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四川省峨眉山市二中2025屆招生全國(guó)統(tǒng)一考試考模擬調(diào)研卷化學(xué)試題(四)注意事項(xiàng):1.答題前,考生先將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫清楚,將條形碼準(zhǔn)確粘貼在考生信息條形碼粘貼區(qū)。2.選擇題必須使用2B鉛筆填涂;非選擇題必須使用0.5毫米黑色字跡的簽字筆書寫,字體工整、筆跡清楚。3.請(qǐng)按照題號(hào)順序在各題目的答題區(qū)域內(nèi)作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。4.保持卡面清潔,不要折疊,不要弄破、弄皺,不準(zhǔn)使用涂改液、修正帶、刮紙刀。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,W的簡(jiǎn)單氫化物可用作制冷劑,Y所在周期數(shù)與族序數(shù)相同,X與Y為同周期元素,Z原子的最外層電子數(shù)與W的電子總數(shù)相等。下列說法正確的是A.簡(jiǎn)單離子半徑:W>X>Y>Z B.W、X的氫化物在常溫下均為氣體C.X、Y的最高價(jià)氧化物的水化物均為強(qiáng)堿 D.W與Z形成的化合物中只有共價(jià)鍵2、如圖所示,甲池的總反應(yīng)式為:N2H4+O2═N2+2H2O下列關(guān)于該電池工作時(shí)說法正確的是()A.甲池中負(fù)極反應(yīng)為:N2H4﹣4e﹣═N2+4H+B.甲池溶液pH不變,乙池溶液pH減小C.反應(yīng)一段時(shí)間后,向乙池中加一定量CuO固體,能使CuSO4溶液恢復(fù)到原濃度D.甲池中消耗2.24LO2,此時(shí)乙池中理論上最多產(chǎn)生12.8g固體3、25℃時(shí),向10mL0.1mol·L-1一元弱堿XOH溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1的HCl溶液,溶液的AG變化如圖所示(溶液混合時(shí)體積變化忽略不計(jì))。下列說法不正確的是A.若a=-8,則Kb(XOH)≈10-5B.M點(diǎn)表示鹽酸和XOH恰好完全反應(yīng)C.R點(diǎn)溶液中可能存在c(X+)+c(XOH)=c(Cl-)D.M點(diǎn)到N點(diǎn),水的電離程度先增大后減小4、鈉離子二次電池因鈉資源豐富、成本低、能量轉(zhuǎn)換效率高等諸多優(yōu)勢(shì),有望取代鋰離子電池。最近,山東大學(xué)徐立強(qiáng)教授課題組研究鈉離子二次電池取得新進(jìn)展,電池反應(yīng)如下:4NaxFeIIFeIII(CN)6+xNi3S24FeIIFeIII(CN)6+3xNi+2xNa2S。下列說法正確的是A.充電時(shí),Na+被還原為金屬鈉B.充電時(shí),陰極反應(yīng)式:xNa++FeIIFeIII(CN)6?xe?NaxFeIIFeIII(CN)6C.放電時(shí),NaxFeIIFeIII(CN)6為正極D.放電時(shí),Na+移向Ni3S2/Ni電極5、下列有機(jī)物都可以在堿的醇溶液和加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng),條件相同時(shí),轉(zhuǎn)化率最高的是()A.B.C.D.6、有機(jī)物M、N、Q的轉(zhuǎn)化關(guān)系為:下列說法正確的是()A.M分子中的所有原子均在同一平面B.上述兩步反應(yīng)依次屬于加成反應(yīng)和取代反應(yīng)C.M與H2加成后的產(chǎn)物,一氯代物有6種D.Q與乙醇互為同系物,且均能使酸性KMnO4溶液褪色7、錫為ⅣA族元素,四碘化錫是常用的有機(jī)合成試劑(SnI4,熔點(diǎn)114.5℃,沸點(diǎn)364.5℃,易水解)。實(shí)驗(yàn)室以過量錫箔為原料通過反應(yīng)Sn+2I2SnI4制備SnI4。下列說法錯(cuò)誤的是()A.加入碎瓷片的目的是防止暴沸B.SnI4可溶于CCl4中C.裝置Ⅱ的主要作用是吸收揮發(fā)的I2D.裝置Ⅰ中b為泠凝水出水口8、對(duì)二甲苯(PX)可發(fā)生如下反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸(PTA)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是+12MnO4-+36H++12Mn2++28H2OA.PTA是該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物 B.消耗1molPX,共轉(zhuǎn)移8mol電子C.PX含苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有3種 D.PTA與乙二醇可以發(fā)生縮聚反應(yīng)9、能證明KOH是離子化合物的事實(shí)是A.常溫下是固體 B.易溶于水 C.水溶液能導(dǎo)電 D.熔融態(tài)能導(dǎo)電10、Weiss利用光敏劑QD制備2—環(huán)己基苯乙烯(c)的過程如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是A.a(chǎn)不能使酸性KMnO4溶液褪色B.a(chǎn)、b、c都能發(fā)生加成、加聚反應(yīng)C.c中所有原子共平面D.b、c為同系物11、下列反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.向溶液中滴加氨水至過量:B.向懸濁液中滴加溶液:3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+C.向溶液中加入足量稀硫酸:2S2O32-+4H+=SO42-+3S↓+2H2OD.向苯酚鈉溶液中通入少量氣體:2C6H5O-+CO2+H2O=2C6H5OH+CO32-12、常溫下向20mL0.1mol/L氨水中通入HCl氣體,溶液中由水電離出的氫離子濃度隨通入HCl氣體的體積變化如圖所示。則下列說法正確的是A.b點(diǎn)通入的HCl氣體,在標(biāo)況下為44.8mLB.b、c之間溶液中c(NH4+)>c(Cl-)C.取10mL的c點(diǎn)溶液稀釋時(shí):c(NH4+)/c(NH3·H2O)減小D.d點(diǎn)溶液呈中性13、鋼鐵防護(hù)方法有多種,如圖中的方法描述正確的是A.b為電源負(fù)極B.該方法是犧牲陽極的陰極保護(hù)法C.電子流向:a→鋼鐵閘門→輔助電極→b→aD.電源改用導(dǎo)線連接進(jìn)行防護(hù)時(shí),輔助電極發(fā)生氧化反應(yīng)14、NA表示阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值。乙醚(CH3CH2OCH2CH3)是一種麻醉劑。制備乙醚的方法是2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O.下列說法正確的是A.18gH218O分子含中子數(shù)目為10NAB.每制備1molCH3CH218OCH2CH3必形成共價(jià)鍵數(shù)目為4NAC.10g46%酒精溶液中含H原子個(gè)數(shù)為1.2NAD.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,4.48L乙醇含分子數(shù)為0.2NA15、下列說法正確的是A.苯乙烯和苯均能使溴水褪色,且原理相同B.用飽和Na2CO3溶液可鑒別乙醇、乙酸、乙酸乙酯C.用Ni作催化劑,1mol最多能與5molH2加成D.C3H6BrCl的同分異構(gòu)體數(shù)目為616、短周期主族元素a、b、c、d的原子序數(shù)依次增大。四種元素形成的單質(zhì)依次為m、n、p、q;x、y、z是這些元素組成的二元化合物,其中z為形成酸雨的主要物質(zhì)之一;25℃時(shí),0.01mol·L-1w溶液中,c(H+)/c(OH-)=1.0×10-10。上述物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.原子半徑的大?。篴<b<c<dB.氫化物的沸點(diǎn):b>dC.x的電子式為:D.y、w含有的化學(xué)鍵類型完全相同17、以二氧化錳為原料制取高錳酸鉀晶體的實(shí)驗(yàn)流程如下:下列說法正確的是A.“灼燒”可在石英坩堝中進(jìn)行B.母液中的溶質(zhì)是K2CO3、KHCO3、KClC.“結(jié)晶”環(huán)節(jié)采用加熱蒸發(fā)結(jié)晶的方法D.“轉(zhuǎn)化”反應(yīng)中,生成的KMnO4和MnO2的物質(zhì)的量之比為2︰118、下列轉(zhuǎn)化不能通過一步實(shí)現(xiàn)的是()A.FeFe3O4B.AlNaAlO2C.CuCuSO4D.CuCuS19、常溫下,以下試劑不能用來鑒別SO2和H2S的是A.滴有淀粉的碘水 B.氫氧化鈉溶液C.硫酸銅溶液 D.品紅溶液20、下列物質(zhì)不屬于合金的是A.鋁B.青銅C.不銹鋼D.生鐵21、復(fù)旦大學(xué)王永剛的研究團(tuán)隊(duì)制得一種柔性水系鋅電池,該可充電電池以鋅鹽溶液作為電解液,其原理如圖所示。下列說法不正確的是A.放電時(shí),N極發(fā)生還原反應(yīng)B.充電時(shí),Zn2+向M極移動(dòng)C.放電時(shí),每生成1molPTO-Zn2+,M極溶解Zn的質(zhì)量為260gD.充電時(shí),N極的電極反應(yīng)式為2PTO+8e-+4Zn2+=PTO-Zn2+22、下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用向上排空氣法收集NOB.用裝置甲配制100mL0.100mol·L-1的硫酸C.用裝置乙蒸發(fā)CuCl2溶液可得到CuCl2固體D.向含少量水的乙醇中加入生石灰后蒸餾可得到無水乙醇二、非選擇題(共84分)23、(14分)A(C3H6)是基本有機(jī)化工原料,由A制備聚合物C和合成路線如圖所示(部分條件略去)。已知:,R-COOH(1)A的名稱是_____________;B中含氧官能團(tuán)名稱是________________。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________;D→E的反應(yīng)類型為________________(3)E→F的化學(xué)方程式為___________________________。(4)B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其中核磁共振氫譜上顯示3組峰,且峰面積之比為6:1:1的是__________________(寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)等物質(zhì)的量的分別與足量NaOH、NaHCO3反應(yīng),消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為__________;檢驗(yàn)其中一種官能團(tuán)的方法是______________(寫出官能團(tuán)名稱、對(duì)應(yīng)試劑及現(xiàn)象)。24、(12分)具有抗菌作用的白頭翁素衍生物I的合成路線如圖所示:已知:ⅰ.R-HC=CH-R’+R”COOHⅱ.R-HC=CH-R”(以上R、R’、R”代表氫、烷基或芳基等)?;卮鹣铝袉栴}:(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是___。(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式是___。(3)合成過程中設(shè)計(jì)步驟①和④的目的是___。(4)試劑a是___。(5)下列說法正確的是___(選填字母序號(hào))。a.物質(zhì)A極易溶于水b.③反應(yīng)后的試管可以用硝酸洗滌c.F生成G的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)d.物質(zhì)D既能與鹽酸反應(yīng)又能與氫氧化鈉鈉溶液反應(yīng)(6)由F與I2在一定條件下反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式是___;此反應(yīng)同時(shí)生成另外一個(gè)有機(jī)副產(chǎn)物且與G互為同分異構(gòu)體,此有機(jī)副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___。(7)已知:RCH2BrR-CH=CH-R1以乙烯起始原料,結(jié)合已知信息選用必要的無機(jī)試劑合成,寫出合成路線(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物,用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系,箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)___。25、(12分)乙酰苯胺是常用的醫(yī)藥中間體,可由苯胺與乙酸制備。反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:
+CH3COOH+H2O某實(shí)驗(yàn)小組分別采用以下兩種方案合成乙酰苯胺:方案甲:采用裝置甲:在圓底燒瓶中加入5.0mL苯胺、7.4mL乙酸,加熱至沸,控制溫度計(jì)讀數(shù)100~105℃,保持液體平緩流出,反應(yīng)40min后停止加熱即可制得產(chǎn)品。方案乙:采用裝置乙:加熱回流,反應(yīng)40min后停止加熱。其余與方案甲相同。已知:有關(guān)化合物的物理性質(zhì)見下表:化合物密度(g·cm-3)溶解性熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)乙酸1.05易溶于水,乙醇17118苯胺1.02微溶于水,易溶于乙醇–6184乙酰苯胺—微溶于冷水,可溶于熱水,易溶于乙醇114304請(qǐng)回答:(1)儀器a的名稱是_________(2)分別從裝置甲和乙的圓底燒瓶中獲得粗產(chǎn)品的后續(xù)操作是____________(3)裝置甲中分餾柱的作用是______________(4)下列說法正確的是__________A.從投料量分析,為提高乙酰苯胺產(chǎn)率,甲乙兩種方案均采取的措施是乙酸過量B.實(shí)驗(yàn)結(jié)果是方案甲的產(chǎn)率比方案乙的產(chǎn)率高C.裝置乙中b處水流方向是出水口D.裝置甲中控制溫度計(jì)讀數(shù)在118℃以上,反應(yīng)效果會(huì)更好(5)甲乙兩方案獲得的粗產(chǎn)品均采用重結(jié)晶方法提純。操作如下:①請(qǐng)選擇合適的編號(hào),按正確的操作順序完成實(shí)驗(yàn)(步驟可重復(fù)或不使用)____→____→____→____→過濾→洗滌→干燥a冷卻結(jié)晶b加冷水溶解c趁熱過濾d活性炭脫色e加熱水溶解上述步驟中為達(dá)到趁熱過濾的目的,可采取的合理做法是___________②趁熱過濾后,濾液冷卻結(jié)晶。一般情況下,有利于得到較大的晶體的因素有_____A.緩慢冷卻溶液B.溶液濃度較高C.溶質(zhì)溶解度較小D.緩慢蒸發(fā)溶劑③關(guān)于提純過程中的洗滌,下列洗滌劑中最合適的是______________。A.蒸餾水B.乙醇C.5%Na2CO3溶液D.飽和NaCl溶液26、(10分)三苯甲醇()是重要的有機(jī)合成中間體。實(shí)驗(yàn)室中合成三苯甲醇時(shí)采用如圖所示的裝置,其合成流程如圖:已知:①格氏試劑易潮解,生成可溶于水的Mg(OH)Br。②三苯甲醇可通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng)合成③相關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下:物質(zhì)相對(duì)分子量沸點(diǎn)熔點(diǎn)溶解性三苯甲醇260380℃164.2℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑乙醚-34.6℃-116.3℃微溶于水,溶于乙醇、苯等有機(jī)溶劑溴苯-156.2℃-30.7℃不溶于水,溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑苯甲酸乙酯150212.6℃-34.6℃不溶于水請(qǐng)回答下列問題:(1)合成格氏試劑:實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,儀器A的名稱是____,已知制備格氏試劑的反應(yīng)劇烈放熱,但實(shí)驗(yàn)開始時(shí)常加入一小粒碘引發(fā)反應(yīng),推測(cè)I2的作用是____。使用無水氯化鈣主要是為避免發(fā)生____(用化學(xué)方程式表示)。(2)制備三苯甲醇:通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入13mL苯甲酸乙酯(0.09mol)和15mL無水乙醚的混合液,反應(yīng)劇烈,要控制反應(yīng)速率除使用冷水浴外,還可以___(答一點(diǎn))?;亓?.5h后,加入飽和氯化銨溶液,有晶體析出。(3)提純:冷卻后析出晶體的混合液含有乙醚、溴苯、苯甲酸乙酯和堿式溴化鎂等雜質(zhì),可先通過___(填操作方法,下同)除去有機(jī)雜質(zhì),得到固體17.2g。再通過___純化,得白色顆粒狀晶體16.0g,測(cè)得熔點(diǎn)為164℃。(4)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是____(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。本實(shí)驗(yàn)需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,且不能有明火,原因是____。27、(12分)某小組選用下列裝置,利用反應(yīng),通過測(cè)量生成水的質(zhì)量來測(cè)定Cu的相對(duì)原子質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)中先稱取氧化銅的質(zhì)量為ag。(1)濃氨水滴入生石灰中能制得NH3的原因是______________。(2)甲同學(xué)按B-A-E-C-D的順序連接裝置,該方案是否可行__________,理由是_______________。(3)乙同學(xué)按B-A-D-E-C的順序連接裝置,則裝置C的作用是___________________________。(4)丙同學(xué)認(rèn)為乙同學(xué)測(cè)量的會(huì)偏高,理由是_____,你認(rèn)為該如何改進(jìn)?___(5)若實(shí)驗(yàn)中測(cè)得g,則Cu的相對(duì)原子質(zhì)量為_______。(用含a,b的代數(shù)式表示)。(6)若CuO中混有Cu,則該實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果_________。(選填“偏大”、“偏小”或“不影響”)28、(14分)CO2是一種廉價(jià)的碳資源,其綜合利用具有重要意義。(一)CO2的化學(xué)捕獲:(1)CO2可以被NaOH溶液捕獲。若所得溶液pH=13,CO2主要轉(zhuǎn)化為___(寫含碳粒子符號(hào))。(室溫下,H2CO3的Ka1=4.3×10﹣7;Ka2=5.6×10﹣11)(2)固體氧化物電解池(SOEC)用于高溫共電解CO/H2,既可實(shí)現(xiàn)CO2的減排又可高效制備合成氣(CO/H2),其工作原理如圖。寫出電極A發(fā)生的電極反應(yīng)式___。(二)CO2的綜合利用(1)CO2與CH4經(jīng)催化重整制得合成氣:反應(yīng)Ⅰ.CH4(g)H+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)△H1已知?dú)錃?、一氧化碳和甲烷的?biāo)準(zhǔn)燃燒熱(25℃)如表所示物質(zhì)H2(g)CO(g)CH4(g)標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱△H/kJ?mol﹣1﹣285.8﹣283.0﹣890.3則反應(yīng)I的△H=___kJ?mol﹣1。(2)用CO2催化加氫制取二甲醚的反應(yīng)為:反應(yīng)Ⅱ.2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g),在10L恒容密閉容器中,均充入2molCO2和6moH2,分別以銥(Ir)和鈰(Ce)作催化劑,反應(yīng)進(jìn)行相同的時(shí)間后測(cè)得的CO2的轉(zhuǎn)化率α(CO2)隨反應(yīng)溫度的變化情況如圖1。①根據(jù)圖1,下列說法不正確的是___。A.反應(yīng)Ⅱ的△H<0,△S<0B.用Ir和Ce作催化劑時(shí),反應(yīng)Ⅱ的活化能更低的是CeC.狀態(tài)d時(shí),v(正)<v(逆)D.從狀態(tài)b到d,α(CO2)先增大后減小,減小的原因可能是溫度升高平衡逆向移動(dòng)②狀態(tài)e(900K)時(shí),α(CO2)=50%,則此時(shí)的平衡常數(shù)K=___。③若H2和CO2的物質(zhì)的量之比為n:1,900K時(shí)相應(yīng)平衡體系中二甲醚的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x,請(qǐng)?jiān)趫D2中繪制x隨n變化的示意圖。_______29、(10分)中科院大連化學(xué)物理研究所的一項(xiàng)最新成果實(shí)現(xiàn)了甲烷高效生產(chǎn)乙烯,如圖所示,甲烷在催化作用下脫氫,在不同溫度下分別形成等自由基,在氣相中經(jīng)自由基:CH2偶聯(lián)反應(yīng)生成乙烯(該反應(yīng)過程可逆)(1)已知相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱如上表所示,寫出甲烷制備乙烯的熱化學(xué)方程式______________。(2)現(xiàn)代石油化工采用Ag作催化劑,可實(shí)現(xiàn)乙烯與氧氣制備X(分子式為C2H4O,不含雙鍵)該反應(yīng)符合最理想的原子經(jīng)濟(jì),則反應(yīng)產(chǎn)物是____________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(3)在400℃時(shí),向初始體積為1L的恒壓密閉反應(yīng)器中充入1molCH4,發(fā)生(1)中反應(yīng),測(cè)得平衡混合氣體中C2H4的體積分?jǐn)?shù)為20.0%。則:①在該溫度下,其平衡常數(shù)K=________。②若向該反應(yīng)器中通入高溫水蒸氣(不參加反應(yīng),高于400℃),則C2H4的產(chǎn)率將_______(填“増大”“減小”“不變”或“無法確定”),理由是__________________________________。③若反應(yīng)器的體積固定,不同壓強(qiáng)下可得變化如下圖所示,則壓強(qiáng)的關(guān)系是____________。④實(shí)際制備C2H4時(shí),通常存在副反應(yīng)2CH4(g)C2H6(g)+H2(g)。反應(yīng)器和CH4起始量不変,不同溫度下C2H6和C2H4的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系曲線如下圖所示。I.在溫度高于600℃時(shí),有可能得到一種較多的雙碳有機(jī)副產(chǎn)物的名稱是____________。II.若在400℃時(shí),C2H4、C2H6的體積分?jǐn)?shù)分別為20.0%、6.0%,其余為CH4和H2,則體系中CH4的體積分?jǐn)?shù)是____________。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、D【解析】
W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的四種短周期元素,W的簡(jiǎn)單氫化物可用作制冷劑,常用作制冷劑的氫化物為氨氣,則W為氮;Y所在周期數(shù)與族序數(shù)相同,則Y可能為鋁;X與Y為同周期元素,則X為鈉或鎂;Z原子的最外層電子數(shù)與W的電子總數(shù)相等,則Z核外有17個(gè)電子,Z為氯,據(jù)此解答。【詳解】根據(jù)分析可知:W為N元素,X為Na或Mg元素,Y為Al元素,Z為Cl元素。A.簡(jiǎn)單離子半徑,電子層數(shù)多半徑大,電子層數(shù)相同核電荷數(shù)大半徑小,故離子半徑:Z>W(wǎng)>X>Y,故A錯(cuò)誤;B.W氫化物為NH3,常溫下為氣體,X氫化物常溫下為固體,故B錯(cuò)誤;C.Mg、Al的最高價(jià)氧化物的水化物為弱堿,故C錯(cuò)誤;D.N與Cl都為非金屬,形成的化合物中只含有共價(jià)鍵,故D正確;故選D。2、C【解析】試題分析:甲池是原電池,N2H4發(fā)生氧化反應(yīng),N2H4是負(fù)極,在堿性電解質(zhì)中的方程式為N2H4﹣4e﹣+4OH-═N2+4H2O,故A錯(cuò)誤;甲池的總反應(yīng)式為:N2H4+O2═N2+2H2O,有水生成溶液濃度減小,PH減小;乙池是電解池,乙池總反應(yīng):2CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO4,乙池溶液pH減小,故B錯(cuò)誤;乙池析出銅和氧氣,所以反應(yīng)一段時(shí)間后,向乙池中加一定量CuO固體,能使CuSO4溶液恢復(fù)到原濃度,故C正確;2.24LO2在非標(biāo)準(zhǔn)狀況下的物質(zhì)的量不一定是0.1mol,故D錯(cuò)誤??键c(diǎn):本題考查原電池、電解池。3、B【解析】
A.a點(diǎn)表示0.1mol·L-1一元弱堿XOH,若a=-8,則c(OH-)=10-3mol/L,所以Kb(XOH)≈==10-5,故A正確;B.兩者恰好反應(yīng)時(shí),生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液顯酸性。M點(diǎn)AG=0,則溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,所以溶質(zhì)為XOH和XCl,兩者不是恰好完全反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.若R點(diǎn)恰好為XCl溶液時(shí),根據(jù)物料守恒可得c(X+)+c(XOH)=c(C1-),故C正確;D.M點(diǎn)的溶質(zhì)為XOH和XCl,繼續(xù)加入鹽酸,直至溶質(zhì)全部為XCl時(shí),該過程水的電離程度先增大,然后XCl溶液中再加入鹽酸,水的電離程度減小,所以從M點(diǎn)到N點(diǎn),水的電離程度先增大后減小,故D正確。故選B。4、D【解析】
A.充電為電解原理,由題意知Na+反應(yīng)后為NaxFeIIFeIII(CN)6而不是金屬Na,A錯(cuò)誤;B.充電時(shí)陰極得到電子,反應(yīng)式為xNa++FeIIFeIII(CN)6+xe?=NaxFeIIFeIII(CN)6,B錯(cuò)誤;C.放電時(shí)為原電池原理,由總反應(yīng)知Ni化合價(jià)下降,應(yīng)為正極,故NaxFeIIFeIII(CN)6為負(fù)極,C錯(cuò)誤;D.放電時(shí)陽離子向正極移動(dòng),D正確;故選D。5、C【解析】
鹵代烴消去反應(yīng)的機(jī)理是斷裂鹵原子和連鹵原子的碳原子的相鄰碳原子上的氫形成雙鍵或三鍵,相鄰碳原子上的C﹣H鍵極性越強(qiáng)的氫原子,越容易斷裂,而碳?xì)滏I的極性受其他原子團(tuán)的影響,據(jù)此解答?!驹斀狻刻继茧p鍵為吸電子基團(tuán),ABC三種溴代烴中連溴原子碳原子的相鄰碳上的C﹣H鍵受雙鍵吸電子的影響程度不同,按照C﹣H鍵極性由強(qiáng)到弱的順序排列依次是:C、A、B,所以碳?xì)滏I斷裂由易到難的順序?yàn)椋篊、A、B;D分子中不存在碳碳雙鍵,相鄰碳上的C﹣H鍵極性比前三者弱,所以在堿的醇溶液和加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng),條件相同時(shí),轉(zhuǎn)化率有高到低的順序是:C、A、B、D,答案選C。6、C【解析】
A.M中含甲基、亞甲基均為四面體結(jié)構(gòu),則M分子中所有原子不可能均在同一平面,故A錯(cuò)誤;B.M→N為取代反應(yīng),N→Q為水解反應(yīng),均屬于取代反應(yīng),故B錯(cuò)誤;C.M與H2加成后的產(chǎn)物為,中含有6種H,則一氯代物有6種,故C正確;D.Q中含苯環(huán),與乙醇的結(jié)構(gòu)不相似,且分子組成上不相差若干個(gè)“CH2”原子團(tuán),Q與乙醇不互為同系物,兩者均含-OH,均能使酸性KMnO4溶液褪色,故D錯(cuò)誤;故答案選C。7、C【解析】
A.液體加熱時(shí),加入碎瓷片目的是防止暴沸,故A正確;
B.根據(jù)題干中SnI4的熔沸點(diǎn),從組成分析可知SnI4與CCl4為同族元素形成的同類物質(zhì),二者分子的空間構(gòu)型均為正四面體結(jié)構(gòu),屬于非極性分子,依據(jù)“相似相溶原理”可知SnI4可溶于CCl4中,故B正確;
C.由題可知:SnI4易水解,所以裝置Ⅱ的主要作用是防止水蒸氣進(jìn)入裝置使SnI4水解,故C錯(cuò)誤;
D.冷凝管的冷凝水為“下進(jìn)上出”,所以裝置Ⅰ中a為泠凝水進(jìn)水口,b為出水口,故D正確;
故選:C。8、B【解析】
A.反應(yīng)中Mn元素的化合價(jià)降低,作氧化劑,則PX作還原劑,所以PTA是該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物,故A正確,不符合題意;B.
反應(yīng)中,Mn元素的化合價(jià)從+7價(jià)降低到+2價(jià),轉(zhuǎn)移5個(gè)電子,則1molPX反應(yīng)消耗2.5molMnO4-,共轉(zhuǎn)移12.5NA個(gè)電子,故B錯(cuò)誤,符合題意;C.
PX含苯環(huán)的同分異構(gòu)體,有鄰間對(duì)三種二甲苯和乙苯,共計(jì)四種同分異構(gòu)體,所以PX含苯環(huán)的同分異構(gòu)體還有3種,故C正確,不符合題意;D.
PTA與乙二醇通過縮聚反應(yīng)即可生產(chǎn)PET塑料,對(duì)二甲苯與乙二醇之間能發(fā)生縮聚反應(yīng),故D正確,不符合題意;故選:B。9、D【解析】
離子化合物在熔融狀態(tài)下能電離生成陰陽離子而導(dǎo)電,共價(jià)化合物在熔融狀態(tài)下以分子存在,據(jù)此分析解答。【詳解】離子化合物在熔融狀態(tài)下能電離生成陰陽離子而導(dǎo)電,共價(jià)化合物在熔融狀態(tài)下以分子存在,所以在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物是離子化合物,KOH在熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電,所以是離子化合物,與其狀態(tài)、溶解性強(qiáng)弱、其水溶液是否導(dǎo)電都無關(guān),答案選D。10、B【解析】
A.a(chǎn)()中含有碳碳雙鍵,能與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng),使酸性KMnO4溶液褪色,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)()、b()、c()都含有碳碳雙鍵,具有烯烴的性質(zhì),可發(fā)生加成反應(yīng),加聚反應(yīng),故B正確;C.c()含有飽和碳原子,具有甲烷的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),則所有原子不可能共平面,故C錯(cuò)誤;D.b()、c()的結(jié)構(gòu)不同,不屬于同系物,故D錯(cuò)誤;故選B。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為C,要注意有機(jī)物分子中只要含有飽和碳原子(包括:-CH3、-CH2-、、)中的一種,分子中的所有原子就不可能處于同一平面內(nèi)。11、B【解析】
A.向AgNO3溶液中滴加氨水至過量,會(huì)形成銀氨絡(luò)離子,反應(yīng)的離子方程式為:Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O,A錯(cuò)誤;B.由于Mg(OH)2的溶解度大于Fe(OH)3的溶解度,所以向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCl3溶液,會(huì)發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化,形成Fe(OH)3沉淀,離子反應(yīng)為3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+,B正確;C.向Na2S2O3溶液中加入足量稀硫酸,發(fā)生反應(yīng)生成Na2SO4、單質(zhì)S、SO2、H2O,離子方程式為:S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O,C錯(cuò)誤;D.向苯酚鈉溶液中通入少量CO2氣體,發(fā)生反應(yīng)生成苯酚和碳酸氫鈉,反應(yīng)的離子方程式為:C6H5O-+CO2+H2O=C6H5OH+HCO3-,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。12、C【解析】
氨水中通入HCl,發(fā)生NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,對(duì)水的電離抑制能力先減弱后增大,然后逐步分析;【詳解】A、當(dāng)兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),n(HCl)=n(NH3·H2O)=20×10-3L×0.1mol·L-1=2×10-3mol,標(biāo)準(zhǔn)狀況下HCl的體積為44.8mL,隨著HCl的加入,溶液由堿性向酸性變化,b點(diǎn)對(duì)應(yīng)水電離出的H+濃度為10-7mol·L-1,此時(shí)溶液顯中性,溶質(zhì)為NH3·H2O和NH4Cl,即所加HCl氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積小于44.8mL,故A錯(cuò)誤;B、b點(diǎn)時(shí),溶液顯電中性,即c(NH4+)=c(Cl-),c點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl,c(Cl-)>c(NH4+),因此b、c之間溶液中c(NH4+)<c(Cl-),故B錯(cuò)誤;C、c點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl,NH4Cl屬于強(qiáng)酸弱堿鹽,NH4+發(fā)生水解,NH4++H2ONH3·H2O+H+,加水稀釋,促進(jìn)水解,n(NH3·H2O)增大,n(NH4+)減小,同一溶液中濃度之比等于物質(zhì)的量之比,即c(NH4+)/c(NH3·H2O)減小,故C正確;D、d點(diǎn)溶質(zhì)為NH4Cl和HCl,溶液顯酸性,故D錯(cuò)誤,答案選C。13、D【解析】
從圖示可知,由于有外加電源,故此為外加電源的陰極保護(hù)法。A、在外加電源的陰極保護(hù)法中,鋼鐵要做電解池的陰極,即a為電源的負(fù)極,則b為電源的正極,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B、該方法是外加電源的陰極保護(hù)法,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C、在電解池中,電子由電解池的陽極→電源的正極,電源的負(fù)極→電解池的陰極,即電子要由輔助電極→b、a→鋼鐵閘門,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D、電源改用導(dǎo)線連接進(jìn)行防護(hù)時(shí),即犧牲陽極的陰極保護(hù)法,則輔助電極要做負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),選項(xiàng)D正確;答案選D。14、C【解析】A、18gH218O分子含中子數(shù)目為×10NA=9NA,故A錯(cuò)誤;B、每制備1molCH3CH218OCH2CH3,分子間脫水,形成C—O、O—H共價(jià)鍵,形成共價(jià)鍵數(shù)目為2NA,故B錯(cuò)誤;C、10g46%酒精溶液中,酒精4.6g,水5.4g,含H原子=(×6+×2)×NA=1.2NA,含H原子個(gè)數(shù)為1.2NA,故C正確,D、標(biāo)準(zhǔn)狀況下,4.48L乙醇為液態(tài),故D錯(cuò)誤;故選C。15、B【解析】
A.苯乙烯中含碳碳雙鍵,與溴水發(fā)生加成反應(yīng),而苯與溴水混合發(fā)生萃取,則苯乙烯與苯使溴水褪色原理不同,故A錯(cuò)誤;B.乙醇易溶于水,則乙醇與飽和Na2CO3溶液互溶,乙酸具有酸性,可與碳酸鈉反應(yīng)生成氣體,乙酸乙酯難溶于水,會(huì)出現(xiàn)分層,則可鑒別,故B正確;C.能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的為苯環(huán)和碳碳雙鍵,則1mol該物質(zhì)最多只能與4molH2加成,故C錯(cuò)誤;D.C3H6BrCl可看成丙烷分子中有兩個(gè)氫原子分別被一個(gè)溴原子、一個(gè)氯原子取代,根據(jù)“定一移一”的思路可得,先定Br原子的位置,有兩種情況,BrCH2CH2CH3、CH3CHBrCH3,再定Cl原子的位置,符合的同分異構(gòu)體有,,則C3H6BrCl的同分異構(gòu)體共5種,故D錯(cuò)誤;故選B。苯在溴化鐵的催化作用下與液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯和溴化氫;苯分子中沒有碳碳雙鍵,不能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),但溴更易溶于苯中,溴水與苯混合時(shí),可發(fā)生萃取,苯的密度小于水,因此上層為溴的苯溶液,顏色為橙色,下層為水,顏色為無色,這是由于萃取使溴水褪色,沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這是學(xué)生們的易錯(cuò)點(diǎn),也是??键c(diǎn)。16、B【解析】
z是形成酸雨的主要物質(zhì)之一,推出z是SO2,n、p為單質(zhì),因此n、p為S和O2,c(H+)/c(OH-)=10-10,溶液顯堿性,即c(OH-)=10-2mol·L-1,w為強(qiáng)堿,即NaOH,推出x和y反應(yīng)可能是Na2O2與H2O反應(yīng),即n為O2,q為S,四種元素原子序數(shù)增大,推出a為H,b為O,p為Na,據(jù)此分析作答。【詳解】A、半徑大小比較:一看電子層數(shù),電子層數(shù)越多,半徑越大,二看原子序數(shù),電子層數(shù)相同,半徑隨著原子序數(shù)增大而減小,因此半徑順序是:Na>S>O>H,故錯(cuò)誤;B、氫化物分別是H2O、H2S,H2O中含有分子間氫鍵,H2S沒有,則H2O的沸點(diǎn)高于H2S,故正確;C、x為H2O,其電子式為:,故錯(cuò)誤;D、y是過氧化鈉,w為NaOH,前者只含離子鍵,后者含有離子鍵和共價(jià)鍵,故錯(cuò)誤;答案選B。17、D【解析】
A.“灼燒”時(shí),可在鐵坩堝中進(jìn)行,KOH與玻璃中的二氧化硅反應(yīng),選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.結(jié)晶后的母液中有K2MnO4、KMnO4和K2CO3等溶質(zhì),若二氧化碳過量還可能存在碳酸氫鉀,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.“結(jié)晶”環(huán)節(jié)采用加蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶的方法,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.由3K2MnO4+2CO2═2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3,氧化產(chǎn)物為KMnO4,還原產(chǎn)物為MnO2,氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比為2:1,選項(xiàng)D正確;答案選D。18、D【解析】
A.Fe單質(zhì)在氧氣中燃燒生產(chǎn)Fe3O4,故A可以一步實(shí)現(xiàn);B.Al和NaOH反應(yīng)生成NaAlO2、H2和H2O,故B可以一步實(shí)現(xiàn);C.Cu和濃硫酸反應(yīng)生成CuSO4,故C可以一步實(shí)現(xiàn);D.S的氧化性較弱,和Cu反應(yīng)生成低價(jià)硫化物Cu2S,故D不能一步實(shí)現(xiàn);故選D。熟練掌握物質(zhì)的性質(zhì),是解決此類問題的關(guān)鍵,正確運(yùn)用物質(zhì)分類及反應(yīng)規(guī)律則是解決此類問題的有效方法。19、B【解析】
A.SO2能使藍(lán)色褪去得到無色溶液,H2S能與滴有淀粉的碘水反應(yīng)生成淡黃色沉淀,二者現(xiàn)象不同,可以鑒別,A不符合題意;B.二者均與NaOH溶液反應(yīng),得到無色溶液,現(xiàn)象相同,不能鑒別,B符合題意;C.與硫酸銅混合無變化的為SO2,混合生成黑色沉淀的為H2S,現(xiàn)象不同,可以鑒別,C不符合題意;D.SO2具有漂白性能使品紅褪色,H2S通入品紅溶液中無現(xiàn)象,現(xiàn)象不同,可以鑒別,D不符合題意;故合理選項(xiàng)是B。20、A【解析】合金是由兩種或兩種以上的金屬與金屬或非金屬經(jīng)一定方法熔合成的具有金屬特性的物質(zhì);鋁是純凈物,不屬于合金,故A正確;青銅是銅與錫或鉛的合金,故B錯(cuò)誤;不銹鋼是鐵中含有鉻、鎳的合金,故C錯(cuò)誤;生鐵是鐵和碳的合金,故D錯(cuò)誤。21、D【解析】
放電時(shí),金屬Zn發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)生成Zn2+,即M電極為負(fù)極,則N電極為正極,電極反應(yīng)式為2PTO+8e-+4Zn2+═PTO-Zn2+;充電時(shí),外加電源的正極連接原電池的正極N,外加電源的負(fù)極連接原電池的負(fù)極?!驹斀狻緼.該原電池中,放電時(shí)M電極為負(fù)極,N電極為正極,正極得電子發(fā)生還原反應(yīng),故A正確;
B.充電時(shí),原電池的負(fù)極M連接外加電源的負(fù)極作陰極,電解質(zhì)中陽離子Zn2+移向陰極M,故B正確;
C.放電時(shí),正極反應(yīng)式為2PTO+8e-+4Zn2+═PTO-Zn2+,負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e-=Zn2+,電子守恒有4Zn~PTO-Zn2+,所以每生成1molPTO-Zn2+,M極溶解Zn的質(zhì)量=65g/mol×4mol=260g,故C正確;
D.充電時(shí),原電池的正極N連接外加電源的正極作陽極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為PTO-Zn2+-8e-=2PTO+4Zn2+,故D錯(cuò)誤;
故選:D。22、D【解析】
A.NO能與空氣中的氧氣反應(yīng),不能使用排空氣法收集,NO難溶于水,應(yīng)使用排水法收集NO,故A錯(cuò)誤;B.容量瓶是用來配制一定體積、一定物質(zhì)的量濃度溶液的定量?jī)x器,瓶上標(biāo)有刻度、并標(biāo)有容量;容量瓶對(duì)溶液的體積精確度要求較高,只能在常溫下使用,瓶上標(biāo)有使用溫度,一般為25℃,濃硫酸稀釋放熱,應(yīng)該在燒杯中進(jìn)行,所以不能將濃硫酸直接在容量瓶中稀釋,故B錯(cuò)誤;C.CuCl2溶液中存在水解平衡,加熱蒸干氯化銅溶液,Cu2++2H2O?Cu(OH)2↓+2H+,水解生成的氯化氫在加熱過程中揮發(fā),蒸干得到水解產(chǎn)物氫氧化銅,故C錯(cuò)誤;D.氧化鈣與水反應(yīng)生成難揮發(fā)的氫氧化鈣,能消耗乙醇中的水,乙醇易揮發(fā),然后蒸餾即可得到乙醇,故D正確;答案選D。二、非選擇題(共84分)23、丙烯酯基取代反應(yīng)CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2HCOO-CH=C(CH3)2l:l檢驗(yàn)羧基:取少量該有機(jī)物,滴入少量紫色石蕊試液變紅(或檢驗(yàn)碳碳雙鍵,加入溴水,溴水褪色)【解析】
A分子式為C3H6,A與CO、CH3OH發(fā)生反應(yīng)生成B,則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH3,B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3,B發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丁烯酸甲酯,聚丁烯酸甲酯發(fā)生水解反應(yīng),然后酸化得到聚合物C,C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;A與Cl2在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成D,D發(fā)生水解反應(yīng)生成E,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH2=CHCH2OH可知D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2Cl,E和2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G,G發(fā)生信息中反應(yīng)得到,則G結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。【詳解】根據(jù)上述推斷可知A是CH2=CH-CH3,C為,D是CH2=CHCH2Cl,E為CH2=CHCH2OH,F(xiàn)是,G是。(1)A是CH2=CH-CH3,名稱為丙烯,B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3,B中含氧官能團(tuán)名稱是酯基;(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D是CH2=CHCH2Cl,含有Cl原子,與NaOH的水溶液加熱發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生E:CH2=CHCH2OH,該水解反應(yīng)也是取代反應(yīng);因此D變?yōu)镋的反應(yīng)為取代反應(yīng)或水解反應(yīng);(3)E為CH2=CHCH2OH、E與2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,該反應(yīng)方程式為:CH2=CH-CH2OH+CH2=CH-CCl=CH2;(4)B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3,B的同分異構(gòu)體中,與B具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基、酯基及碳碳雙鍵,則為甲酸形成的酯,其中核磁共振氫譜上顯示3組峰,且峰面積之比為6:1:1的是HCOO-CH=C(CH3)2;(5)含有羧基,可以與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生;含有羧基可以與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生和H2O、CO2,則等物質(zhì)的量消耗NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為1:1;在中含有羧基、碳碳雙鍵、醇羥基三種官能團(tuán),檢驗(yàn)羧基的方法是:取少量該有機(jī)物,滴入少量紫色石蕊試液變?yōu)榧t色;檢驗(yàn)碳碳雙鍵的方法是:加入溴水,溴水褪色。本題考查有機(jī)物推斷和合成的知識(shí),明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、常見反應(yīng)類型、反應(yīng)條件及題給信息是解本題關(guān)鍵,難點(diǎn)是有機(jī)物合成路線設(shè)計(jì),需要學(xué)生靈活運(yùn)用知識(shí)解答問題能力,本題側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合運(yùn)用、知識(shí)遷移能力。24、加成反應(yīng)2+O22+2H2O保護(hù)碳碳雙鍵,防止催化氧化時(shí)被破壞氫氧化鈉的醇溶液或氫氧化鈉的乙醇溶液bd+I2+HI【解析】
與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成(B),(B)催化氧化生成(C),(C)發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成(D),(D)與氫氧化鈉的醇溶液反應(yīng)生成(E),(E)酸化后生成(F),(F)與I2反應(yīng)生成(G),一定條件下可反應(yīng)生成(H),最終反應(yīng)生成(I),據(jù)此作答?!驹斀狻浚?)反應(yīng)①為與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成,因此反應(yīng)類型為加成反應(yīng);(2)反應(yīng)②為催化氧化生成,反應(yīng)方程式為:2+O22+2H2O;(3)步驟①將碳碳雙鍵改變,步驟④將碳碳雙鍵還原,兩個(gè)步驟保護(hù)了碳碳雙鍵,防止催化氧化時(shí)碳碳雙鍵被破壞;(4)反應(yīng)④是發(fā)生消去反應(yīng)反應(yīng)生成的過程,小區(qū)反映的條件是氫氧化鈉的醇溶液;(5)a.有機(jī)物A中存在羥基,屬于親水基,因此A可溶于水,但不是及易溶于水,a項(xiàng)錯(cuò)誤;b.反應(yīng)③為銀鏡反應(yīng),銀鏡反應(yīng)后的試管可用硝酸洗滌,b項(xiàng)正確;c.與I2反應(yīng)生成發(fā)生了加成反應(yīng)和消去反應(yīng),不是取代反應(yīng),c項(xiàng)錯(cuò)誤;d.物質(zhì)D為,既可與氫氧化鈉水溶液發(fā)生取代反應(yīng),也可與鹽酸發(fā)生取代反應(yīng),d項(xiàng)正確;答案選bd;(6)F為,與I2在在一定條件下反應(yīng)生成G的化學(xué)方程式為:+I2+HI;另一有機(jī)物與G互為同分異構(gòu)體,根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(7)根據(jù)已知條件可知乙烯與水加成生成乙醇,乙醇催化氧化后得到乙醛;乙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成溴乙烷,溴乙烷與乙醛反應(yīng)生成2-丙烯,2-丙烯在一定條件下可生成,因此合成路線可表示為:。對(duì)于有機(jī)合成和推斷題的解法,可概括為“前推后,后推前,兩邊推中間,關(guān)鍵看條件、信息、官能團(tuán)”,解題的關(guān)鍵是快速提取有效信息,具體過程為:25、直形冷凝管將圓底燒瓶中的液體趁熱倒入盛有100mL水的燒杯,冷卻后有乙酰苯胺固體析出,過濾得粗產(chǎn)物利用分餾柱進(jìn)行多次氣化和冷凝,使醋酸和水得到有效的分離,或“可提高引餾體與外部空氣熱交換效率,從而使柱內(nèi)溫度梯度增加,使不同沸點(diǎn)的物質(zhì)得到較好的分離?!盇BCedca將玻璃漏斗放置于銅制的熱漏斗內(nèi),熱漏斗內(nèi)裝有熱水以維持溶液的溫度,進(jìn)行過濾(即過濾時(shí)有保溫裝置)或趁熱用減壓快速過濾ADA【解析】
兩套裝置都是用來制備乙酰苯胺的,區(qū)別在于甲裝置使用分餾柱分離沸點(diǎn)在100℃至105℃左右的組分,主要是水,考慮到制備乙酰苯胺的反應(yīng)可逆,這種做法更有利于獲得高的轉(zhuǎn)化率;題干中詳細(xì)提供了乙酸,苯胺和乙酰苯胺的物理性質(zhì),通過分析可知,三者溶解性和熔點(diǎn)上存在較明顯的差異,所以從混合溶液中獲得乙酰苯胺粗品的方法就是利用溶解性和熔點(diǎn)差異實(shí)現(xiàn)的;在獲取乙酰苯胺粗品后,再采用合適的方法對(duì)其進(jìn)行重結(jié)晶提純即可得到純度較高的乙酰苯胺?!驹斀狻?1)儀器a的名稱即直形冷凝管;(2)由于乙酸與水混溶,乙酰苯胺可溶于熱水而苯胺只易溶于乙醇,并且,乙酰苯胺熔點(diǎn)114℃,而乙酸和苯胺的熔點(diǎn)分別僅為17℃和-6℃;所以分離乙酰苯胺粗品時(shí),可將圓底燒瓶中的液體趁熱倒入盛有熱水的燒杯中,冷卻后,乙酰苯胺固體析出,再將其過濾出來,即可得到乙酰苯胺粗品;(3)甲裝置中溫度計(jì)控制在100℃至105℃,這與水和乙酸的沸點(diǎn)很接近,因此甲裝置中分餾柱的作用主要是將體系內(nèi)的水和乙酸有效地分離出去;(4)A.增加乙酸的投料,可以使平衡正向移動(dòng)獲得更高的產(chǎn)率,A項(xiàng)正確;B.由于甲裝置中的分餾柱能夠有效地將產(chǎn)物中的水從體系內(nèi)分離出去,水被分離出去后,對(duì)于乙酰苯胺制備反應(yīng)的正向進(jìn)行更有利,因此甲裝置可以獲得更高的轉(zhuǎn)化率,B項(xiàng)正確;C.冷凝管水流的方向一般是下口進(jìn)水,上口出水,C項(xiàng)正確;D.甲裝置中溫度計(jì)示數(shù)若在118℃以上,那么反應(yīng)物中的乙酸會(huì)大量的氣化溢出,對(duì)于反應(yīng)正向進(jìn)行不利,無法獲得更高的產(chǎn)率,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選ABC;(5)①乙酰苯胺可以溶解在熱水中,所以重結(jié)晶提純乙酰苯胺粗品,首先要把粗品在熱水中溶解,然后加入活性炭吸附雜質(zhì)以及其他有色物質(zhì),過濾的時(shí)候?yàn)榱吮苊庖阴1桨返奈龀觯瑧?yīng)當(dāng)趁熱過濾,過濾后的濾液再冷卻結(jié)晶,將結(jié)晶再過濾后,對(duì)其進(jìn)行洗滌和干燥即可;趁熱過濾時(shí)為了維持溫度,可以將玻璃漏斗置于銅制的熱漏斗內(nèi),熱漏斗內(nèi)裝熱水以維持溫度,再進(jìn)行過濾即可;②結(jié)晶時(shí),緩慢降溫,或者緩慢蒸發(fā)溶劑有利于獲得較大的晶體,答案選AD;③在對(duì)重結(jié)晶出的乙酰苯胺晶體進(jìn)行洗滌時(shí),要避免洗滌過程中產(chǎn)品溶解造成的損耗,考慮到乙酰苯胺的溶解性,應(yīng)當(dāng)用冷水對(duì)其進(jìn)行洗滌。26、球形干燥管與Mg反應(yīng)放出熱量,提供反應(yīng)需要的活化能+H2O→+Mg(OH)Br緩慢滴加混合液蒸餾重結(jié)晶68%乙醚有毒,且易燃【解析】
首先利用鎂條、溴苯和乙醚制取格氏試劑,由于格氏試劑易潮解,所以需要在無水環(huán)境中進(jìn)行反應(yīng),則裝置A中的無水氯化鈣是為了防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置;之后通過恒壓滴液漏斗往過量的格氏試劑中加入苯甲酸抑制和無水乙醚混合液,由于反應(yīng)劇烈,所以需要采用冷水浴,同時(shí)控制混合液的滴入速率;此時(shí)得到的三苯甲醇溶解在有機(jī)溶劑當(dāng)中,而三苯甲醇的沸點(diǎn)較高,所以可采用蒸餾的方法將其分離,除去有機(jī)雜質(zhì);得到的粗品還有可溶于水的Mg(OH)Br雜質(zhì),可以通過重結(jié)晶的方法分離,三苯甲醇熔點(diǎn)較高,所以最終得到的產(chǎn)品為白色顆粒狀晶體。【詳解】(1)根據(jù)裝置A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為球形干燥管;碘與Mg反應(yīng)放熱,可以提供反應(yīng)需要的活化能;無水氯化鈣防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置,使格氏試劑潮解,發(fā)生反應(yīng):+H2O→+Mg(OH)Br;(2)控制反應(yīng)速率除降低溫度外(冷水浴),還可以緩慢滴加混合液、除去混合液的雜質(zhì)等;(3)根據(jù)分析可知應(yīng)采用蒸餾的方法除去有機(jī)雜質(zhì);進(jìn)一步純化固體可采用重結(jié)晶的方法;(4)三苯甲醇可以通過格氏試劑與苯甲酸乙酯按物質(zhì)的量比2:1反應(yīng),由于格氏試劑過量,所以理論生成的n(三苯甲醇)=n(苯甲酸乙酯)=0.09mol,所以產(chǎn)率為=68%;本實(shí)驗(yàn)使用的乙醚易揮發(fā),有毒且易燃,所以需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。本題易錯(cuò)點(diǎn)為第3題,學(xué)生看到三苯甲醇的熔點(diǎn)較高就簡(jiǎn)單的認(rèn)為生成的三苯甲醇為固體,所以通過過濾分離,應(yīng)還要注意三苯甲醇的溶解性,實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑都可以溶解三苯甲醇,所以要用蒸餾的方法分離。27、氨水中存在平衡NH3+H2ONH3.H2ONH4++OH-,生石灰吸收濃氨水中的水放出熱量,生成OH-均能使平衡向左移動(dòng),從而得到氨氣不可行C裝置將生成的水和多余的氨氣一起吸收,無法測(cè)量出生成水的質(zhì)量吸收未反應(yīng)的NH3,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置B生成的氨氣有混有水,故m(H2O)會(huì)偏高可在裝置B和A之間增加裝置D偏大【解析】
(1)生石灰和水反應(yīng)生成Ca(OH)2且放出大量熱,放出的熱量導(dǎo)致溶液溫度升高,抑制氨氣溶解,氫氧根離子濃度增大抑制一水合氨電離;(2)甲同學(xué)按B-A-E-C-D的順序連接裝置,過程中生成的水和過量氨氣會(huì)被裝置C吸收;(3)乙同學(xué)按B-A-D-E-C的順序連接裝置,裝置C可以吸收多余氨氣和防止空氣中水蒸氣進(jìn)入D影響測(cè)定結(jié)果;(4)丙同學(xué)認(rèn)為乙同學(xué)測(cè)量的m(H2O)會(huì)偏高,可能是氨氣中水蒸氣進(jìn)入裝置D被吸收,可以用堿石灰吸收水蒸氣,干燥的氨氣再和氧化銅反應(yīng);(5)2NH3+3CuO=N2+3Cu+3H2O,結(jié)合化學(xué)方程式定量關(guān)系計(jì)算;(6)若CuO中混有Cu,氧元素質(zhì)量減小,測(cè)定水質(zhì)量減小,結(jié)合計(jì)算定量關(guān)系判斷結(jié)果誤差。【詳解】(1)生石灰和水反應(yīng)生成Ca(OH)2且放出大量熱,放出的熱量導(dǎo)致溶液溫度升高,溫度越高,導(dǎo)致氨氣的溶解度越低;氫氧化鈣電離生成氫氧根離子,氫氧根離子濃度增大抑制一水合氨電離,則抑制氨氣溶解,所以常用氨水滴入生石灰中制取氨氣,濃氨水滴入生石灰中能制得NH3的原因是:氨水中存在平衡NH3+H2O?NH3?H2O?NH4++OH-,生石灰吸收濃氨水中的水放出熱量,生成OH-均能使平衡向左移動(dòng),從而得到氨氣;答案是:氨水中存在平衡NH3+H2ONH3.H2ONH4++OH-,生石灰吸收濃氨水中的水放出熱量,生成OH-均能使平衡向左移動(dòng),從而得到氨氣;(2)甲同學(xué)按B-A-E-C-D的順序連接裝置,該方案不可行,C裝置將生成的水和多余的氨氣一起吸收,無法測(cè)量出生成水的質(zhì)量;答案是:不可行;C裝置將生成的水和多余的氨氣一起吸收,無法測(cè)量出生成水的質(zhì)量;(3)乙同學(xué)按B-A-D-E-C的順序連接裝置,則裝置C的作用是:吸收未反應(yīng)的NH3,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入;答案是:吸收未反應(yīng)的NH3,防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入;(4)丙同學(xué)認(rèn)為乙同學(xué)測(cè)量的m(H2O)會(huì)偏高,可能是裝置B生成的氨氣有混有水,故m(H2O)會(huì)偏高,可在裝置B和A之間增加裝置D吸收氨氣中水蒸氣,減少誤差;答案是:裝置B生成的氨氣有混有水,故m(H2O)會(huì)偏高;可在裝置B和A之間增加裝置D;(5)反應(yīng)2NH3+3CuO=N2+3Cu+3H2O,生成水物質(zhì)的量和氧化銅物質(zhì)的量相同,若實(shí)驗(yàn)中測(cè)得m(H2O)=bg,氧化銅物質(zhì)的量n=,實(shí)驗(yàn)中先稱取氧化銅的質(zhì)量m[(CuO)]為ag,則Cu的摩爾質(zhì)量=ag/[bg/18g/mol]-16g/mol,即Cu的相對(duì)原子質(zhì)量為:-16;答案是:-16;(6)若CuO中混有Cu,氧元素質(zhì)量減小,測(cè)定水質(zhì)量減小,b減小,則-16值增大,所以若CuO中混有Cu,則該實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果偏大;答案是:偏大。28、CO32﹣CO2+2e﹣═CO+O2﹣、H2O+2e﹣=H2+O2﹣+247.3BC或23.15【解析】
(一)(1)K2==5×10﹣11,當(dāng)溶液的pH=13,c(H+)=10-13,有==500,即c(CO32﹣)>>c(HCO3﹣);(2)電解池中,根據(jù)O2-移動(dòng)方向可知:A電極為陰極,該電極上發(fā)生還原反應(yīng),CO2、H2O分別在A極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成CO、H2,同時(shí)生成O2-;(二)(1)寫出H2、CO、CH4燃燒熱的熱化學(xué)方程式:①H2(g)+O2(g)=H2O(g)△H=﹣285.8kJ?mol﹣1、②CO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=﹣283.0kJ?mol﹣1、③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣890.3kJ?mol﹣1,再利用蓋斯定律求出CH4(g)H+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的△H1;(2)①A.反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)=CH3OCH3(g)+3H2O(g)正向是體積減小的反應(yīng),△S<0;由圖1可知,狀態(tài)d是用Ce作催化劑的平衡狀態(tài),隨著溫度的升高,反應(yīng)物CO2的轉(zhuǎn)化率降低,說明反應(yīng)正向放熱;B.催化劑能降低反應(yīng)物的活化能,加快反應(yīng)速率,使可逆反應(yīng)快速達(dá)到平衡,用Ce作催化劑時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率小、且比用Ir作催化劑后達(dá)到平衡,即反應(yīng)速率??;C.狀態(tài)d是使用兩種催化劑時(shí)一定溫度下,某一時(shí)刻的平衡狀態(tài),反應(yīng)速率不變;D.狀態(tài)b到d是用Ir作催化劑的平衡體系,平衡狀態(tài)d相對(duì)開始平衡(750℃左右)時(shí),α(CO2)減小主要由溫度影響,可能平衡逆向移動(dòng);②α(CO2)=50%,則c(CO2)的變化量為0.2mol·L-1×50%=0.1mol·L-1,利用三段式列式,求出平衡量,再求出平衡常數(shù)k;③H2和CO2的物質(zhì)的量之比為n:1,隨著H2的增加,即H2和CO2的物質(zhì)的量之比增大,平衡體系中CO2的轉(zhuǎn)化率增大,二甲醚的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x也增大,當(dāng)n:1=6:2=3:1時(shí),x值最大;當(dāng)n:1>3:1時(shí),x值逐漸減??;當(dāng)n=3時(shí),x=1/12?!驹斀狻浚ㄒ唬?)K2==5×10﹣11,當(dāng)溶液的pH=13,c(H+)=10﹣13,有==500,即c(CO32﹣)>>c(HCO3﹣),所以該溶液中含碳粒子以陰離子CO32﹣為主;(2)根據(jù)電解池中O2﹣移動(dòng)方向推斷:A電極為陰極,該電極上發(fā)生還原反應(yīng),CO2、H2O分別在A極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成CO、H2,同時(shí)生成O2,所以CO2在A極反應(yīng)式為:CO2+2e﹣═CO+O2﹣,H2O在A電極反應(yīng)式為:H2O+2e﹣=H2+O2﹣;(二)(1)H2、CO、CH4燃燒熱的熱化學(xué)方程式分別為:①H2(g)+O2(g)=H2O(g)△H=﹣285.8kJ?mol﹣1、②CO(g)+O2(g)=CO2(g)△H=﹣283.0kJ?mol﹣1、③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=﹣890.3kJ?mol﹣1,再利用蓋斯定律、依據(jù)總反應(yīng)有:③﹣2×②﹣2×①,△H1=﹣890.3kJ?mol﹣1﹣(﹣283.0kJ?mol﹣1)﹣2×(﹣285.8kJ?mol﹣1)=+247.3kJ?mol﹣1;(2)①A.反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)正向是體積減小的反應(yīng),△S<0;由圖1可知,隨著溫度的升高,反應(yīng)物CO2的轉(zhuǎn)化率降低,說明平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)吸熱,則反應(yīng)正向放熱,故A正確;B.催化劑能降低反應(yīng)物的活化能,使可逆反應(yīng)快速達(dá)到平衡,用Ce作催化
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