《職業(yè)衛(wèi)生實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范 第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）（征求意見稿）》

ICSCCS13.100C5232Guidelinesforthedevelopmentoflaboratoryqualitycontrolsamples（QCM）ofoccupationalhealthiPart4determinationoffreesilicaindustIDB32/TXXXX.4—2024 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)、定義 4粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品的技術(shù)要求 5粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品的研制步驟 6粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品的制備 7樣品的貯存/運(yùn)輸/使用 附錄A（資料性） 4附錄B（資料性） 7DB32/TXXXX.4—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件為DB/TXXXX《職業(yè)衛(wèi)生實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范》的第4部分。DB/TXXXX分為以下5個(gè)部分：——第1部分：固體吸附劑管類；——第2部分：濾料類；——第3部分：吸收液類；——第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）；——第5部分：生物樣本類。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：江蘇省疾病預(yù)防控制中心、蘇州市疾病預(yù)防控制中心、蘇州蘭化儀器有限公司、無錫市疾病預(yù)防控制中心、東南大學(xué)、江蘇國(guó)恒安全評(píng)價(jià)咨詢服務(wù)有限公司本文件主要起草人：周長(zhǎng)美、張鋒、張利明、辜艷琴、蔣青、蘇建軍、孟元華、龔燕、尹立紅、許杰、何亮1DB32/TXXXX.4—2024職業(yè)衛(wèi)生實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制樣品研制規(guī)范第4部分：粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）本文件適用于職業(yè)衛(wèi)生實(shí)驗(yàn)室研制粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品（QCM）。本文件規(guī)定了該類QCM的技術(shù)要求、制備步驟、規(guī)范使用等原則。本文件的基本用戶是需要研制特定的QCM的實(shí)驗(yàn)室人員。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T15000.1-1994標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(1)在技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中陳述標(biāo)準(zhǔn)樣品的一般規(guī)定GB/T15000.2-2019標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第2部分：常用術(shù)語(yǔ)及定義GB/T15000.3-2023標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第3部分：標(biāo)準(zhǔn)樣品定值和均勻性與穩(wěn)定性評(píng)估GB/T15000.7-2021標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則第7部分：標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力的通用要求CNAS-GL003-2018能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南CNAS-GL005-2018實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部研制質(zhì)量控制樣品的指南GBZ/T192.4-2007工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定第4部分：游離二氧化硅含量GBZ/T224-2010職業(yè)衛(wèi)生名詞術(shù)語(yǔ)ISO/IEC指南99國(guó)際計(jì)量學(xué)詞匯-基本及一般概念和相關(guān)術(shù)語(yǔ)ISO3534-1統(tǒng)計(jì)學(xué)-術(shù)語(yǔ)及符號(hào)：第一部分通用統(tǒng)計(jì)學(xué)及概率論術(shù)語(yǔ)3術(shù)語(yǔ)、定義GB/T15000.2-2019、ISO/IEC指南99、ISO3534-1、GBZ/T224-2010中界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。4粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品的技術(shù)要求4.1基體要求粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM的基體應(yīng)與日常檢測(cè)樣品的基體相同，若選用焦磷酸法測(cè)定時(shí)QCM的類型選擇不受限制；若選用紅外分光光度法或X線衍射法測(cè)定時(shí)QCM的類型選擇為α-石英粉塵。2DB32/TXXXX.4—20244.2特性和特性值粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM的特性與所需進(jìn)行質(zhì)量控制的測(cè)量特性一致，其特性值的范圍可在考慮該目標(biāo)化學(xué)物質(zhì)的職業(yè)衛(wèi)生限值、日常樣品濃度等因素后確定。4.3均勻性和穩(wěn)定性4.3.1均勻性：可采用多家單位進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在5.00%左右，說明樣品均勻性良好；也可采用抽取樣品的檢測(cè)結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差小于檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)偏差的三分之一時(shí)，則該批次QCM均勻性符合要求（焦磷酸法、X線衍射法未給出相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）；方法沒有給出標(biāo)準(zhǔn)偏差的，亦可運(yùn)用單因素方差分析統(tǒng)計(jì)分析抽取樣品的檢測(cè)結(jié)果有無顯著性差異，判定該批次QCM均勻性是否符合要求。4.3.2穩(wěn)定性：在常溫保存的條件下，各考察時(shí)間點(diǎn)抽取樣品的檢測(cè)結(jié)果與均勻性檢驗(yàn)的總體均值運(yùn)用t檢驗(yàn)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，無顯著性差異時(shí)間點(diǎn)前該批次QCM的穩(wěn)定性符合要求。5粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品的研制步驟使用一種實(shí)用且簡(jiǎn)便的方法來確保QCM的均勻性和穩(wěn)定性，以達(dá)到開發(fā)成本和預(yù)期用途之間的平衡，可為實(shí)驗(yàn)室提供較有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）更為經(jīng)濟(jì)的識(shí)別測(cè)量波動(dòng)的方法。研制過程除需具備一定技術(shù)水平和能力的組織外，研制人員還應(yīng)有豐富的樣品知識(shí)并熟悉相關(guān)過程。粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM研制步驟為：材料準(zhǔn)備→分裝密封→均勻性評(píng)估→賦值→穩(wěn)定性評(píng)估→研制文件整理→貯存/使用。材料及其處理、分裝和包裝均可由具有一定經(jīng)驗(yàn)和特定設(shè)備的第三方完成。6粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）質(zhì)量控制樣品的制備6.1材料準(zhǔn)備采集沉降粉塵時(shí)，用塑料布、油布或玻璃紙，在產(chǎn)生粉塵樣品的工作點(diǎn)放置一段時(shí)間，粉塵降量滿足實(shí)驗(yàn)室一定周期（如每年）的QCM需求量及研制過程用量；也可采取巖石或煤層樣品，取一定量巖樣或煤樣，將采取的煤樣或巖樣機(jī)械破碎成細(xì)粒，混勻，按十字分樣法最后采取滿足實(shí)驗(yàn)室一定周期（如每年）的QCM需求量及研制過程用量。如果粉塵粒子較大，需用瑪瑙研缽研磨至手捻有滑感為止，過200目篩子，105℃±3℃烘干后充分混勻。6.2分裝密封該批次QCM準(zhǔn)備好后用玻璃瓶進(jìn)行分裝密封，給每個(gè)樣品貼上清晰的標(biāo)簽，標(biāo)簽內(nèi)容應(yīng)包括樣品名稱和材料描述、編號(hào)、批號(hào)、研制單位等內(nèi)容。6.3均勻性評(píng)估從該批次QCM中隨機(jī)抽取不少于10%樣品用于均勻性檢驗(yàn)。使用游離二氧化硅規(guī)定/推薦測(cè)定方法程序測(cè)定，每個(gè)樣品平行測(cè)定3次。樣品的平行測(cè)定可按隨機(jī)次序進(jìn)行，以降低測(cè)量飄移對(duì)均勻性評(píng)估的影響?？刹捎枚嗉覇挝贿M(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在5.00%左右，說明樣品均勻性良好；亦可采用單因素方差分析法對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，樣品間均值無顯著性差異時(shí)則表明樣品是均勻的。6.4定值3DB32/TXXXX.4—2024將6.3中均勻性評(píng)估研究獲得的樣本總平均值作為指示值，3倍總平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限。6.5穩(wěn)定性評(píng)估一定存放條件下（如：室溫），按照每個(gè)考察時(shí)間點(diǎn)（時(shí)間點(diǎn)的確定可參考附錄B）隨機(jī)抽取穩(wěn)定性評(píng)估用樣品，各時(shí)間點(diǎn)取出6個(gè)樣本，使用游離二氧化硅規(guī)定/推薦測(cè)定方法程序測(cè)定，每個(gè)樣品平行測(cè)定3次。各時(shí)間點(diǎn)檢測(cè)結(jié)果與均勻性檢驗(yàn)的總體均值運(yùn)用t檢驗(yàn)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，無顯著性差異時(shí)間點(diǎn)前該批次QCM的穩(wěn)定性符合要求。各時(shí)間點(diǎn)樣本測(cè)定前，應(yīng)使用CRM等對(duì)實(shí)驗(yàn)室測(cè)量程序進(jìn)行校準(zhǔn)，以降低實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)期再現(xiàn)性對(duì)穩(wěn)定性評(píng)估的影響。6.6樣品信息文件QCM的單個(gè)樣品除應(yīng)有清晰、合適的標(biāo)簽外，還應(yīng)附有使用說明文件。文件信息應(yīng)包括制備日期、適用方法、貯存條件、有效期、預(yù)期的用途、指示值、使用的安全注意事項(xiàng)等內(nèi)容。7樣品的貯存/運(yùn)輸/使用7.1貯存QCM制備完成后，應(yīng)嚴(yán)格按照樣品信息文件中的貯存條件來貯存，確保包裝容器密封、遠(yuǎn)離熱源、避光和防潮也是通則。此外，還應(yīng)定期監(jiān)測(cè)貯存條件（如：溫度、濕度）并記錄，以確保貯存條件合適。7.2運(yùn)輸本文件所述QCM通常無需廣泛分發(fā)，如需要運(yùn)輸還有必要進(jìn)行運(yùn)輸穩(wěn)定性評(píng)估，可參考ISO指南35。7.3使用粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM的使用應(yīng)嚴(yán)格按照有效期、預(yù)期用途、使用安全注意事項(xiàng)等內(nèi)容進(jìn)行。粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM須考慮取樣量、單元內(nèi)均勻性、啟封后的保存等問題。4DB32/TXXXX.4—2024粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM研制（示例）A.1材料準(zhǔn)備：準(zhǔn)備收集的粉塵樣品、機(jī)械粉碎的煤樣或巖樣細(xì)粒135g（QCM需求量以100g計(jì)研磨，過200目篩子，105℃±3℃烘干后充分混勻。A.2分裝密封：該批次QCM準(zhǔn)備好后進(jìn)行分裝，每玻璃小瓶裝約1g，旋緊蓋子密封，給每個(gè)樣品貼上清晰的標(biāo)簽，包括“樣品名稱、類型（包括α-石英粉塵）、批號(hào)、編號(hào)、研制單位”等信息。A.3均勻性評(píng)估：從該批次粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）的QCM中隨機(jī)抽取10小瓶用于均勻性檢驗(yàn)。按照GBZ/T192.4-2007工作場(chǎng)所空氣中粉塵測(cè)定第4部分：游離二氧化硅含量焦磷酸法進(jìn)行測(cè)定，按不含硫化物、焦磷酸難溶物處理要求處理樣品。每個(gè)樣品平行測(cè)定3次，測(cè)定結(jié)果見表1。樣品的平行測(cè)定應(yīng)按隨機(jī)次序進(jìn)行（可參考如下示例），以降低測(cè)量飄移對(duì)均勻性評(píng)估的影響。采用單因素方差分析法對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，樣品間均值無顯著性差異則表明樣品是均勻的，單因素方差分析結(jié)果見表2。示例：10個(gè)樣品，平行測(cè)量3次，適合的測(cè)量方案如下：第一次測(cè)量順序：1、3、5、7、9、2、4、6、8、10第二次測(cè)量順序：10、9、8、7、6、5、4、3、2、1第三次測(cè)量順序：2、4、6、8、10、1、3、5、7、9表1粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）均勻性測(cè)定結(jié)果(%)樣號(hào)測(cè)定次數(shù)123123456789總平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差表2單因素方差分析結(jié)果方差來源平方和均方F單元間924.222.691重復(fù)測(cè)定31.601.5805DB32/TXXXX.4—2024F臨界值F0.05(9,20)=2.40。計(jì)算的F值為1.70，該值＜F臨界值，表明在0.05顯著性水平時(shí)，該批次粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM是均勻的。A.4定值：將均勻性評(píng)估研究中獲得的10小瓶粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM的總平均值作為指示值，3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差建立指示值的控制限，本批次粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM的指示值及控制限為：17.9±4.2（%）。A.5穩(wěn)定性評(píng)估：室溫條件下按照0個(gè)月、6個(gè)月、12個(gè)月、18個(gè)月、24個(gè)月存放時(shí)間（存放條件及時(shí)間點(diǎn)的選擇可參考附錄B），各時(shí)間點(diǎn)取出6個(gè)樣本進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品平行測(cè)定3次后取平均值，測(cè)定結(jié)果見表3。各時(shí)間點(diǎn)檢測(cè)結(jié)果與均勻性檢驗(yàn)的總體均值運(yùn)用t檢驗(yàn)法進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，無顯著性差異時(shí)間點(diǎn)前該批次粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM的穩(wěn)定性符合要求。表3粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）穩(wěn)定性測(cè)定結(jié)果(%)樣號(hào)存放時(shí)間（月）06123456平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差t0.620.15按下式計(jì)算t值：式中：─n次測(cè)量的平均值；─參考值(指示值)；n─測(cè)量次數(shù)；S─n次測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差。注：為了保證平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的準(zhǔn)確度，n≥6。表3結(jié)果顯示，室溫條件下存放6個(gè)月、12個(gè)月、18個(gè)月、24個(gè)月后，各時(shí)間點(diǎn)測(cè)定6個(gè)樣本計(jì)算所得t值均小于臨界值t(0.05,5)=2.57，各時(shí)間點(diǎn)平均值與參考值之間無顯著性差異，表明室溫條件下該批次粉塵類（游離二氧化硅測(cè)定）QCM至少可穩(wěn)定存放24個(gè)月。注：若采用焦磷酸法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，可選用具有與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法操作流程相一致的儀器設(shè)備