的產(chǎn)率下降?！即鸢浮綖椋篘aClO2遇酸放出ClO2；空氣流速過慢時，ClO2不能及時被移走，濃度過高導(dǎo)致分解爆炸；空氣流速過快時，ClO2不能被充分吸收，NaClO2的產(chǎn)率下降；(4)ClO2氣體會污染大氣，應(yīng)進行尾氣處理，所以該套裝置存在的明顯缺陷是沒有處理尾氣。〖答案〗為：沒有處理尾氣；(5)A．過氧化鈉與水反應(yīng)，可生成H2O2和NaOH，其還原能力與H2O2相似，A符合題意；B．硫化鈉具有強還原性，能將NaClO2固體還原為NaCl，B不合題意；C．氯化亞鐵具有較強還原性，能將NaClO2固體還原為NaCl，C不合題意；D．高錳酸鉀具有強氧化性，不能將NaClO2固體還原，D不合題意；故選A?！即鸢浮綖椋篈；(6)可建立如下關(guān)系式：NaClO3(s)—ClO2—NaClO2(s)，從而得出NaClO2(s)的理論產(chǎn)量為：=g，NaClO2的產(chǎn)率是=×100%?！即鸢浮綖椋夯蚧?或其他合理〖答案〗)。〖『點石成金』〗書寫三頸燒瓶中NaClO3與H2SO4的混合液中滴加H2O2的方程式時，我們可先確定主反應(yīng)物(NaClO3、H2O2)和主產(chǎn)物(ClO2、O2)，然后配平，即得2NaClO3+H2O2——2ClO2↑+O2↑；再利用質(zhì)量守恒確定其它反應(yīng)物(H2SO4)和產(chǎn)物(Na2SO4、H2O)，最后配平，即得2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。2．

Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋2H2O＋SO2↑

分液漏斗

安全瓶，防止C中液體倒吸

2＋5SO2＋2H2O＝2Mn2+＋5＋4H＋

增大反應(yīng)物的接觸面積，加快反應(yīng)速率

4~5(4或5合理的數(shù)值均可)

34

NaHSO3和Na2SO3具有較強的還原性，容易被空氣中的氧氣氧化〖祥解〗銅和濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，二氧化硫通入到石蕊中，石蕊變紅，二氧化硫通入到酸性高錳酸鉀溶液中，溶液褪色，二氧化硫通入到碳酸鈉溶液中制備NaHSO3和Na2SO3，由于二氧化硫有毒，因此用NaOH溶液處理尾氣?！荚斘觥?1)A中是銅和濃硫酸加熱反應(yīng)生成二氧化硫、硫酸銅和水，其反應(yīng)的化學(xué)方程式是Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋2H2O＋SO2↑。(2)由構(gòu)造知，盛放濃硫酸的儀器名稱是分液漏斗，裝置B的作用是作安全瓶，防止C中液體倒吸。(3)試管D中主要是二氧化硫和酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，二氧化硫被氧化為硫酸根離子、高錳酸根離子被還原為錳離子，其離子方程式為：2＋5SO2＋2H2O＝2Mn2+＋5＋4H＋。(4)反應(yīng)物之間接觸面積越大，反應(yīng)速率越快，則裝置E中設(shè)計多孔球泡的目的是：增大反應(yīng)物的接觸面積，加快反應(yīng)速率。(5)①根據(jù)圖中信息，當(dāng)溶液的pH值在4～5時幾乎全部是NaHSO3溶液，因此通過測定溶液的pH值來確定停止通SO2，實驗操作為取一小片pH試紙放在玻璃片上，用潔凈的玻璃棒蘸取溶液滴在pH試紙中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照，當(dāng)pH為4~5時，停止通SO2。②由NaHSO3溶液制備Na2SO3的實驗方案為：邊攪拌邊向NaHSO3溶液中加入NaOH溶液，測量溶液的pH，當(dāng)pH約為10時，停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，在高于34℃條件下趁熱過濾。滴加NaOH溶液不能過慢，因為NaHSO3和Na2SO3具有較強的還原性，滴加過慢，容易被空氣中的氧氣氧化。3．(1)圓底燒瓶(2)

NaOH溶液

平衡氣壓，收集多余氯氣(3)2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O(4)

當(dāng)加入最后一滴(或半滴)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液恰好變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色

25%(5)

加入足量氨水

黑色固體溶解，并有氣體產(chǎn)生(6)肼具有還原性將Ag+還原為Ag，肼具有堿性，與Ag+反應(yīng)生成AgOH，AgOH分解生成黑色的Ag2O〖祥解〗制備N2H4時，首先在裝置A中利用濃鹽酸和二氧化錳共熱制取氯氣，此時關(guān)閉裝置B上方止水夾，打開另一止水夾，將氯氣通入裝置C中的NaOH溶液，反應(yīng)得到NaClO溶液，裝置D中利用氯化銨和氫氧化鈣固體共熱制取氨氣，通入裝置C中和NaClO溶液反應(yīng)得到N2H4，由于氨氣極易溶于水，所以導(dǎo)管不能伸入液面以下，防止發(fā)生倒吸；制備完成后，打開B上方止水夾，關(guān)閉另一止水夾，可以在裝置B中利用排飽和食鹽水的方法收集多余氯氣，長頸漏斗可以平衡壓強。（1）根據(jù)儀器a的結(jié)構(gòu)特點可知其為圓底燒瓶；（2）根據(jù)題意，制備N2H4需要用NaOH溶液與NH3反應(yīng)，所以裝置C中盛放NaOH溶液，和氯氣反應(yīng)得到NaClO；裝置B可以在實驗結(jié)束后利用排飽和食鹽水的方法收集多余氯氣，長頸漏斗可以平衡壓強；（3）根據(jù)電子守恒可知反應(yīng)過程中ClO-與NH3的系數(shù)比為1：2，再結(jié)合元素守恒可得離子方程式為2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O；（4）①N2H4可以氧化I2，所以達到滴定終點時I2稍過量，而淀粉遇碘變藍，所以滴定終點的現(xiàn)象為：當(dāng)加入最后一滴(或半滴)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液恰好變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色；②根據(jù)反應(yīng)方程式可知25.00mL待測液中n(N2H4·H2O)=×0.3000mol/L×0.02L=0.003mol，則250mL溶液中有0.03molN2H4·H2O，產(chǎn)品中水合腓的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=25%；（5）操作i的結(jié)論為黑色固體有Ag2O，現(xiàn)象為黑色固體部分溶解，根據(jù)題目所給信息可知Ag2O可溶于氨水，所以①為加入足量氨水；操作ii證明有Ag，Ag可以被稀硝酸氧化，同時生成NO氣體，所以現(xiàn)象②為黑色固體溶解，并有氣體產(chǎn)生；（6）肼具有還原性將Ag+還原為Ag，同時肼具有堿性，與Ag+反應(yīng)生成AgOH，而AgOH不穩(wěn)定，易分解生成黑色的Ag2O。4．

9NA

H

Cl>P>S>Si

水分子間存在氫鍵，沸點高；相對分子質(zhì)量H2Se大，范德華力強，沸點比H2S高

O3

NO2-(或其他合理〖答案〗)

平面三角形

sp3

硫離子(或S2-)

0.661或〖祥解〗(1)基態(tài)鈷原子的外圍電子排布式為3d74s2，由此可得出其電子排布圖（軌道表示式）。(2)①在噻吩分子中，含有3個碳碳鍵、2個碳硫鍵、4個碳氫鍵，由此可得出1mol噻吩（）中含有的鍵數(shù)目。②在組成噻吩的C、H、S三種元素中，電負性最小的是非金屬性最弱的元素；與S元素位于同一周期的非金屬元素有Si、P、S、Cl，它們的非金屬性依次增強，但P的價電子軌道半充滿，第一電離能反常，由此可得出第一電離能由大到小的順序。(3)已知沸點：H2O>H2Se>H2S，只有H2O分子間能形成氫鍵，而H2Se的相對分子質(zhì)量比H2S大。(4)①尋找與SO2互為等電子體的分子和離子，可從它們的相鄰元素進行分析。②氣態(tài)SO3分子中，S的價層電子數(shù)為3，由此確定立體構(gòu)型；固態(tài)SO3形成三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)，該分子中S原子的價層電子對數(shù)為4，由此確定雜化軌道類型。(5)Na2S的晶胞結(jié)構(gòu)中，黑球有4個，而白球有8個，由此確定黑球代表的離子。晶胞參數(shù)為a，則體對角線為anm，體對角線上黑球與白球間的距離為體對角線長度的，從而得出×a=0.102+0.184，由此求出a?！荚斘觥?1)基態(tài)鈷原子的外圍電子排布式為3d74s2，則其電子排布圖為?！即鸢浮綖椋?；(2)①在噻吩分子中，含有3個碳碳鍵、2個碳硫鍵、4個碳氫鍵，且兩原子間只能形成1個鍵，所以1mol噻吩（）中含有的鍵數(shù)目為9NA?！即鸢浮綖椋?NA；②在組成噻吩的C、H、S三種元素中，電負性最小的是非金屬性最弱的元素H；與S元素位于同一周期的非金屬元素有Si、P、S、Cl，它們的非金屬性依次增強，但P的價電子軌道半充滿，第一電離能反常，則第一電離能由大到小的順序為Cl>P>S>Si。〖答案〗為：H；Cl>P>S>Si；(3)已知沸點：H2O>H2Se>H2S，只有H2O分子間能形成氫鍵，而H2Se的相對分子質(zhì)量比H2S大，其原因為水分子間存在氫鍵，沸點高；相對分子質(zhì)量H2Se大，范德華力強，沸點比H2S高?！即鸢浮綖椋核肿娱g存在氫鍵，沸點高；相對分子質(zhì)量H2Se大，范德華力強，沸點比H2S高；(4)①尋找與SO2互為等電子體的分子和離子，可從它們的相鄰元素進行分析，由此得出分子和離子為：O3、NO2-(或其他合理〖答案〗)?！即鸢浮綖椋篛3；NO2-(或其他合理〖答案〗)；②氣態(tài)SO3分子中，S的價層電子數(shù)為3，則立體構(gòu)型為平面三角形；固態(tài)SO3形成三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)，該分子中S原子的價層電子對數(shù)為4，則雜化軌道類型為sp3。〖答案〗為：平面三角形；sp3；(5)Na2S的晶胞結(jié)構(gòu)中，黑球有4個，而白球有8個，則黑球代表的離子為硫離子(或S2-)。晶胞參數(shù)為a，則體對角線為a，體對角線上黑球與白球間的距離為體對角線長度的，從而得出×a=(0.102+0.184)nm，a=0.661nm或nm?！即鸢浮綖椋毫螂x子(或S2-)；0.661或?！肌狐c石成金』〗SO2的原子總數(shù)為3，價電子總數(shù)為18，從其附近尋找等電子分子，則只能為O3，尋找等電子離子時，范圍相對寬一些，可把S換成N或Cl，不足或多出的電子用帶電荷補齊，則為NO2-或ClO2+等。5．

42NA

C

C有4個價電子，處于易得和易失電子的中間位置

平面三角形

SO3

sp2、sp3

CH3COOH分子間存在氫鍵、而HCOOCH3分子之間沒有氫鍵

〖祥解〗按等電子體理論、根據(jù)價層電子對互斥理論計算硝酸根離子中的價層電子對數(shù)、并確定其等電子體；用均攤法計算晶胞的質(zhì)量、按密度ρ=計算晶胞的邊長、求出2個離子之間的距離；〖詳析〗(1)Ni原子序數(shù)為28，基態(tài)Ni原子價層電子的排布式為3d84s2，由泡利原理、洪特規(guī)則，可得的價電子軌道表示式為；單鍵全部是σ鍵、雙鍵中有1個σ鍵、1個π鍵，則由圖a的結(jié)構(gòu)簡式可知：不飽和五元環(huán)的σ鍵有2×7+2×3+2=22個，每個五元環(huán)內(nèi)有1個CH2、1個N、3個CH，2個五元環(huán)內(nèi)共有2×10=20個σ鍵，則1個配合物分子含σ鍵42個，1mol配合物含σ鍵數(shù)目為42NA。(2)C、N、O三種元素位于第二周期，同一周期元素的電負性隨原子序數(shù)的增大而增大，所以電負性，電負性最小的是C，C在形成化合物時，其鍵型以共價鍵為主，原因是碳原子最外層有4個電子，處于易得和易失電子的中間位置，不容易得或失電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。(3)Ni(NO3)2中陰離子為硝酸根離子，中心原子N的孤電子對數(shù)為、價層電子對數(shù)為3+0=3，故其空間構(gòu)型是平面三角形；硝酸根離子為4原子的微粒、價電子總數(shù)為24，與之互為等電子體的一種分子的化學(xué)式：SO3(或BF3)。(4)圖a配合物中，碳原子有飽和碳原子，有不飽和的雙鍵碳原子：碳碳雙鍵、碳氮雙鍵、碳氧雙鍵，故碳原子的雜化類型是sp3、sp2。CH3COOH和甲酸甲酯(HCOOCH3)互為同分異構(gòu)體，常壓下CH3COOH的沸點高于HCOOCH3的主要原因是：CH3COOH分子間存在氫鍵、而HCOOCH3分子之間沒有氫鍵。(5)①由晶胞結(jié)構(gòu)知，氧離子位于棱邊的中點和體心，數(shù)目為，鎳離子位于面心和頂點，則數(shù)目為，晶胞的質(zhì)量為，晶體密度為ρg·cm-3，設(shè)晶胞邊長為acm，晶胞的體積，則，該晶胞中最近的兩個O2-之間的距離為

。②平面NiO基本結(jié)構(gòu)單元為，每個結(jié)構(gòu)單元含有1個“NiO“，每個氧化鎳所占的面積=(2am)×(2am×sin60°)=2a2m2，則每平方米含有的氧化鎳個數(shù)，每個氧化鎳的質(zhì)量，所以每平方米含有的氧化鎳質(zhì)量g。6．(1)

ds(2)N＞O＞C(3)

5

sp2和sp3

Cu2O中Cu+的價層電子排布式為3d10，CuO中Cu2+的價層電子排布式為3d9，前者為全充滿結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定(4)

〖Cu(H2O)4〗SO4?H2O

正四面體形

ABE(5)

8

〖解析〗(1)氮是7號元素，基態(tài)氮原子的價層電子軌道表示式為，在元素周期表中銅的價電子排布式為3d104s1，屬于ds區(qū)(填“s”、“p”、“d”或“ds”)。故〖答案〗為：；ds；(2)同周期從左到右，第一電離能增大，N的2p能級上為半充滿結(jié)構(gòu)，第一電離能變大，C、N、O的第一電離能由大到小的順序為N＞O＞C。故〖答案〗為：N＞O＞C；(3)X中銅離子與4個O和1個N形成共價鍵，X中Cu2+的配位數(shù)是5，吡啶環(huán)上的碳、羰基上的碳為sp2雜化，甲基上有碳為sp3雜化，C原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。在高溫下，Cu2O比CuO穩(wěn)定，從離子的電子層結(jié)構(gòu)角度分析，主要原因是Cu2O中Cu+的價層電子排布式為3d10，CuO中Cu2+的價層電子排布式為3d9，前者為全充滿結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。故〖答案〗為：5；sp2和sp3；Cu2O中Cu+的價層電子排布式為3d10，CuO中Cu2+的價層電子排布式為3d9，前者為全充滿結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定；(4)膽礬的化學(xué)式用配合物的形式可表示為〖Cu(H2O)4〗SO4?H2O；硫酸根中心原子硫的價層電子對數(shù)為4，采用sp3雜化，其陰離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形；膽礬中存在的化學(xué)鍵有A．硫酸根離子與四氨合銅離子間的離子鍵，B．O-H、S-O共價鍵E．銅與氧間的配位鍵,不存在分子間作用力，氫鍵不是化學(xué)鍵，故選ABE；故〖答案〗為：〖Cu(H2O)4〗SO4?H2O；正四面體形；ABE；(5)某銅的氮化物晶胞參數(shù)為apm。該晶體中，與Cu原子最近的Cu原子有8個，若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，每個晶胞中含銅：12×=3，含氮8×=1，則該晶體的密度為=g·cm-3(列出計算式)。故〖答案〗為：8；。高三模擬試題高三模擬試題PAGE2PAGE1山西省太原市2020屆-2022屆高考化學(xué)三年模擬（一模）試題匯編-實驗、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)題一、實驗題1．（2020·山西太原·統(tǒng)考一模）亞氯酸鈉（NaClO2）是一種重要的含氯消毒劑，在水中溶解度較大，遇酸放出ClO2，是一種高效的氧化劑和優(yōu)質(zhì)漂白劑，可用于各種纖維和某些食品的漂白。過氧化氫法制備NaClO2固體的實驗裝置如圖所示：已知：①ClO2的熔點為-59℃、沸點為11℃，極易溶于水，遇熱水、見光易分解；氣體濃度較大時易發(fā)生分解，若用空氣、CO2、氮氣等氣體稀釋時，爆炸性則降低。②2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O請回答：(1)按上圖組裝好儀器后，首先應(yīng)該進行的操作是____；裝置B的作用是___；冰水浴冷卻的主要目的不包括_（填字母）。a．減少H2O2的分解

b．降低ClO2的溶解度

c．減少ClO2的分解(2)ClO2是合成NaClO2的重要原料，寫出三頸燒瓶中生成ClO2的化學(xué)方程式：____。(3)裝置C中加入NaOH溶液的目的除了作反應(yīng)物外，還因為_____?？諝獾牧魉龠^慢或過快都會影響NaClO2的產(chǎn)率，試分析原因：________。(4)該套裝置存在的明顯缺陷是_________。(5)為防止生成的NaClO2固體被繼續(xù)還原為NaCl，所用還原劑的還原性應(yīng)適中。除H2O2外，還可以選擇的還原劑是_（填字母）A．過氧化鈉

B．硫化鈉

C．氯化亞鐵

D．高錳酸鉀(6)若mgNaClO3(s)最終制得純凈的ngNaClO2(s)，則NaClO2的產(chǎn)率是_×100%。2．（2021·山西太原·統(tǒng)考一模）為驗證SO2的性質(zhì)并制備NaHSO3和Na2SO3，設(shè)計如圖所示實驗裝置(部分夾持裝置略去)。(1)裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是______。(2)盛放濃硫酸的儀器名稱是______，裝置B的作用是______。(3)試管D中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為______。(4)裝置E中設(shè)計多孔球泡的目的是______。(5)已知：Na2SO3水溶液中H2SO3、HSO、SO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的分布如圖1所示，Na2SO3的溶解度曲線如圖2所示。①邊攪拌邊向裝置E中的Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液，當(dāng)______時停止通入SO2。②由NaHSO3溶液制備Na2SO3的實驗方案為：邊攪拌邊向NaHSO3溶液中加入NaOH溶液，測量溶液的pH，當(dāng)pH約為10時，停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，在高于______℃條件下趁熱過濾。滴加NaOH溶液不能過慢的原因是______。3．（2022·山西太原·統(tǒng)考一模）某小組在實驗室用NaClO溶液和NH3反應(yīng)制備N2H4，并進行相關(guān)的性質(zhì)探究實驗。Ⅰ.制備N2H4(1)儀器a的名稱是___________。(2)裝置C中盛放的試劑是___________。裝置B的作用是___________。(3)制備N2H4的離子方程式為___________。Ⅱ．測定產(chǎn)品中水合肼(N2H4·H2O)的含量(4)稱取產(chǎn)品6.0g，加入適量NaHCO3固體(滴定過程中，調(diào)節(jié)溶液的pH保持在6.5左右)，加水配成250mL溶液，移取25.00mL置于錐形瓶中，并滴加2~3滴淀粉溶液，用0.3000mol?L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(已知：N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O)。①滴定到達終點的現(xiàn)象是___________。②實驗測得消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均值為20.00mL，產(chǎn)品中水合腓的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為___________。Ⅲ．探究的還原性與堿性。將制得的耕分離提純后，進行如圖實驗。〖查閱資料］AgOH在溶液中不穩(wěn)定，易分解生成黑色的Ag2O，Ag2O可溶于氨水。〖提出假設(shè)〗黑色固體可能是Ag、Ag2O中的一種或兩種?！紝嶒烌炞C〗設(shè)計如下方案，進行實驗。操作現(xiàn)象實驗結(jié)論i.取少量黑色固體于試管中，加入適量①_________黑色固體部分溶解黑色固體有Ag2Oii.取少量黑色固體于試管中加入足量稀硝酸，振蕩②_________黑色固體是Ag和Ag2O(5)請完成表中的空白部分：①___________；②___________。(6)實驗表明，黑色固體主要成分是Ag，還有少量氧化銀，請解釋原因：___________。二、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)4．（2020·山西太原·統(tǒng)考一模）科學(xué)家研究發(fā)現(xiàn)：硫化態(tài)的鈷、鉬、硫相互作用相（所謂“CoMoS”相）和噻吩(分子式為C4H4S)的加氫脫硫反應(yīng)(C4H4S+4H2→C4H10+H2S)活性有線性關(guān)系。請回答下列有關(guān)問題：(1)基態(tài)鈷原子的外圍電子排布圖（軌道表示式）為___________。(2)常溫下，噻吩是一種無色、有惡臭、能催淚的液體，天然存在于石油中。①1mol噻吩()中含有的鍵數(shù)目為___。②在組成噻吩的三種元素中，電負性最小的是__（填元素符號，下同）；與S元素位于同一周期的非金屬元素第一電離能由大到小的順序為_______________。(3)已知沸點：H2O>H2Se>H2S，其原因__________。(4)H2S在空氣中燃燒可生成SO2，SO2催化氧化后得到SO3。①寫出與SO2互為等電子體的分子和離子：___、___（各一種）。②氣態(tài)SO3以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為_____；固態(tài)SO3形成三聚體環(huán)狀結(jié)（如圖1所示），該分子中S原子的雜化軌道類型為______。(5)Na2S的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則黑球代表的離子是___。已知Na的半徑為0.102nm，S2-的半徑為0.184nm，根據(jù)硬球接觸模型，則Na2S的晶胞參數(shù)a=__nm（列出計算式即可）。5．（2021·山西太原·統(tǒng)考一模）據(jù)報道，我國化學(xué)研究人員用Ni(NO3)2和Tb(CH3COO)3等合成了一個鎳的一維鏈狀配位化合物(如圖a所示)，對鎳配合物在磁性、電化學(xué)性質(zhì)等方面的研究提出了理論指導(dǎo)。請回答下列問題：(1)基態(tài)Ni原子的價電子軌道表示式為______，圖a中1mol配合物含σ鍵數(shù)目為______。(2)C、N、O三種元素中電負性最小的是______(填元素符號)，C在形成化合物時，其鍵型以共價鍵為主，原因是______。(3)Ni(NO3)2中陰離子的空間構(gòu)型是______，寫出與該陰離子互為等電子體的一種分子的化學(xué)式：______。(4)圖a配合物中，碳原子的雜化類型是______。已知：常壓下CH3COOH的沸點為117.9℃，甲酸甲酯(HCOOCH3)的沸點為32℃，CH3COOH的沸點高于HCOOCH3的主要原因是______。(5)已知：氧化鎳的晶胞結(jié)構(gòu)如圖b所示。①若NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，晶體密度為ρg·cm-3，則該晶胞中最近的兩個O2-之間的距離為______pm(用含ρ、NA的代數(shù)式表示)。②一定溫度下，NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”，可以認(rèn)為O2-作密置單層排列，Ni2+填充其中，如圖c所示。已知O2-的半徑為am，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則每平方米上分散的該晶體的質(zhì)量為______g。(用含a、NA、的代數(shù)式表示，圖中大白球表示O2-，小黑球表示Ni2+)6．（2022·山西太原·統(tǒng)考一模）氨基吡啶與銅等金屬離子所形成的配合物具備良好的磁學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的多樣性，特別是在存在橋基配體的銅配合物。同時給多個中心原子配位的配體稱為橋基配體。(1)基態(tài)氮原子的價層電子軌道表示式為___________，在元素周期表中銅屬于___________區(qū)(填“s”、“p”、“d”或“ds”)。(2)C、N、O的第一電離能由大到小的順序為___________。(3)某氨基吡啶衍生物銅配合物X的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。X中Cu2+的配位數(shù)是___________，C原子的雜化軌道類型為___________。在高溫下，Cu2O比CuO穩(wěn)定，從離子的電子層結(jié)構(gòu)角度分析，主要原因是___________。(4)膽礬的簡單平面結(jié)構(gòu)式如圖所示。膽礬的化學(xué)式用配合物的形式可表示為___________；其陰離子的空間結(jié)構(gòu)為___________；膽礬中存在的化學(xué)鍵有___________(填字母)。A．離子鍵

B．共價鍵

C．范德華力

D．氫鍵

E．配位鍵(5)某銅的氮化物廣泛應(yīng)用于光信息存儲和高速集成電路領(lǐng)域，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)為apm。該晶體中，與Cu原子最近的Cu原子有___________個，若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為___________g·cm-3(列出計算式)。高三模擬試題PAGE2PAGE1▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁：1．

檢查裝置的氣密性

防止倒吸

b

2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O

NaClO2遇酸放出ClO2

空氣流速過慢時，ClO2不能及時被移走，濃度過高導(dǎo)致分解爆炸；空氣流速過快時，ClO2不能被充分吸收，NaClO2的產(chǎn)率下降

沒有處理尾氣

A

或或(或其他合理〖答案〗)〖祥解〗在裝置內(nèi)，NaClO3與H2SO4的混合液中滴加H2O2，發(fā)生反應(yīng)2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O，生成的ClO2與O2的混合氣隨空氣排出進入B裝置；B裝置的進、出氣導(dǎo)管都很短，表明此裝置為防倒吸裝置，混合氣進入C中，發(fā)生反應(yīng)2ClO2+H2O2+2NaOH=2NaClO2+O2↑+2H2O，ClO2的熔點低，遇熱水、見光易分解，所以應(yīng)使用冰水浴，以降低氣體的溫度；氣體濃度較大時易發(fā)生分解，若用空氣、CO2、氮氣等氣體稀釋時，爆炸性則降低，則需控制氣體的流速不能過慢，但過快又會導(dǎo)致反應(yīng)不充分，吸收效率低。ClO2氣體會污染大氣，應(yīng)進行尾氣處理?！荚斘觥?1)制取氣體前，為防漏氣，應(yīng)在組裝好儀器后，進行的操作是檢查裝置的氣密性；由以上分析知，裝置B的作用是防止倒吸；冰水浴冷卻氣體，可減少H2O2的分解、減少ClO2的分解，ClO2為氣體，降溫有利于氣體的溶解，不可能降低ClO2的溶解度，所以主要目的不包括b?！即鸢浮綖椋簷z查裝置的氣密性；防止倒吸；b；(2)ClO2是合成NaClO2的重要原料，三頸燒瓶中NaClO3與H2SO4的混合液中滴加H2O2，發(fā)生反應(yīng)生成ClO2的化學(xué)方程式為2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O?！即鸢浮?NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O；(3)因為NaClO2遇酸會放出ClO2，所以裝置C中加入NaOH溶液的目的除了作反應(yīng)物外，還因為NaClO2遇酸放出ClO2，加堿可改變環(huán)境，使NaClO2穩(wěn)定存在?？諝獾牧魉龠^慢或過快都會影響NaClO2的產(chǎn)率，原因是：空氣流速過慢時，ClO2不能及時被移走，濃度過高導(dǎo)致分解爆炸；空氣流速過快時，ClO2不能被充分吸收，NaClO2的產(chǎn)率下降?！即鸢浮綖椋篘aClO2遇酸放出ClO2；空氣流速過慢時，ClO2不能及時被移走，濃度過高導(dǎo)致分解爆炸；空氣流速過快時，ClO2不能被充分吸收，NaClO2的產(chǎn)率下降；(4)ClO2氣體會污染大氣，應(yīng)進行尾氣處理，所以該套裝置存在的明顯缺陷是沒有處理尾氣。〖答案〗為：沒有處理尾氣；(5)A．過氧化鈉與水反應(yīng)，可生成H2O2和NaOH，其還原能力與H2O2相似，A符合題意；B．硫化鈉具有強還原性，能將NaClO2固體還原為NaCl，B不合題意；C．氯化亞鐵具有較強還原性，能將NaClO2固體還原為NaCl，C不合題意；D．高錳酸鉀具有強氧化性，不能將NaClO2固體還原，D不合題意；故選A。〖答案〗為：A；(6)可建立如下關(guān)系式：NaClO3(s)—ClO2—NaClO2(s)，從而得出NaClO2(s)的理論產(chǎn)量為：=g，NaClO2的產(chǎn)率是=×100%?！即鸢浮綖椋夯蚧?或其他合理〖答案〗)?！肌狐c石成金』〗書寫三頸燒瓶中NaClO3與H2SO4的混合液中滴加H2O2的方程式時，我們可先確定主反應(yīng)物(NaClO3、H2O2)和主產(chǎn)物(ClO2、O2)，然后配平，即得2NaClO3+H2O2——2ClO2↑+O2↑；再利用質(zhì)量守恒確定其它反應(yīng)物(H2SO4)和產(chǎn)物(Na2SO4、H2O)，最后配平，即得2NaClO3+H2O2+H2SO4=2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。2．

Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋2H2O＋SO2↑

分液漏斗

安全瓶，防止C中液體倒吸

2＋5SO2＋2H2O＝2Mn2+＋5＋4H＋

增大反應(yīng)物的接觸面積，加快反應(yīng)速率

4~5(4或5合理的數(shù)值均可)

34

NaHSO3和Na2SO3具有較強的還原性，容易被空氣中的氧氣氧化〖祥解〗銅和濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水，二氧化硫通入到石蕊中，石蕊變紅，二氧化硫通入到酸性高錳酸鉀溶液中，溶液褪色，二氧化硫通入到碳酸鈉溶液中制備NaHSO3和Na2SO3，由于二氧化硫有毒，因此用NaOH溶液處理尾氣?！荚斘觥?1)A中是銅和濃硫酸加熱反應(yīng)生成二氧化硫、硫酸銅和水，其反應(yīng)的化學(xué)方程式是Cu＋2H2SO4(濃)CuSO4＋2H2O＋SO2↑。(2)由構(gòu)造知，盛放濃硫酸的儀器名稱是分液漏斗，裝置B的作用是作安全瓶，防止C中液體倒吸。(3)試管D中主要是二氧化硫和酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)，二氧化硫被氧化為硫酸根離子、高錳酸根離子被還原為錳離子，其離子方程式為：2＋5SO2＋2H2O＝2Mn2+＋5＋4H＋。(4)反應(yīng)物之間接觸面積越大，反應(yīng)速率越快，則裝置E中設(shè)計多孔球泡的目的是：增大反應(yīng)物的接觸面積，加快反應(yīng)速率。(5)①根據(jù)圖中信息，當(dāng)溶液的pH值在4～5時幾乎全部是NaHSO3溶液，因此通過測定溶液的pH值來確定停止通SO2，實驗操作為取一小片pH試紙放在玻璃片上，用潔凈的玻璃棒蘸取溶液滴在pH試紙中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照，當(dāng)pH為4~5時，停止通SO2。②由NaHSO3溶液制備Na2SO3的實驗方案為：邊攪拌邊向NaHSO3溶液中加入NaOH溶液，測量溶液的pH，當(dāng)pH約為10時，停止滴加NaOH溶液，加熱濃縮溶液至有大量晶體析出，在高于34℃條件下趁熱過濾。滴加NaOH溶液不能過慢，因為NaHSO3和Na2SO3具有較強的還原性，滴加過慢，容易被空氣中的氧氣氧化。3．(1)圓底燒瓶(2)

NaOH溶液

平衡氣壓，收集多余氯氣(3)2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O(4)

當(dāng)加入最后一滴(或半滴)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液恰好變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色

25%(5)

加入足量氨水

黑色固體溶解，并有氣體產(chǎn)生(6)肼具有還原性將Ag+還原為Ag，肼具有堿性，與Ag+反應(yīng)生成AgOH，AgOH分解生成黑色的Ag2O〖祥解〗制備N2H4時，首先在裝置A中利用濃鹽酸和二氧化錳共熱制取氯氣，此時關(guān)閉裝置B上方止水夾，打開另一止水夾，將氯氣通入裝置C中的NaOH溶液，反應(yīng)得到NaClO溶液，裝置D中利用氯化銨和氫氧化鈣固體共熱制取氨氣，通入裝置C中和NaClO溶液反應(yīng)得到N2H4，由于氨氣極易溶于水，所以導(dǎo)管不能伸入液面以下，防止發(fā)生倒吸；制備完成后，打開B上方止水夾，關(guān)閉另一止水夾，可以在裝置B中利用排飽和食鹽水的方法收集多余氯氣，長頸漏斗可以平衡壓強。（1）根據(jù)儀器a的結(jié)構(gòu)特點可知其為圓底燒瓶；（2）根據(jù)題意，制備N2H4需要用NaOH溶液與NH3反應(yīng)，所以裝置C中盛放NaOH溶液，和氯氣反應(yīng)得到NaClO；裝置B可以在實驗結(jié)束后利用排飽和食鹽水的方法收集多余氯氣，長頸漏斗可以平衡壓強；（3）根據(jù)電子守恒可知反應(yīng)過程中ClO-與NH3的系數(shù)比為1：2，再結(jié)合元素守恒可得離子方程式為2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O；（4）①N2H4可以氧化I2，所以達到滴定終點時I2稍過量，而淀粉遇碘變藍，所以滴定終點的現(xiàn)象為：當(dāng)加入最后一滴(或半滴)碘標(biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液恰好變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色；②根據(jù)反應(yīng)方程式可知25.00mL待測液中n(N2H4·H2O)=×0.3000mol/L×0.02L=0.003mol，則250mL溶液中有0.03molN2H4·H2O，產(chǎn)品中水合腓的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=25%；（5）操作i的結(jié)論為黑色固體有Ag2O，現(xiàn)象為黑色固體部分溶解，根據(jù)題目所給信息可知Ag2O可溶于氨水，所以①為加入足量氨水；操作ii證明有Ag，Ag可以被稀硝酸氧化，同時生成NO氣體，所以現(xiàn)象②為黑色固體溶解，并有氣體產(chǎn)生；（6）肼具有還原性將Ag+還原為Ag，同時肼具有堿性，與Ag+反應(yīng)生成AgOH，而AgOH不穩(wěn)定，易分解生成黑色的Ag2O。4．

9NA

H

Cl>P>S>Si

水分子間存在氫鍵，沸點高；相對分子質(zhì)量H2Se大，范德華力強，沸點比H2S高

O3

NO2-(或其他合理〖答案〗)

平面三角形

sp3

硫離子(或S2-)

0.661或〖祥解〗(1)基態(tài)鈷原子的外圍電子排布式為3d74s2，由此可得出其電子排布圖（軌道表示式）。(2)①在噻吩分子中，含有3個碳碳鍵、2個碳硫鍵、4個碳氫鍵，由此可得出1mol噻吩（）中含有的鍵數(shù)目。②在組成噻吩的C、H、S三種元素中，電負性最小的是非金屬性最弱的元素；與S元素位于同一周期的非金屬元素有Si、P、S、Cl，它們的非金屬性依次增強，但P的價電子軌道半充滿，第一電離能反常，由此可得出第一電離能由大到小的順序。(3)已知沸點：H2O>H2Se>H2S，只有H2O分子間能形成氫鍵，而H2Se的相對分子質(zhì)量比H2S大。(4)①尋找與SO2互為等電子體的分子和離子，可從它們的相鄰元素進行分析。②氣態(tài)SO3分子中，S的價層電子數(shù)為3，由此確定立體構(gòu)型；固態(tài)SO3形成三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)，該分子中S原子的價層電子對數(shù)為4，由此確定雜化軌道類型。(5)Na2S的晶胞結(jié)構(gòu)中，黑球有4個，而白球有8個，由此確定黑球代表的離子。晶胞參數(shù)為a，則體對角線為anm，體對角線上黑球與白球間的距離為體對角線長度的，從而得出×a=0.102+0.184，由此求出a。〖詳析〗(1)基態(tài)鈷原子的外圍電子排布式為3d74s2，則其電子排布圖為?！即鸢浮綖椋?；(2)①在噻吩分子中，含有3個碳碳鍵、2個碳硫鍵、4個碳氫鍵，且兩原子間只能形成1個鍵，所以1mol噻吩（）中含有的鍵數(shù)目為9NA?！即鸢浮綖椋?NA；②在組成噻吩的C、H、S三種元素中，電負性最小的是非金屬性最弱的元素H；與S元素位于同一周期的非金屬元素有Si、P、S、Cl，它們的非金屬性依次增強，但P的價電子軌道半充滿，第一電離能反常，則第一電離能由大到小的順序為Cl>P>S>Si?！即鸢浮綖椋篐；Cl>P>S>Si；(3)已知沸點：H2O>H2Se>H2S，只有H2O分子間能形成氫鍵，而H2Se的相對分子質(zhì)量比H2S大，其原因為水分子間存在氫鍵，沸點高；相對分子質(zhì)量H2Se大，范德華力強，沸點比H2S高?！即鸢浮綖椋核肿娱g存在氫鍵，沸點高；相對分子質(zhì)量H2Se大，范德華力強，沸點比H2S高；(4)①尋找與SO2互為等電子體的分子和離子，可從它們的相鄰元素進行分析，由此得出分子和離子為：O3、NO2-(或其他合理〖答案〗)?！即鸢浮綖椋篛3；NO2-(或其他合理〖答案〗)；②氣態(tài)SO3分子中，S的價層電子數(shù)為3，則立體構(gòu)型為平面三角形；固態(tài)SO3形成三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)，該分子中S原子的價層電子對數(shù)為4，則雜化軌道類型為sp3?！即鸢浮綖椋浩矫嫒切?；sp3；(5)Na2S的晶胞結(jié)構(gòu)中，黑球有4個，而白球有8個，則黑球代表的離子為硫離子(或S2-)。晶胞參數(shù)為a，