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新型化學(xué)電源eq\a\vs4\al(|回扣)eq\a\vs4\al(——核心知識(shí))eq\a\vs4\al(|)1.十五種新型電池的電極反應(yīng)式(在空格內(nèi)填寫電極反應(yīng)式)鋅銀電池總反應(yīng):Ag2O+Zn+H2Oeq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))2Ag+Zn(OH)2正極eq\o(□,\s\up2(1))Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(2))Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2鋅空氣電池總反應(yīng):2Zn+O2+4OH-+2H2O=2Zn(OH)eq\o\al(2-,4)正極eq\o(□,\s\up2(3))O2+4e-+2H2O=4OH-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(4))Zn+4OH--2e-=Zn(OH)eq\o\al(2-,4)鎳鐵電池總反應(yīng):NiO2+Fe+2H2Oeq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))Fe(OH)2+Ni(OH)2正極eq\o(□,\s\up2(5))NiO2+2e-+2H2O=Ni(OH)2+2OH-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(6))Fe-2e-+2OH-=Fe(OH)2高鐵電池總反應(yīng):3Zn+2FeOeq\o\al(2-,4)+8H2Oeq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH-正極eq\o(□,\s\up2(7))FeOeq\o\al(2-,4)+3e-+4H2O=Fe(OH)3+5OH-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(8))Zn-2e-+2OH-=Zn(OH)2鎳鎘電池總反應(yīng):Cd+2NiO(OH)+2H2Oeq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))Cd(OH)2+2Ni(OH)2正極eq\o(□,\s\up2(9))NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(10))Cd-2e-+2OH-=Cd(OH)2Mg-H2O2電池總反應(yīng):H2O2+2H++Mg=Mg2++2H2O正極eq\o(□,\s\up2(11))H2O2+2H++2e-=2H2O負(fù)極eq\o(□,\s\up2(12))Mg-2e-=Mg2+Mg-AgCl電池總反應(yīng):Mg+2AgCl=2Ag+Mg2++2Cl-正極eq\o(□,\s\up2(13))2AgCl+2e-=2Ag+2Cl-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(14))Mg-2e-=Mg2+鎂鉬電池總反應(yīng):xMg+Mo3S4eq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))MgxMo3S4正極eq\o(□,\s\up2(15))Mo3S4+2xe-=Mo3Seq\o\al(2x-,4)負(fù)極eq\o(□,\s\up2(16))xMg-2xe-=xMg2+鈉硫電池總反應(yīng):2Na+xS=Na2Sx正極eq\o(□,\s\up2(17))xS+2e-=Seq\o\al(2-,x)負(fù)極eq\o(□,\s\up2(18))2Na-2e-=2Na+鈉硫蓄電池總反應(yīng):2Na2S2+NaBr3eq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))Na2S4+3NaBr正極eq\o(□,\s\up2(19))NaBr3+2e-+2Na+=3NaBr負(fù)極eq\o(□,\s\up2(20))2Na2S2-2e-=Na2S4+2Na+鈉離子電池總反應(yīng):Na1-mCoO2+NamCneq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))NaCoO2+Cn正極eq\o(□,\s\up2(21))Na1-mCoO2+me-+mNa+=NaCoO2負(fù)極eq\o(□,\s\up2(22))NamCn-me-=mNa++Cn全釩液流電池總反應(yīng):VOeq\o\al(+,2)+2H++V2+eq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))V3++VO2++H2O正極eq\o(□,\s\up2(23))VOeq\o\al(+,2)+2H++e-=VO2++H2O負(fù)極eq\o(□,\s\up2(24))V2+-e-=V3+鋰釩氧化物電池總反應(yīng):xLi+LiV3O8=Li1+xV3O8正極eq\o(□,\s\up2(25))xLi++LiV3O8+xe-=Li1+xV3O8負(fù)極eq\o(□,\s\up2(26))xLi-xe-=xLi+鋰銅電池總反應(yīng):2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-正極eq\o(□,\s\up2(27))Cu2O+H2O+2e-=2Cu+2OH-負(fù)極eq\o(□,\s\up2(28))Li-e-=Li+鋰離子電池總反應(yīng):Li1-xCoO2+LixC6eq\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))LiCoO2+C6(x<1)正極eq\o(□,\s\up2(29))Li1-xCoO2+xe-+xLi+=LiCoO2負(fù)極eq\o(□,\s\up2(30))LixC6-xe-=xLi++C62.按要求書寫不同“介質(zhì)”下甲醇燃料電池的電極反應(yīng)式(1)酸性介質(zhì),如H2SO4溶液負(fù)極:eq\o(□,\s\up2(31))CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+。正極:eq\o(□,\s\up2(32))eq\f(3,2)O2+6e-+6H+=3H2O。(2)堿性介質(zhì),如KOH溶液負(fù)極:eq\o(□,\s\up2(33))CH3OH-6e-+8OH-=COeq\o\al(2-,3)+6H2O。正極:eq\o(□,\s\up2(34))eq\f(3,2)O2+6e-+3H2O=6OH-。(3)熔融鹽介質(zhì),如K2CO3負(fù)極:eq\o(□,\s\up2(35))CH3OH-6e-+3COeq\o\al(2-,3)=4CO2↑+2H2O。正極:eq\o(□,\s\up2(36))eq\f(3,2)O2+6e-+3CO2=eq\a\vs4\al(3CO\o\al(2-,3))。(4)摻雜Y2O3的ZrO3固體為電解質(zhì),在高溫下能傳導(dǎo)O2-負(fù)極:eq\o(□,\s\up2(37))CH3OH-6e-+3O2-=CO2↑+2H2O。正極:eq\o(□,\s\up2(38))eq\f(3,2)O2+6e-=3O2-。eq\a\vs4\al(|歸納)eq\a\vs4\al(——思維升華)eq\a\vs4\al(|)1.燃料電池在不同介質(zhì)中的正極反應(yīng)式(1)O2+4e-+4H+=2H2O(酸作介質(zhì))(2)O2+4e-+2H2O=4OH-(堿作介質(zhì))(3)O2+4e-=2O2-(熔融金屬氧化物作介質(zhì))(4)O2+4e-+2CO2=2COeq\o\al(2-,3)(熔融碳酸鹽作介質(zhì))2.電極反應(yīng)式的書寫方法(1)拆分法:①寫出原電池的總反應(yīng),如2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+。②把總反應(yīng)按氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)拆分為兩個(gè)半反應(yīng),并注明正、負(fù)極,并依據(jù)質(zhì)量守恒、電荷守恒及得失電子守恒配平兩個(gè)半反應(yīng),正極:2Fe3++2e-=2Fe2+,負(fù)極:Cu-2e-=Cu2+。(2)加減法:①寫出總反應(yīng),如Li+LiMn2O4=Li2Mn2O4。②寫出其中容易寫出的一個(gè)半反應(yīng)(正極或負(fù)極),如Li-e-=Li+(負(fù)極)。③利用總反應(yīng)與上述的一極反應(yīng)相減,即得另一個(gè)電極的反應(yīng)式,即LiMn2O4+Li++e-=Li2Mn2O4(正極)。3.充電電池的解題技巧eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(以xMg+Mo3S4\o(,\s\up9(放電),\s\do9(充電))MgxMo3S4為例))命題角度二電解原理及應(yīng)用eq\a\vs4\al(|回扣)eq\a\vs4\al(——核心知識(shí))eq\a\vs4\al(|)1.按要求書寫電極反應(yīng)式(1)用惰性電極電解NaCl溶液陽極:eq\o(□,\s\up2(1))2Cl--2e-=Cl2↑。陰極:eq\o(□,\s\up2(2))2H++2e-=H2↑。(2)用惰性電極電解CuSO4溶液陽極:eq\o(□,\s\up2(3))4OH--4e-=2H2O+O2↑(或2H2O-4e-=O2↑+4H+)。陰極:eq\o(□,\s\up2(4))Cu2++2e-=Cu。(3)以鐵為陽極,石墨為陰極,電解NaOH溶液陽極:eq\o(□,\s\up2(5))Fe-2e-+2OH-=Fe(OH)2。陰極:eq\o(□,\s\up2(6))2H2O+2e-=H2↑+2OH-。(4)用惰性電極電解熔融MgCl2陽極:eq\o(□,\s\up2(7))2Cl--2e-=Cl2↑。陰極:eq\o(□,\s\up2(8))Mg2++2e-=Mg。2.按要求書寫電極反應(yīng)式(1)以鋁材為陽極,在H2SO4溶液中電解,鋁材表面形成氧化膜,陽極反應(yīng)式為eq\o(□,\s\up2(9))2Al-6e-+3H2O=Al2O3+6H+。(2)以Al單質(zhì)為陽極,石墨為陰極,NaHCO3溶液作電解液進(jìn)行電解,生成難溶物R,R受熱分解生成化合物Q,寫出陽極生成R的電極反應(yīng)式:eq\o(□,\s\up2(10))Al+3HCOeq\o\al(-,3)-3e-=Al(OH)3↓+3CO2↑。(3)離子液體是一種室溫熔融鹽,為非水體系。由有機(jī)陽離子、Al2Cleq\o\al(-,7)和AlCleq\o\al(-,4)組成的離子液體作電解液時(shí),可在鋼制品上電鍍鋁。已知電鍍過程中不產(chǎn)生其他離子且有機(jī)陽離子不參與電極反應(yīng),則電極反應(yīng)式為:陽極:eq\o(□,\s\up2(11))Al-3e-+7AlCleq\o\al(-,4)=4Al2Cleq\o\al(-,7)。3.如圖所示,甲、乙兩試管中各放一枚鐵釘,甲試管中為NH4Cl溶液,乙試管中為NaCl溶液,數(shù)天后導(dǎo)管中觀察到的現(xiàn)象是eq\o(□,\s\up2(12))導(dǎo)管中液面左低右高,甲中正極反應(yīng)為eq\o(□,\s\up2(13))2H++2e-=H2↑,乙中正極反應(yīng)為eq\o(□,\s\up2(14))2H2O+O2+4e-=4OH-。試管中殘留氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量的變化為甲eq\o(□,\s\up2(15))減小,乙eq\o(□,\s\up2(16))減小(填“增大”“減小”或“不變”)。eq\a\vs4\al(|歸納)eq\a\vs4\al(——思維升華)eq\a\vs4\al(|)1.構(gòu)建電解池模型,類比分析電解基本原理2.電解池電極反應(yīng)式的書寫1.(2021·福建漳州模擬)鋰亞硫酰氯(Li/SOCl2)電池是實(shí)際應(yīng)用電池系列中比能量最高的一種電池,剖視圖如圖所示,一種非水的LiAlCl4的SOCl2溶液為電解液。亞硫酰氯既是電解質(zhì),又是正極活性物質(zhì),其中碳電極區(qū)的電極反應(yīng)式為2SOCl2+4e-=4Cl-+S+SO2↑,該電池工作時(shí),下列說法錯(cuò)誤的是()A.鋰電極區(qū)發(fā)生的電極反應(yīng):Li-e-=Li+B.放電時(shí)發(fā)生的總反應(yīng):4Li+2SOCl2=4LiCl+SO2↑+SC.鋰電極上的電勢(shì)比碳電極上的低D.若采用水溶液代替SOCl2溶液,電池總反應(yīng)和效率均不變解析:選D負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Li-e-=Li+,故A正確;電池的總反應(yīng)可表示為4Li+2SOCl2=4LiCl+S+SO2↑,故B正確;鋰為負(fù)極,碳為正極,所以鋰電極上的電勢(shì)比碳電極上的低,故C正確;因?yàn)闃?gòu)成電池的材料Li能和水反應(yīng),導(dǎo)致電極被消耗,所以必須在無水無氧條件下進(jìn)行,故D錯(cuò)誤。2.(2021·河南鄭州模擬)如圖為一種利用原電池原理設(shè)計(jì)測(cè)定O2含量的氣體傳感器示意圖,RbAg4I5是只能傳導(dǎo)Ag+的固體電解質(zhì)。O2可以通過聚四氟乙烯膜與AlI3反應(yīng)生成Al2O3和I2,通過電池電位計(jì)的變化可以測(cè)得O2的含量。下列說法正確的是()A.正極反應(yīng)為3O2+12e—+4Al3+=2Al2O3B.傳感器總反應(yīng)為3O2+4AlI3+12Ag=2Al2O3+12AgIC.外電路轉(zhuǎn)移0.01mol電子,消耗O2的體積為0.56LD.給傳感器充電時(shí),Ag+向多孔石墨電極移動(dòng)解析:選B原電池正極電極反應(yīng)為I2+2Ag++2e-=2AgI,故A錯(cuò)誤;傳感器中發(fā)生①4AlI3+3O2=2Al2O3+6I2,原電池反應(yīng)②2Ag+I(xiàn)2=2AgI,①+3②傳感器總反應(yīng)為3O2+4AlI3+12Ag=2Al2O3+12AgI,故B正確;狀況未知,不能計(jì)算氣體體積,故C錯(cuò)誤;給傳感器充電時(shí),Ag+向陰極移動(dòng),即向Ag電極移動(dòng),故D錯(cuò)誤。3.(2021·河北石家莊模擬)新型鎂—鋰雙離子二次電池如圖,下列關(guān)于該電池的說法不正確的是()A.放電時(shí),Li+由左向右移動(dòng)B.放電時(shí),正極的電極反應(yīng)式為Li1-xFePO4+xLi++xe-=LiFePO4C.充電時(shí),外加電源的正極與Y相連D.充電時(shí),導(dǎo)線上每通過1mole-,左室溶液質(zhì)量減輕12g解析:選D放電為原電池,原電池中陽離子移向正極,所以Li+由左向右移動(dòng),故A正確;放電時(shí),右邊為正極得電子發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為Li1-xFePO4+xLi++xe-=LiFePO4,故B正確;充電時(shí),外加電源的正極與陽極相連,所以外加電源的正極與Y相連,故C正確;充電時(shí),導(dǎo)線上每通過1mole-,左室得電子發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為Mg2++2e-=Mg,但右側(cè)將有1molLi+移向左室,所以溶液質(zhì)量減輕12-7=5g,故D錯(cuò)誤。4.(2021·山東青島模擬)水系鋅離子電池是一種新型二次電池,工作原理如圖。該電池以粉末多孔鋅電極(鋅粉、活性炭及粘結(jié)劑等)為負(fù)極,V2O5為正極,三氟甲磺酸鋅[Zn(CF3SO3)2]為電解液。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),Zn2+向V2O5電極移動(dòng)B.充電時(shí),陽極區(qū)電解液的濃度變大C.充電時(shí),粉末多孔鋅電極發(fā)生還原反應(yīng)D.放電時(shí),V2O5電極上的電極反應(yīng)式為V2O5+xZn2++2xe-=ZnxV2O5解析:選B放電時(shí),陽離子向正極移動(dòng),所以Zn2+向V2O5電極移動(dòng),故A正確;充電時(shí),陽極區(qū)發(fā)生氧化反應(yīng),鋅離子通過陽離子交換膜向左移動(dòng),所以陽極區(qū)電解液的濃度變小,故B錯(cuò)誤;充電時(shí),粉末多孔鋅電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),故C正確;放電時(shí),V2O5電極上的電極反應(yīng)式為V2O5+xZn2++2xe-=ZnxV2O5,故D正確。5.(2021·湖北十堰模擬)空氣污染物NO通常用含Ce4+的溶液吸收,生成HNO2、NOeq\o\al(-,3),再利用電解法將上述吸收液中的HNO2轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì),同時(shí)生成Ce4+,其原理如圖所示。下列說法正確的是()A.H+由右室進(jìn)入左室B.Ce4+從電解槽的c口流出,且可循環(huán)使用C.陰極的電極反應(yīng)式:2HNO2+6H++6e-=N2↑+4H2OD.若用甲烷燃料電池作為電源,當(dāng)消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下33.6L甲烷時(shí),理論上可轉(zhuǎn)化2molHNO2解析:選C根據(jù)電解原理,H+由左室向右室移動(dòng),故A項(xiàng)錯(cuò)誤;空氣污染物一氧化氮通常用含有Ce4+的溶液吸收,生成HNO2、NOeq\o\al(-,3),N的化合價(jià)升高,Ce4+的化合價(jià)降低,然后對(duì)此溶液進(jìn)行電解,又產(chǎn)生Ce4+,根據(jù)電解原理,應(yīng)在陽極上產(chǎn)生,即Ce4+從a口出,可循環(huán)使用,故B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)電解原理,陰極上得電子,化合價(jià)降低,HNO2轉(zhuǎn)化為無毒物質(zhì),即轉(zhuǎn)化為氮?dú)猓帢O電極反應(yīng)式為2HNO2+6H++6e-=N2↑+4H2O,故C項(xiàng)正確;33.6L甲烷參與反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為33.6×eq\f(8,22.4)mol=12mol,理論上可轉(zhuǎn)化HNO2的物質(zhì)的量為12×eq\f(2,6)mol=4mol,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.(2021·湖北武漢模擬)某鎳冶煉車間排放的漂洗廢水中含有一定濃度的Ni2+和Cl-,圖甲是雙膜三室電沉積法回收廢水中的Ni2+的示意圖,圖乙描述的是實(shí)驗(yàn)中陰極液pH值與鎳回收率之間的關(guān)系。下列說法不正確的是()A.交換膜a為陽離子交換膜B.陽極反應(yīng)式為2H2O-4e-
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