釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法 第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法編制說明

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》（預(yù)審稿）編制說明一、工作簡(jiǎn)況任務(wù)來源2023年11月，工業(yè)和信息化部《關(guān)于印發(fā)2023年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知》工信廳科函[2023]291號(hào)文件，其中行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》修訂計(jì)劃下達(dá)，項(xiàng)目由全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC229）提出并歸口，由虔東稀土集團(tuán)股份有限公司負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2023-1563T-XB，周期為18個(gè)月，完成年限2025年5月。技術(shù)歸口單位為全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》計(jì)劃主要起草單位由：虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、贛州艾科銳檢測(cè)技術(shù)有限公司、福建省長(zhǎng)汀金龍稀土有限公司、國標(biāo)北京檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、安徽大地熊新材料股份有限公司、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、包頭市英思特稀磁新材料股份有限公司、贛州稀土友力科技開發(fā)有限公司、中稀天馬新材料科技股份有限公司、包頭市科銳微磁新材料有限責(zé)任公司、浙江英洛華磁業(yè)有限公司負(fù)責(zé)起草。項(xiàng)目背景2.1項(xiàng)目的必要性簡(jiǎn)述釹鐵硼廢料的化學(xué)成分是釹鐵硼廢料交易結(jié)算的主要依據(jù)，也是釹鐵硼廢料回收利用行業(yè)配料的重要依據(jù)。2009年首次發(fā)布了稀土行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法》第1部分和第2部分，稀土氧化物總量的測(cè)定及十五個(gè)稀土元素配分量的測(cè)定。2013年又發(fā)布了第3部分，硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定。隨著釹鐵硼磁性材料及廢料加工回收工藝的發(fā)展，釹鐵硼廢料及廢渣中的成分也有一些調(diào)整，相應(yīng)的化學(xué)分析方法也要配套修訂。該系列分析方法中第1部分和第2部分于2018年進(jìn)行了修訂，并在2019年正式發(fā)布?，F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)XB/T612.3-2013《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》于2013年發(fā)布，標(biāo)準(zhǔn)頒布已11年。在運(yùn)行過程中，方法的配套上已不適用，因此提出修訂。與XB/T612.3-2013相比，主要修改如下：原方法中采用的基體匹配法所使用的基體已跟實(shí)際釹鐵硼廢料樣品有較大出入，高鈰、高釓含量的廢料占比增大，而原基體中并未加入鈰和釓；爐渣料、塊片料及干燥粉料應(yīng)與XB/T612.1-2019和XB/T612.2-2019中描述的試樣處理一致，由“直接稱量”修改為“在300~400℃電熱板上加熱灼燒1h至干燥，冷卻，稱重，立即研磨均勻。”該方法的修訂，將滿足實(shí)際貿(mào)易結(jié)算及生產(chǎn)控制的需求，對(duì)保護(hù)環(huán)境、節(jié)約資源消耗起到了很好的指導(dǎo)性作用，讓檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室在其檢測(cè)活動(dòng)中，將有規(guī)范的行標(biāo)方法可循，間接產(chǎn)生顯著的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。2.2項(xiàng)目的可行性簡(jiǎn)述電感耦合等離子體光譜法具有靈敏度高、檢出限低、線性范圍寬、可多元素同時(shí)測(cè)定等優(yōu)勢(shì)，在稀土行業(yè)中廣泛運(yùn)用已幾十年的歷史，各項(xiàng)分析技術(shù)已非常成熟。《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》通過系統(tǒng)的試驗(yàn)和多家實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證。具有操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)勢(shì)。這種高效準(zhǔn)確的測(cè)定方法，不僅簡(jiǎn)化了分析流程，縮短了檢測(cè)周期，還有效降低了誤差率，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。因此，該方法的推廣應(yīng)用對(duì)于提升我國稀土行業(yè)的整體檢測(cè)水平具有重要意義。它不僅能夠滿足各類檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)于高效、精準(zhǔn)檢測(cè)的需求，還能進(jìn)一步推動(dòng)稀土產(chǎn)品的質(zhì)量控制和標(biāo)準(zhǔn)化進(jìn)程，為稀土產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展注入新的活力。同時(shí)，隨著國際市場(chǎng)對(duì)稀土產(chǎn)品需求的不斷增長(zhǎng)，該方法的廣泛應(yīng)用還將有助于提升我國稀土產(chǎn)品的國際競(jìng)爭(zhēng)力，促進(jìn)我國稀土產(chǎn)品在國際市場(chǎng)上的貿(mào)易與發(fā)展。3.主要參加單位和工作組成員及其所作的工作3.1主要參加單位情況編制組由虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、福建省長(zhǎng)汀金龍稀土有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、安徽大地熊新材料股份有限公司、中國合格評(píng)定國家認(rèn)可中心、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、包頭市英思特稀磁新材料股份有限公司、贛州稀土友力科技開發(fā)有限公司、中稀天馬新材料科技股份有限公司、包頭市科銳微磁新材料有限責(zé)任公司、浙江英洛華磁業(yè)有限公司共11家單位組成。本項(xiàng)目組起草人員長(zhǎng)期從事化學(xué)分析檢測(cè)工作，擅長(zhǎng)電感耦合等離子體質(zhì)譜、電感耦合等離子體光譜等設(shè)備的應(yīng)用及方法開發(fā)，多次參與標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作，能夠保證本項(xiàng)目計(jì)劃的順利完成。標(biāo)準(zhǔn)主編單位虔東稀土集團(tuán)股份有限公司和贛州艾科銳檢測(cè)技術(shù)有限公司在標(biāo)準(zhǔn)的編制過程中，能積極主動(dòng)收集國內(nèi)外的稀土標(biāo)準(zhǔn)，收集一些有代表性企業(yè)的相關(guān)需求信息，并與行業(yè)內(nèi)專家進(jìn)行交流，編制標(biāo)準(zhǔn)文本。能夠帶領(lǐng)編制組成員單位認(rèn)真細(xì)致修改標(biāo)準(zhǔn)文本，征求多家企業(yè)的修改意見，最終帶領(lǐng)編制組完成標(biāo)準(zhǔn)的編制工作。福建省長(zhǎng)汀金龍稀土有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、安徽大地熊新材料股份有限公司中國合格評(píng)定國家認(rèn)可中心4家單位積極參加標(biāo)準(zhǔn)一驗(yàn)工作，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的條件試驗(yàn)逐一進(jìn)行了驗(yàn)證，針對(duì)條件試驗(yàn)驗(yàn)證過程出現(xiàn)的問題提出討論，同時(shí)進(jìn)行了精密度試驗(yàn)，給出了可靠的分析數(shù)據(jù)支撐，確定了該方法標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性和再現(xiàn)性。另外，積極參與征求意見稿的討論，并對(duì)征求意見稿提出修改意見，天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、包頭市英思特稀磁新材料股份有限公司、中稀天馬新材料科技股份有限責(zé)任公司、浙江英洛華磁業(yè)有限公司6家單位在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中，配合主編單位開展精密度試驗(yàn)工作，為標(biāo)準(zhǔn)方法的準(zhǔn)確性和可靠性提供了大量的數(shù)據(jù)支撐。由于贛州稀土友力科技開發(fā)有限公司在標(biāo)準(zhǔn)編制階段人員緊張，無法完成試驗(yàn)方法驗(yàn)證工作，因此主動(dòng)申請(qǐng)退出該標(biāo)準(zhǔn)編制工作。3.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1.表1主要起草人及承擔(dān)工作情況起草人工作職責(zé)溫斌、XXXX負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)、標(biāo)準(zhǔn)的編寫、試驗(yàn)方案確定及組織協(xié)調(diào)江媛、侯鸝、龍學(xué)梅、XXX條件試驗(yàn)驗(yàn)證、精密度試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)文本的把關(guān)XXXX精密度試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)文本的把關(guān)4.主要工作過程4.1立項(xiàng)階段2022年11月，在廈門召開的全國稀土標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)年會(huì)上對(duì)虔東稀土提出的《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂項(xiàng)目進(jìn)行了論證。經(jīng)在場(chǎng)各位專家討論后，一致同意修訂。2023年11月，工業(yè)和信息化部辦公廳關(guān)于印發(fā)2023年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知-工信廳科函[2023]291號(hào)文件，其中行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》修訂計(jì)劃下達(dá)，項(xiàng)目由全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC229）提出并歸口，由虔東稀土集團(tuán)股份有限公司負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2023-1563T-XB，周期為18個(gè)月。4.2起草階段2024年1月18日～1月19日全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在廣東省珠海市召開“2024年第一次稀土標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議”會(huì)議，來自國內(nèi)50家稀土生產(chǎn)企業(yè)、科研院所共80余名代表參加會(huì)議，完成了19項(xiàng)國家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和外文版項(xiàng)目的任務(wù)落實(shí)。2024年2月4日稀土標(biāo)委[2024]6號(hào)文“關(guān)于印發(fā)《稀土復(fù)合釔鋯陶瓷粉》等24項(xiàng)國家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃任務(wù)落實(shí)會(huì)議紀(jì)要的通知”，確定負(fù)責(zé)起草單位為虔東稀土集團(tuán)股份有限公司，一驗(yàn)單位為福建省長(zhǎng)汀金龍稀土有限公司、國標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、安徽大地熊新材料股份有限公司、中國合格評(píng)定國家認(rèn)可中心；二驗(yàn)單位為天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、包頭市英思特稀磁新材料股份有限公司、贛州稀土友力科技開發(fā)有限公司、中稀天馬新材料科技股份有限責(zé)任公司、浙江英洛華磁業(yè)有限公司。會(huì)議確定了《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)研制時(shí)間計(jì)劃安排。虔東稀土集團(tuán)股份有限公司接受任務(wù)后，立即成立了《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)起草小組。2024年2月~2024年4月，查閱文獻(xiàn)、搜集資料，企業(yè)調(diào)研，統(tǒng)一樣的選擇及設(shè)計(jì)；2024年4月25日，完成了統(tǒng)一樣品的制備，。2024年5月~2024年8月，統(tǒng)一樣的條件試驗(yàn)摸索，研究報(bào)告的輸出。2024年8月15日，組織各參與單位建立微信交流群。2024年8月25日，郵寄統(tǒng)一樣至10家參編單位并將試驗(yàn)方案發(fā)送給驗(yàn)證單位。2024年9月29日~2024年10月20日，各驗(yàn)證單位完成標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證工作并返回驗(yàn)證報(bào)告。在驗(yàn)證過程中，各驗(yàn)證單位提出主要的技術(shù)意見如下表2：表2驗(yàn)證單位意見匯總處理序號(hào)意見內(nèi)容提出單位處理意見備注1儀器設(shè)備建議列出可以滿足950℃灼燒設(shè)備包頭市科銳微磁不采納已列舉主要設(shè)備2增加研磨機(jī)，標(biāo)明功率及轉(zhuǎn)速的要求，及達(dá)到什么研磨效果，因?yàn)樵嚇右笱心グ^市英思特稀磁新材料股份有限公司不采納原文引用XB/T612.1中2.43為何要先稱重再研磨？本文件中用不到這個(gè)重量。安徽大地熊新材料股份有限公司采納修改公式報(bào)出為實(shí)物量4樣品前處理方法表述有點(diǎn)亂。7.2是把樣品置于蒸發(fā)皿中，再置于干燥器中冷卻至室溫，再加熱灼燒、冷卻嗎？不理解第一次冷卻的意義。安徽大地熊新材料股份有限公司采納修改文本5置于干燥器中冷卻至室溫，稱重，立即研磨均勻建議修改為置于干燥器中冷卻至室溫，破碎、研磨、混勻，立即稱樣包頭市科銳微磁、安徽大地熊新材料股份有限公司不采納先稱重后研磨6在“**瓷蒸發(fā)皿中”之后加上“鋪平”，（目的是受熱均勻全部烘干）包頭市英思特稀磁新材料股份有限公司采納7加熱灼燒0.5h至干燥，冷卻，稱重，立即研磨均勻建議修改為加熱灼燒0.5h至干燥，稍冷，置于干燥器中冷卻至室溫，研磨、混勻，立即稱樣。刪除樣品開封后立即稱量。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)加熱溫度及樣品溶解時(shí)間對(duì)結(jié)果產(chǎn)生影響包頭市科銳微磁部分采納步驟已寫明低溫加熱溶解8對(duì)于油泥料、潮濕粉料的前處理只灼燒0.5h是否足夠天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司不采納樣品易著火9在“**瓷蒸發(fā)皿中”之后加上“鋪平”，同時(shí)后面改成“逐步升溫至300℃～400℃”，（由于是濕料，瞬間升溫會(huì)出現(xiàn)噴濺逸沸現(xiàn)象。雖然噴濺對(duì)結(jié)果沒影響，但要考慮安全）包頭市英思特稀磁新材料股份有限公司不采納原文引用XB/T612.1中2.410加蓋表面皿，低溫加熱至試樣分解完全建議給出加熱溫度包頭市科銳微磁不采納未使用控溫加熱板11“低溫加熱至試樣分解完全”，有些試樣不能分解完全，表述不恰當(dāng)。安徽大地熊新材料股份有限公司不采納原文引用XB/T612.2中6.412由于全部選擇相同的分取倍數(shù)，從而在測(cè)定中需要克服大基體溶液中曲線彎曲的問題，是否考慮增加一個(gè)更大的分取倍數(shù)來應(yīng)對(duì)高含量樣品的測(cè)定天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司不采納樣品含量均在曲線測(cè)量范圍內(nèi)，且曲線并未彎曲13實(shí)際測(cè)定中推薦的分析譜線不能滿足其它型號(hào)設(shè)備的要求,建議各元素增加一些推薦分析譜線天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司提出方推薦分析線14試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理部分，舊標(biāo)準(zhǔn)是計(jì)算實(shí)物雜質(zhì)元素含量，修訂稿是計(jì)算燒后含量，這個(gè)在前言未有說明。建議燒后的和實(shí)物的計(jì)算公式均表述。福建省金龍稀土股份有限公司采納綜合各驗(yàn)證單位反饋的意見，起草單位對(duì)討論稿及研究報(bào)告進(jìn)行修改完善，形成了《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》（征求意見稿）。4.3征求意見階段2024年10月16日，主編單位向18家單位發(fā)送征求意見稿及編制說明，廣泛征求意見?；睾膯挝粩?shù)17家，回函并有建議或意見的單位數(shù)9家。根據(jù)征求意見稿的回函情況，針對(duì)各家反饋的意見，經(jīng)編制組討論研究，提出具體的修改建議及采納情況，具體見《標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿匯總處理表》，并于2024年10月31日形成了《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審稿及其編制說明。4.3.1預(yù)審階段2024年11月5日~11月8日在?？谡匍_2024年度全國稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)年會(huì)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第3部分：硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》進(jìn)行預(yù)審。4.5審定階段。。。。。。4.6報(bào)批。。。。。。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)1、編制原則1）對(duì)原有方法進(jìn)行優(yōu)化和改進(jìn)隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，應(yīng)不斷吸收新的分析技術(shù)和研究成果，對(duì)原有方法進(jìn)行優(yōu)化和改進(jìn)，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度?！禭B/T612.1-2019釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第1部分稀土總量的測(cè)定》和《XB/T612.2-2019釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法第2部分十五個(gè)稀土元素氧化物配分量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》于2019年發(fā)布，該方法標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定試樣的處理應(yīng)在300~400℃電熱板上加熱灼燒1h至干燥，冷卻，稱重，立即研磨均勻。為保證樣品的代表性和一致性，在XB/T612.3-2013的基礎(chǔ)上，對(duì)方法進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)。（2）新增技術(shù)內(nèi)容，滿足市場(chǎng)需求XB/T612.3-2013方法中采用的基體匹配法所使用的基體已跟市場(chǎng)實(shí)際釹鐵硼廢料樣品的成分有較大出入，高鈰、高釓含量的廢料占比增大，而原基體中并未加入鈰和釓。為了保證結(jié)果的準(zhǔn)確性，增加符合現(xiàn)行市場(chǎng)需求的技術(shù)內(nèi)容。2、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容及其確定的依據(jù)2.1標(biāo)準(zhǔn)范圍本部分適用于釹鐵硼廢料中硼、鈷、鋁、銅、鉻、鎳、錳、鈦、鈣、鎂含量的測(cè)定。測(cè)定范圍見表4。表4測(cè)定范圍元素測(cè)定范圍/%Cr、Ni、Mn、Ti0.010~1.00B、Al、Cu、Ca、Mg0.010~2.00Co0.010~5.002.2酸度的選擇研究了2%、5%、10%酸(鹽酸:硝酸=3:1)的濃度對(duì)各元素信號(hào)強(qiáng)度的影響,試驗(yàn)發(fā)現(xiàn):隨著酸度的增大,各元素信號(hào)強(qiáng)度有上升的趨勢(shì),結(jié)果如表5,考慮到酸度太大時(shí)可能對(duì)儀器設(shè)備的檢測(cè)系統(tǒng)造成影響,故酸度選擇5%。表5酸度值譜線強(qiáng)度值2%5%10%B249.7732870.022992.533044.46B208.9594499.474927.544905.02Co228.616806.52825.98917.65Co237.8621270.661296.061383.19Cu224.7002403.992603.742722.45Cu327.3963000.883107.473215.59Al237.3129923.519993.1010477.06Cr267.7161219.791280.121363.72Ni216.5563219.373350.373359.80Mn257.6103442.523525.943761.29Ti336.121807.45822.02867.68Ca393.6665032.997602.9610611.99Mg279.55325260.6529719.5735950.672.3分析線的選擇用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.5）分別對(duì)分析線進(jìn)行掃描峰疊加，對(duì)被測(cè)元素的多條譜線進(jìn)行了考察，通過繪制了系列標(biāo)準(zhǔn)的輪廓圖和工作曲線圖，分析各條譜線的干擾情況、工作曲線的相關(guān)系數(shù)、信噪比和強(qiáng)度，選擇無譜線重疊干擾，或譜線干擾量可以忽略不計(jì)且信背比高的譜線作為分析線。祥見下圖：Al:237.312nmB:208.959nmB:249.773nmCo:228.616nmCo:237.862nmCr:267.716nmCu:224.700nmCu:327.396nmMn:257.610nmNi:216.556nmTi:336.121nmCa:393.666nmMg:279.553nm2.4稱樣量的選擇分別稱取0.5g、1.0g、2.0g統(tǒng)一樣1#和3#，按分析試驗(yàn)（6.4）制備成1mg/mL的溶液進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如表6所示。表6單位%稱樣量元素1#3#0.5g1.0g2.0g0.5g1.0g2.0gB0.7040.7020.5880.5980.5900.517Co0.9700.9570.8980.1220.1210.112Cu0.1170.1210.1070.1540.1530.137Al0.1510.1550.1330.5580.5620.496Cr0.01800.01770.01250.02160.02030.0155Ni0.01240.01250.01030.02420.02480.0199Mn0.04740.04560.04140.04000.03890.0357Ti0.03100.03120.02200.06740.06670.0420Ca0.1770.1830.1510.6160.6090.554Mg0.02100.02160.01770.09680.1020.0893由此結(jié)果可以看出，稱樣量分別為0.5g和1.0g時(shí)的結(jié)果均穩(wěn)定，因?yàn)榇藰?biāo)準(zhǔn)為系列標(biāo)準(zhǔn)，考慮到實(shí)際生產(chǎn)時(shí)的方便性，故稱樣量選擇1.0g。2.5共存元素的干擾分別配置濃度為0.1mg/mL的Y、La、Sm、Tb、Ho單一稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.3mg/mL的Ce、Pr、Gd、Dy單一稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.6mg/mL的Nd標(biāo)準(zhǔn)溶液；0.02mg/mL的Eu、Er、Tm、Yb、Lu單一稀土標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)各分析線進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表11。分別配置共存元素B（20μg/mL）、Co（50μg/mL）、Al（20μg/mL）、Cu（20μg/mL）、Cr（10μg/mL）、Ni（10μg/mL）、Mn（10μg/mL）、Ti（10μg/mL）、Ca（20μg/mL）、Mg（20μg/mL）、Fe（0.8mg/mL）的溶液進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見表12，/表示無干擾?？梢娝x分析線受共存元素干擾小，各單一稀土、非稀土雜質(zhì)不影響各被檢測(cè)元素結(jié)果。表11分析線干擾濃度單位：%YLaCePrNdSmEuGdTbDyHoErTmYbLuB249.773///////////////B208.959///////////////Co228.616///////////////Co237.862///////////////Cu224.700///////////////Cu327.396///////////////Al237.312///////////////Cr267.716///////////////Ni216.556///////////////Mn257.610///////////////Ti336.121///////////////Ca393.666///////////////Mg279.553///////////////表12分析線干擾濃度單位：%BCoCuAlCrNiMnTiCaMgFeB249.773//////////B208.959//////////Co228.616//////////Co237.862//////////Cu223.008//////////Cu327.396//////////Al237.312//////////Cr267.716//////////Ni216.556//////////Mn257.610//////////Ti336.121//////////Ca393.666//////////Mg279.553//////////2.6檢出限及方法測(cè)定限在選定的測(cè)定條件下，對(duì)空白溶液及0.8mg/mL的鐵基溶液各測(cè)定11次，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差確定本方法的檢出限，以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差并結(jié)合進(jìn)樣濃度確定本方法的測(cè)定下限，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表7。表7溶液元素標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）檢出限（%）測(cè)定下限（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）檢出限（%）測(cè)定下限（%）空白溶液0.8mg/mL的鐵基溶液B0.0001480.0004440.001480.0002000.0006000.00200Co0.0000480.0001440.000480.0001630.0004890.00163Cu0.0000870.0002610.000870.0001060.0003180.00106Al0.0003060.0009180.003060.0009080.0027240.00908Cr0.0000260.0000780.000260.0000220.0000660.00022Ni0.0000940.0002820.000940.0002650.0007950.00265Mn0.0000020.0000060.000020.0000080.0000240.00008Ti0.0000110.0000330.000110.0000320.0000960.00096Ca0.0000160.0000480.000160.0000950.0002850.00285Mg0.0000010.0000030.000010.0000020.0000060.00002由此表可以看出，所有元素均滿足0.010%的下限，故測(cè)定下限定為0.010%2.7標(biāo)準(zhǔn)加入回收試驗(yàn)在選定的測(cè)定條件下，測(cè)定4#統(tǒng)一樣，并分別進(jìn)行加標(biāo)，做加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見表8。表8加入元素本底值%加入量%測(cè)定值%回收率%加入量%測(cè)定值%回收率%加入量%測(cè)定值%回收率%B0.00530.20.20197.850.80.79798.961.61.5999.04Co0.01520.50.517100.362.01.9094.244.03.9999.37Cu0.01300.20.21299.500.80.813100.001.61.62100.44Al0.01500.20.21399.000.80.80298.381.61.6099.06Cr0.02750.10.12193.500.30.32799.830.60.629100.25Ni0.00800.10.10496.000.30.30599.000.60.616101.33Mn0.2250.10.325100.000.30.525100.000.60.838102.17Ti0.01610.10.11598.900.30.31398.970.60.60698.32Ca0.00620.20.210101.900.80.845104.851.61.62100.86Mg0.00470.20.19896.650.80.818101.661.61.62100.96由表8可見，各元素回收率為93.50%～104.85%。2.8方法精密度為了考察本方法的精密度，對(duì)1#、2#、3#、4#、5#、6#統(tǒng)一樣品分別進(jìn)行了11次重復(fù)測(cè)定，統(tǒng)計(jì)平均值和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)報(bào)告。三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析及預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果1數(shù)據(jù)匯總處理分析1.1原始數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和檢驗(yàn)主起草單位對(duì)各試驗(yàn)室內(nèi)數(shù)據(jù)進(jìn)行了均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的統(tǒng)計(jì)，并就各試驗(yàn)室內(nèi)數(shù)據(jù)和試驗(yàn)室間均值進(jìn)行了格拉布斯檢驗(yàn)以及實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)等精度檢驗(yàn)（柯克倫檢驗(yàn)）。試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和檢驗(yàn)結(jié)果見數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)報(bào)告。1.2對(duì)于岐離和離群數(shù)據(jù)的分析試驗(yàn)數(shù)據(jù)取舍在統(tǒng)計(jì)學(xué)基礎(chǔ)上還應(yīng)符合化學(xué)分析特點(diǎn)，對(duì)于岐離和離群數(shù)據(jù)是否留用，試驗(yàn)采取的判斷方式：實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果與參考值之差|Xmax-μ0|不大于CD′（μ0理論上為真值，在無真值的情況下采用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)或?qū)嶒?yàn)室間平均值，Xmax為最大偏離數(shù)據(jù)），則數(shù)據(jù)符合要求留用，否則舍去。CD′按照下式計(jì)算。式中：δE為相近測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的實(shí)驗(yàn)室之