2023屆高考化學(xué)魯科版一輪復(fù)習(xí)學(xué)案-第八章第4課時　鹽類的水解及應(yīng)用

第4課時鹽類的水解及應(yīng)用1.認(rèn)識鹽類水解的原理。2.認(rèn)識影響鹽類水解的主要因素。3.了解鹽類水解的應(yīng)用,如鋁鹽和鐵鹽的凈水作用。鹽類的水解及其規(guī)律1.鹽類的水解2.水解方程式的書寫(1)一般要求如NH4Cl水解的離子方程式為NH4++H2ONH3·H2O+H+(2)三種類型的鹽水解方程式的書寫①多元弱酸鹽水解:分步進(jìn)行,以第一步為主。如Na2CO3水解的離子方程式為CO32-+H2OHCO3-+OH-、HCO3-+H2OH2②多元弱堿鹽水解:水解離子方程式一步完成。如FeCl3水解的離子方程式為Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。③陰、陽離子相互促進(jìn)的水解:水解程度較大,書寫時要用“”“↑”“↓”等。如Na2S溶液與AlCl3溶液混合后反應(yīng)的離子方程式為3S2-+2Al3++6H2O3H2S↑+2Al(OH)3↓。3.鹽類水解的規(guī)律有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解,都弱都水解;誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實(shí)例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3否中性pH=7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NH4+酸性pH<7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa、Na2CO3是CH3COO-、CO堿性pH>7[理解辨析]1.判一判(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)某鹽溶液呈酸性,該鹽一定發(fā)生了水解反應(yīng)。()(2)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽。()(3)常溫下,pH=10的CH3COONa溶液與pH=4的NH4Cl溶液,水的電離程度相同。()(4)熔融的Na2CO3和Na2CO3溶液中,c(Na+)都是c(CO3解析:(1)也可能是由于電離形成的,如NaHSO4溶液。(2)發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性,也可能呈中性,如CH3COONH4。(4)碳酸鈉溶液中,碳酸根離子水解,鈉離子不水解,所以Na+的濃度大于CO3答案:(1)×(2)×(3)√(4)×2.想一想廣義的水解觀認(rèn)為無論是鹽的水解還是非鹽的水解,其最終結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別離解成兩部分,然后兩兩重新組合成新的物質(zhì),根據(jù)該理論,你認(rèn)為PCl3和Al4C3的水解產(chǎn)物是什么?提示:PCl3的水解產(chǎn)物是HCl、H3PO3;Al4C3的水解產(chǎn)物是Al(OH)3、CH43.做一做(1)常溫下,同濃度的①Na2CO3溶液,②CH3COONa溶液,③NaHCO3溶液,pH由大到小的順序是(填序號)。

(2)根據(jù)要求寫出有關(guān)的離子方程式。①Na2S溶液呈堿性的原因:

。

②對于易溶于水的正鹽MnRm溶液,若pH>7,其原因是,若pH<7,其原因是。

答案:(1)①>③>②(2)①S2-+H2OHS-+OH-②Rn-+H2OHR(n-Mm++mH2OM(OH)m+mH+水解原理及離子方程式的書寫1.(2022·吉林梅河口月考)下列式子屬于正確的水解反應(yīng),且溶液呈酸性的是(B)A.HCO3-+H2OH3O++CB.Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+C.Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+D.H2CO3+H2OH3O++HCO3解析:HCO3-+H2OH3O++CO32-是HCO3-的電離方程式,A錯誤;Fe3+水解生成Fe(OH)3,溶液呈酸性,B正確;Cu2+水解應(yīng)該用可逆號,溶液呈酸性,C錯誤;H2CO3+H2OH3O++HCO2.25℃時,實(shí)驗(yàn)測得0.10mol·L-1的NaHB溶液的pH=9.1。下列說法中正確的是(C)A.NaHB的電離方程式為NaHBNa++H++B2-B.HB-在水溶液中只存在HB-的水解平衡C.HB-的水解程度大于電離程度D.溶液中水電離出的c(H+)為10-9.1mol·L-1解析:HB-在水中不完全電離,A錯誤;HB-在水中水解程度大于電離程度,B錯誤,C正確;HB-以水解為主,促進(jìn)水的電離,D錯誤。酸式鹽溶液的酸堿性(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離,不水解,溶液一定顯酸性,如NaHSO4Na++H++SO42(2)弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,取決于酸式酸根離子的電離程度和水解程度的相對大小。①電離程度大于水解程度時,呈酸性,如HSO3-、H2P②電離程度小于水解程度時,呈堿性,如HCO3-、HS-、HP水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律3.相同溫度、相同濃度下的八種溶液,其pH由小到大的順序如圖所示,圖中①②③④⑤代表的物質(zhì)可能分別為(B)A.NH4Cl(NH4)2SO4CH3COONaNaHCO3NaOHB.(NH4)2SO4NH4ClCH3COONaNaHCO3NaOHC.(NH4)2SO4NH4ClNaOHCH3COONaNaHCO3D.CH3COOHNH4Cl(NH4)2SO4NaHCO3NaOH解析:由于NaNO3顯中性,故①②的溶液顯酸性,且由于NH4HSO4因電離顯強(qiáng)酸性,酸性強(qiáng)弱相當(dāng)于一元強(qiáng)酸,故①②要么是弱酸,要么是強(qiáng)酸弱堿鹽;③④溶液的堿性弱于Na2CO3,故應(yīng)均為強(qiáng)堿弱酸鹽,根據(jù)越弱越水解的規(guī)律可知,③對應(yīng)的酸的酸性應(yīng)強(qiáng)于④所對應(yīng)的酸的酸性;⑤的堿性強(qiáng)于Na2CO3,故其要么是堿,要么是強(qiáng)堿弱酸鹽,且需對應(yīng)的酸的酸性弱于HCO3-。相同溫度、相同濃度下,NH4Cl、(NH4)2SO4溶液中,(NH4)2SO4中銨根離子濃度更大,故其酸性更強(qiáng),pH更小,故A錯誤;CH3COONa、NaHCO3溶液均顯堿性,且兩者的堿性均弱于Na2CO3,且由于酸性CH3COOH>H2CO3,故CH3COONa、NaHCO3溶液中,后者的pH更大,NaOH是強(qiáng)堿,電離顯堿性,溶液pH強(qiáng)于Na2CO3,故B正確,C錯誤;(NH4)2SO4.室溫下,0.1mol·L-1的NH4CN溶液的pH等于9.32,下列說法錯誤的是(B)A.上述溶液能使甲基橙試劑變黃色B.室溫下,NH3·H2O是比HCN更弱的電解質(zhì)C.上述溶液中CN-的水解程度大于NH4D.室溫下,0.1mol·L-1NaCN溶液中,CN-的水解程度小于上述溶液中CN-的水解程度解析:室溫下,NH4CN溶液呈堿性,則該溶液能使甲基橙試劑變黃色,故A正確;HCN和NH3·H2O均是弱電解質(zhì),NH4CN溶液呈堿性,說明CN-的水解程度大于NH4+的水解程度,由越弱越水解知NH3·H2O是比HCN強(qiáng)的電解質(zhì),故B錯誤,C正確;CN-、NH4+相互促進(jìn)水解,所以0.1mol·L-1NaCN溶液中,CN-的水解程度小于同濃度下NH鹽類水解的影響因素及應(yīng)用1.鹽類水解的影響因素(1)內(nèi)因主要因素是鹽本身的性質(zhì),酸(或堿)越弱,其對應(yīng)的弱酸陰離子(或弱堿陽離子)的水解程度越大,溶液的堿性(或酸性)越強(qiáng),即越弱越水解。(2)外因影響因素平衡移動水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸、堿酸弱堿陽離子的水解程度減小堿弱酸根離子的水解程度減小鹽水解形式相同的鹽相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)水解形式相反的鹽相互促進(jìn)[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]稀溶液中,鹽的濃度越小,水解程度越大,但由于溶液體積的增大是主要的,故水解產(chǎn)生的H+或OH-的濃度是減小的,則溶液酸性(或堿性)越弱。2.鹽類水解的應(yīng)用(1)判斷鹽溶液的酸堿性如CH3COONa溶液顯堿性,原因是CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。(2)判斷弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱如物質(zhì)的量濃度相同的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次為8、9、10,則HX、HY、HZ的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镠X>HY>HZ。(3)酸式鹽溶液酸堿性的判斷NaHSO3溶液顯酸性,弱酸的酸式酸根電離程度大于水解程度;NaHCO3溶液顯堿性,弱酸的酸式酸根水解程度大于電離程度。(4)比較溶液中離子濃度的大小如Na2CO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO(5)明礬、FeCl3等作凈水劑Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+。(6)FeCl3膠體制備將飽和FeCl3溶液滴入沸水中制備Fe(OH)3膠體,原理是Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+。(7)利用鹽類水解除雜如MgCl2溶液中混有FeCl3,可加入MgO、Mg(OH)2、MgCO3等通過調(diào)節(jié)溶液pH促進(jìn)Fe3+水解,使之轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀。(8)純堿溶液去油污,熱純堿溶液去污能力更強(qiáng)純堿去油污的原理是CO32-+H2OHCO3(9)化肥施用草木灰不能與銨態(tài)氮肥混用,因?yàn)?NH4++CO32-2NH3↑+CO(10)金屬表面除銹如利用NH4Cl溶液等,NH4(11)中和滴定指示劑的選擇若用強(qiáng)堿滴定弱酸,達(dá)到滴定終點(diǎn)后,因生成強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,所以應(yīng)選用在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑,如酚酞;若用強(qiáng)酸滴定弱堿,達(dá)到滴定終點(diǎn)后,因生成強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液呈酸性,所以應(yīng)選用在酸性范圍內(nèi)變色的指示劑,如甲基橙。(12)易水解鹽溶液的配制與保存配制FeCl3溶液時加少量稀鹽酸,配制FeSO4溶液時加少量稀硫酸和鐵粉。(13)判定離子能否大量共存①如Al3+與CO32-、HCO3-、[Al(OH)4]-②Fe3+與CO32-、HCO3-、[Al(OH)4]-在溶液中發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)不能大量共存,但Fe3+(14)泡沫滅火器的原理Al3++3HCO3-Al(OH)3↓+3CO2(15)鹽溶液的蒸發(fā)結(jié)晶問題①鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸或酸根陰離子及易水解的強(qiáng)堿鹽,蒸發(fā)結(jié)晶后一般得原物質(zhì),如Al2(SO4)3溶液、Na2CO3溶液等。②生成易揮發(fā)性酸且金屬陽離子水解生成難溶性堿時,蒸干灼燒后一般得對應(yīng)的金屬氧化物,如AlCl3溶液蒸發(fā)結(jié)晶得到Al(OH)3,灼燒得到Al2O3,故從溶液中得到AlCl3固體需要在HCl氣流中加熱蒸發(fā)。③受熱易分解的鹽,蒸干灼燒后得不到原物質(zhì),如Ca(HCO3)2、NaHCO3、NH4Cl等。④還原性鹽在蒸發(fā)時會被O2氧化,如FeCl2溶液蒸干灼燒,最后得到Fe2O3。[理解辨析]1.判一判(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液,運(yùn)用了鹽類的水解原理。()(2)CH3COO-與NH4(3)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中c((4)向0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中加入少量水,c(解析:(1)NaCl為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不水解,電解食鹽水的方法制取消毒液是運(yùn)用的電解原理。(2)CH3COO-與NH4(3)通入HCl抑制了Fe3+的水解,Fe3+濃度增大的很少,Cl-濃度增大的多,故c((4)CH3COOH的電離常數(shù)Ka=c(CH3COO-答案:(1)×(2)×(3)×(4)×2.想一想(1)如圖所示三個燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01mol·L-1CH3COONa溶液,并分別放置在盛有水的燒杯中,然后向燒杯①中加入生石灰,向燒杯③中加入NH4NO3晶體,燒杯②中不加任何物質(zhì),說出燒瓶中各有什么現(xiàn)象?并說明其原因。提示:①中溶液紅色變深,②中溶液紅色不變,③中溶液紅色變淺。CH3COONa水解是吸熱反應(yīng),①中生石灰與水反應(yīng)放熱,溫度升高,水解平衡右移,溶液紅色變深;②中水解平衡不移動,溶液紅色不變;③中NH4NO3晶體溶解吸熱,溫度降低,水解平衡左移,溶液紅色變淺。(2)以FeCl3水解為例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填寫外界條件對水解平衡的影響。條件移動方向H+數(shù)目pH現(xiàn)象升溫

顏色變

加H2O

顏色變

加FeCl3

顏色變

通入HCl

顏色變

加NaHCO3

生成

沉淀,放出氣體加AlCl3

顏色變

提示:條件移動方向H+數(shù)目pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深加H2O向右增多增大顏色變淺加FeCl3向右增多減小顏色變深通入HCl向左增多減小顏色變淺加NaHCO3向右減小增大生成紅褐色沉淀,放出氣體加AlCl3向左增多減小顏色變淺1.欲使CH3COONa稀溶液中c(①固體NaOH②固體KOH③固體CH3COONa④固體NaHSO4A.①或④ B.②或③C.①或② D.③或④解析:由CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-可知,欲使c(CH3COO-)c(Na+)增大,原溶液中c(Na+)不變時,則應(yīng)使c(CH3COO-)增大,水解平衡向逆反應(yīng)方向移動。①加入少量固體NaOH,c(Na+)增大,c(CH3COO-)也增大,根據(jù)勒夏特列原理,c(CH3COO-)增大的倍數(shù)比c(Na+)增大的倍數(shù)小,因此c(CH3COO-)c(Na+)2.(2021·山西運(yùn)城期末)下列說法中,與鹽類水解無關(guān)的是(D)①明礬可作凈水劑②為保存FeCl2溶液,要在溶液中加入少量鹽酸③加熱蒸干AlCl3溶液,得不到AlCl3固體④NH4Cl和ZnCl2溶液可作金屬焊接中的除銹劑⑤實(shí)驗(yàn)室盛放Na2CO3、Na2SiO3等溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞⑥在NH4Cl或AlCl3溶液中加入鎂條會產(chǎn)生氣泡⑦泡沫滅火器反應(yīng)原理⑧長期使用硫酸銨,土壤酸性增強(qiáng),草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用A.①④⑦ B.②⑤⑧C.③④⑥ D.全有關(guān)解析:①鋁離子水解生成膠體,膠體具有吸附懸浮雜質(zhì)的作用,起到凈水的作用,和鹽類的水解有關(guān);②亞鐵離子水解顯酸性,加入鹽酸抑制亞鐵離子的水解,和鹽類的水解有關(guān);③AlCl3水解生成Al(OH)3和HCl,而HCl是揮發(fā)性酸,加熱時HCl揮發(fā),AlCl3的水解被促進(jìn),故得到的是Al(OH)3,而得不到AlCl3,和鹽類的水解有關(guān);④NH4Cl和ZnCl2均是強(qiáng)酸弱堿鹽,水解顯酸性,故能在金屬焊接中除銹,和鹽類的水解有關(guān);⑤Na2CO3、Na2SiO3在水溶液中均能水解產(chǎn)生NaOH,NaOH能和玻璃中的二氧化硅反應(yīng)生成硅酸鈉,導(dǎo)致瓶塞和瓶體打不開,故Na2CO3、Na2SiO3溶液盛放在玻璃瓶中時不能用玻璃塞,和鹽類的水解有關(guān);⑥NH4Cl和AlCl3均是強(qiáng)酸弱堿鹽,水解均呈酸性,故將鎂條放進(jìn)NH4Cl或AlCl3溶液中產(chǎn)生氣泡,和鹽類的水解有關(guān);⑦泡沫滅火器中是Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液,兩者發(fā)生相互促進(jìn)水解的反應(yīng)生成Al(OH)3和CO2,和鹽類的水解有關(guān);⑧(NH4)2SO4水解顯酸性,故長期使用硫酸銨,土壤酸性增強(qiáng),草木灰中含K2CO3,水解顯堿性,而銨態(tài)氮肥中含NH43.[FeCl4(H2O)2]-為黃色,溶液中可以存在可逆反應(yīng):Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,下列實(shí)驗(yàn)所得結(jié)論不正確的是(D)①②③④加熱前溶液為淺黃色,加熱后顏色變深加熱前溶液接近無色,加熱后溶液顏色無明顯變化加入NaCl后,溶液立即變?yōu)辄S色,加熱后溶液顏色變深加熱前溶液為黃色,加熱后溶液顏色變深注:加熱為微熱,忽略體積變化。A.實(shí)驗(yàn)①中,Fe2(SO4)3溶液顯淺黃色的原因是Fe3+水解產(chǎn)生了少量Fe(OH)3B.實(shí)驗(yàn)②中,酸化對Fe3+水解的影響程度大于溫度的影響C.實(shí)驗(yàn)③中,加熱,可逆反應(yīng):Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-正向移動D.實(shí)驗(yàn)④,可證明升高溫度,顏色變深一定是因?yàn)镕e3+水解平衡正向移動解析:加熱促進(jìn)水解,鐵離子水解生成氫氧化鐵,則實(shí)驗(yàn)①中,Fe2(SO4)3溶液顯淺黃色的原因是Fe3+水解產(chǎn)生了少量Fe(OH)3,故A項(xiàng)正確;由Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+可知,酸化后加熱溶液顏色無明顯變化是由于氫離子抑制了鐵離子水解,則實(shí)驗(yàn)②中酸化對Fe3+水解的影響程度大于溫度的影響,故B項(xiàng)正確;加入NaCl后,溶液立即變?yōu)辄S色,發(fā)生反應(yīng)Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,[FeCl4(H2O)2]-為黃色,加熱時平衡正向移動,溶液顏色變深,故C項(xiàng)正確;實(shí)驗(yàn)④中會存在Fe3++4Cl-+2H2O[FeCl4(H2O)2]-,升高溫度,該平衡正向移動,溶液顏色也會變深,因此實(shí)驗(yàn)④不能證明升高溫度,顏色變深一定是因?yàn)镕e3+水解平衡正向移動,故D項(xiàng)不正確。4.(2021·河南開封模擬)某同學(xué)探究溶液的酸堿性對FeCl3水解平衡的影響,實(shí)驗(yàn)方案如下:室溫下,配制50mL0.001mol·L-1FeCl3溶液、50mL對照組溶液X,向兩種溶液中分別滴加1滴1mol·L-1HCl溶液、1滴1mol·L-1NaOH溶液,測得溶液pH隨時間變化的曲線如圖所示。下列說法不正確的是(B)A.依據(jù)M點(diǎn)對應(yīng)的pH,說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng)B.對照組溶液X的組成可能是0.003mol·L-1KCl溶液C.依據(jù)曲線c和d說明Fe3+水解平衡發(fā)生了移動D.通過儀器檢測體系渾濁度的變化,可表征水解平衡移動的方向解析:FeCl3溶液的pH小于7,溶液顯酸性,原因是Fe3+發(fā)生了水解,A正確;KCl溶液的pH等于7,B不正確;在FeCl3溶液中加堿、加酸后,溶液的pH的變化程度均比對照組溶液X的小,因?yàn)榧铀峄蚣訅A均引起了Fe3+水解平衡的移動,故溶液的pH的變化比較緩和,C正確;FeCl3水解生成氫氧化鐵,故溶液的渾濁程度變大,則表明水解被促進(jìn),否則被抑制,D正確。水解常數(shù)(Kh)與Ka(Kb)及Kw的關(guān)系及應(yīng)用1.水解常數(shù)的概念(1)含義:鹽類水解的平衡常數(shù),稱為水解常數(shù),用Kh表示。(2)表達(dá)式①對于A-+H2OHA+OH-,Kh=c(HA)·②對于B++H2OBOH+H+,Kh=c(BOH)·(3)意義和影響因素①Kh越大,表示相應(yīng)鹽的水解程度越大。②Kh只受溫度的影響,升高溫度,Kh增大。2.水解常數(shù)(Kh)與Ka(Kb)、Kw的定量關(guān)系以CH3COONa為例,CH3COONa溶液中存在水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,Kh=c(CHc(c(OH-)·c(H+)c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH)=KwKa,因而Ka(K可以用電離平衡常數(shù)與水解平衡常數(shù)的大小關(guān)系判斷弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性,以HCO3-為例,已知Ka1=c(HCO3-)·c(H+)c(H2CO3),Ka2=c(CO32[理解辨析]1.想一想25℃時,H2SO3HSO3-+H+的電離常數(shù)Ka1=1×10-2,則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh為多少?若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中c提示:Kh=KwKa1=1×10-12。c(H2SO3)c(HSO3-)=c(H+)2.做一做(1)已知某溫度時,Kw=1.0×10-12,Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh=2.0×10-3,則當(dāng)溶液中c(HCO3-)∶c(CO3(2)已知25℃時,NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=1.8×10-5,該溫度下1mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=mol·L-1(已知5.解析:(1)根據(jù)Na2CO3溶液的水解常數(shù)的公式Kh=c((2)一水合氨的電離平衡常數(shù)與銨根離子的水解平衡常數(shù)之間的關(guān)系式可表示為Kh=Kw答案:(1)9(2)2.36×10-5水解常數(shù)(Kh)與Ka(Kb)及Kw的關(guān)系1.(2021·黑龍江哈爾濱期末)已知常溫下CN-的水解常數(shù)Kh=1.61×10-5。常溫下,含等物質(zhì)的量的HCN與NaCN的混合溶液,下列說法不正確的是(A)A.溶液顯酸性B.溶液顯堿性C.溶液中c(CN-)<c(HCN)D.溶液中c(Na+)>c(CN-)解析:根據(jù)公式Kh=KwKa(HCN),由此可求出Ka(HCN)≈6.2×10-10,故CN-的水解能力強(qiáng)于HCN的電離能力,由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等,故CN-水解生成的c(OH-)大于HCN電離生成的c(H+),混合溶液顯堿性,且c(CN2.已知碳酸的電離常數(shù):Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11。HCO3-的水解常數(shù)Kh2=2.27×10-8,CO32-的水解常數(shù)Kh1=2.12×A.酸性:H2CO3>HCO3-,堿性:HCOB.c(HCO3-)=c(Na+)=c(CC.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CD.c(K+)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(C解析:兩溶液混合后,為等濃度HCO3-和CO32-的混合物。A.H2CO3的第一級電離大于第二級電離,故酸性H2CO3>HCO3-,CO32-的水解程度大于HCO3-的水解程度,故堿性CO32->HCO3-,錯誤;B.等濃度HCO3-有關(guān)水解常數(shù)(Kh)與Ka(Kb)及Kw的計(jì)算3.室溫時,分別向濃度均為0.1mol·L-1、體積均為20mL的HX和HY溶液中滴入等濃度的氨水,溶液中由水電離出的c水(H+)與加入氨水的體積的關(guān)系如圖所示:已知:常溫時,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。下列說法正確的是(C)A.HX的電離常數(shù)為Ka=1.0×10-9B.HX、HY均為弱電解質(zhì)C.NH4+的水解常數(shù)Kh≈5.6×D.a、b兩點(diǎn)對應(yīng)的溶液中,NH4解析:由題圖可知,0.1mol·L-1HX溶液中,由水電離出的c水(H+)=1.0×10-10mol·L-1,故溶液中的c(H+)≈c(X-)=1.0×10-4mol·L-1,即Ka(HX)=c(H+)·c(X-)c(HX)=1.0×10-7,故A項(xiàng)錯誤;V(氨水)=0時,根據(jù)由水電離出的c水(H+)可知,HX為弱酸,即為弱電解質(zhì),HY為強(qiáng)電解質(zhì),故B項(xiàng)錯誤;Kb(NH3·H2c(KwKb(NH3·H2O)=1.0×10-144.將新買的瓷制餐具、茶具、酒具放入10%的醋內(nèi)煮上兩三個小時,可除去新瓷器所含的微量鋁,避免鋁毒危害身體。已知25℃時,Ka(CH3COOH)=1.7×10-5。該溫度下用0.1mol·L-1的醋酸滴定10.00mL0.1mol·L-1的堿MOH,測定過程中加入醋酸的體積(V)與溶液中l(wèi)gc(A.MOH的電離方程式為MOHM++OH-B.a點(diǎn)V(CH3COOH)=10.00mLC.25℃時,CH3COO-的水解平衡常數(shù)為1017×10D.b點(diǎn),c(CH3COO-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)解析:開始時0.1mol·L-1的MOH的c(H+)c(OH-)=10-12,則c(H+)=10-13mol·L-1,c(OH-)=0.1mol·L-1,MOH是強(qiáng)堿,完全電離,A正確;當(dāng)加入V(CH3COOH)=10.00mL,CH3COOH和MOH恰好反應(yīng)生成CH3COOM溶液,溶液顯堿性,而a點(diǎn)c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,B錯誤;醋酸的水解平衡常數(shù)Kh=KwKa=1.0×10-141.1.(2021·廣東卷,8)鳥嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列敘述正確的是(B)A.0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH=3B.0.001mol·L-1GHCl水溶液加水稀釋,pH升高C.GHCl在水中的電離方程式為GHClG+HClD.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)解析:GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽,電離出的GH+會發(fā)生水解,弱離子的水解較為微弱,因此0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH>3,故A錯誤;稀釋GHCl溶液時,GH+水解程度將增大,根據(jù)勒夏特列原理可知溶液中c(H+)將減小,溶液pH將升高,故B正確;GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽,在水中電離方程式為GHClGH++Cl-,故C錯誤;根據(jù)電荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D錯誤。2.(2020·天津卷,7)常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯誤的是(A)A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則Ka(HCOOH)>Ka(HF)B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(HC.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則Ksp(FeS)>Ksp(CuS)D.在1mol·L-1Na2S溶液中,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1解析:酸根離子的水解能力越強(qiáng),對應(yīng)酸的酸性越弱,HF的酸性比HCOOH強(qiáng),A項(xiàng)錯誤;等濃度的CH3COOH和CH3COONa溶液混合,溶液呈酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則離子濃度關(guān)系為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B項(xiàng)正確;FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,說明FeS的溶解度大于CuS,即Ksp(FeS)>Ksp(CuS),C項(xiàng)正確;根據(jù)物料守恒可知,c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=1mol·L-1,D項(xiàng)正確。3.(2021·浙江1月選考,23)實(shí)驗(yàn)測得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5。下列說法不正確的是(C)A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化B.將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度為0.50xmol·C.隨溫度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH-)減小,c(H+)增大,pH減小D.25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中:c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH4解析:水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),且溫度越高,濃度越小,其水解程度越大,氯化銨水解能使溶液呈酸性,濃度越小,水解程度越大,其溶液的酸性越弱,故其pH越大,醋酸鈉水解能使溶液呈堿性,濃度越小,其水溶液的堿性越弱,故其pH越小,溫度升高,水解程度增大,Kw增大,CH3COONa溶液和NH4Cl溶液的pH均減小,因此,圖中的實(shí)線為pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化,A正確;將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度為0.50xmol·L-1時,若氯化銨的水解平衡不發(fā)生移動,則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉淼?x,則溶液的pH將增大lgx,但是,加水稀釋時,氯化銨的水解平衡向正反應(yīng)方向移動,c(H+)大于原來的1x,因此,溶液pH的變化值小于lgx,B正確;隨溫度升高,水的電離程度變大,因此水的離子積變大,即Kw增大,隨溫度升高,CH3COONa的水解程度變大,溶液中c(OH-)增大,C不正確;25℃時稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中均存在電荷守恒,c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),因此,氯化銨溶液中,c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-),醋酸鈉溶液中,c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+);由于25℃時CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5,原溶液的物質(zhì)的量濃度相同,稀釋相同倍數(shù)后的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等,由于電離常數(shù)相同,其中鹽的水解程度是相同的,因此,兩溶液中|c(OH-)-c(H+)|(兩者差的絕對值)相等,故c(Na+題號知識易中難鹽類水解的原理及規(guī)律56,810鹽類水解的影響因素2鹽類水解的應(yīng)用3,4綜合應(yīng)用17,9一、選擇題(每小題只有一個選項(xiàng)符合題意)1.下列說法不正確的是(C)A.常溫下,CH3COONa和NaOH混合溶液中水電離出的c(H+)可能為10-7mol·L-1B.亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒后的產(chǎn)物是硫酸鈉C.常溫下,pH為5的NH4Cl溶液中加入Mg(OH)2固體,溶液pH減小D.常溫下,體積為V、pH為3的醋酸溶液加水稀釋至pH為4,則稀釋后溶液體積V′大于10V解析:醋酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,在溶液中水解促進(jìn)水的電離,氫氧化鈉是強(qiáng)堿,在溶液中電離出氫氧根離子抑制水的電離,當(dāng)堿的抑制程度和鹽的促進(jìn)程度相當(dāng)時,水電離出的氫離子濃度可能為10-7mol·L-1,故A正確;亞硫酸鈉具有還原性,亞硫酸鈉溶液蒸干灼燒時能被空氣中的氧氣氧化生成硫酸鈉,故B正確;氯化銨是強(qiáng)酸弱堿鹽,在溶液中水解使溶液呈酸性,向溶液中加入氫氧化鎂固體,氫氧化鎂與水解生成的氫離子反應(yīng),使溶液中氫離子濃度減小,溶液pH增大,故C不正確;醋酸是弱酸,在溶液中存在電離平衡,體積為V、pH為3的醋酸溶液稀釋時,因電離平衡正向移動,溶液中氫離子的物質(zhì)的量增大,則稀釋至pH為4時,溶液的體積大于10V,故D正確。2.(2021·湖北十堰期末)常溫下,下列關(guān)于pH=10的Na2CO3溶液說法錯誤的是(D)A.水電離的c(OH-)=1×10-4mol·L-1B.若升高溫度,溶液中c(OH-)增大C.若加入少量NaOH固體,溶液中c(CO3D.溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+c(C解析:碳酸鈉溶液中碳酸根離子水解促進(jìn)水的電離,pH=10的Na2CO3溶液中,c(H+)=1×10-10mol·L-1,則c(OH-)=1×10-4mol·L-1,此氫氧根離子的濃度即為水電離的氫氧根離子濃度,故A正確;若升高溫度,碳酸鈉溶液中碳酸根離子水解受到促進(jìn),溶液中c(OH-)增大,故B正確;加入少量NaOH固體,碳酸鈉溶液中碳酸根離子水解受到抑制,溶液中c(CO32-)增大,故C正確;碳酸鈉溶液中存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3.(2021·黑龍江哈爾濱月考)下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到目的的是(B)①用Na2S溶液和Al2(SO4)3溶液反應(yīng)制取Al2S3固體②用加熱蒸發(fā)K2CO3溶液的方法獲得K2CO3晶體③用Na2S溶液和CuSO4溶液反應(yīng)制取CuS固體④加熱MgCl2溶液制取MgCl2固體A.①② B.②③ C.③④ D.①③解析:①硫離子和鋁離子發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和硫化氫氣體,無法用Na2S溶液和Al2(SO4)3溶液反應(yīng)制取硫化鋁(Al2S3)固體,錯誤;②碳酸鉀受熱穩(wěn)定,可蒸發(fā)得到碳酸鉀晶體,正確;③硫化銅為黑色沉淀,用Na2S溶液和CuSO4溶液反應(yīng)可制取CuS固體,正確;④氯化鎂易水解生成氯化氫,加熱促進(jìn)水解和氯化氫揮發(fā),無法得到MgCl2固體,錯誤。4.(2021·廣東梅州期末)水解原理在生產(chǎn)和生活中都具有重要的用途。下列應(yīng)用與鹽類的水解無關(guān)的是(C)A.TiCl4溶于大量水加熱制備TiO2B.熱的純堿溶液用于清洗油污C.次氯酸常用作消毒劑D.FeCl3飽和溶液滴入沸水中制Fe(OH)3膠體解析:四氯化鈦在熱水中水解,TiCl4+3H2OH2TiO3+4HCl,鈦酸受熱分解,H2TiO3TiO2+H2O,與鹽類的水解有關(guān),故A不符合題意;純堿為強(qiáng)堿弱酸鹽,水解呈堿性,油污在堿性條件下水解較完全,可用于油污的清洗,與鹽類的水解有關(guān),故B不符合題意;次氯酸本身具有強(qiáng)氧化性,可用于殺菌消毒,與鹽類的水解無關(guān),故C符合題意;向沸水中滴加少量的飽和FeCl3溶液,加熱促進(jìn)Fe3+水解生成氫氧化鐵膠體,與鹽類的水解有關(guān),故D不符合題意。5(2022·浙江杭州檢測)在25℃時,濃度均為0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONa混合溶液,pH=4.76。已知:Ka(CH3COOH)=1.75×10-5,Kh為CH3COONa的水解常數(shù)。下列說法正確的是(D)A.用pH試紙和pH計(jì)均可測定該混合溶液的pHB.25℃時,Ka(CH3COOH)>Kh(CH3COO-),且混合溶液加水稀釋時,c(OH-)減小C.混合溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)<c(CH3COOH)+c(H+)D.向100mL上述混合溶液中滴加1～2滴NaOH稀溶液,溶液pH基本不變解析:pH試紙只能讀取整數(shù),不能用pH試紙測定該混合溶液的pH,A錯誤;25℃時,濃度均為0.10mol/L的CH3COOH和CH3COONa混合溶液的pH=4.76,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,因此Ka(CH3COOH)>Kh(CH3COO-),但混合溶液加水稀釋時,氫離子濃度減小,所以c(OH-)增大,B錯誤;混合溶液中滿足電荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),由于CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則c(CH3COOH)<c(Na+),因此c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),C錯誤;由于該混合溶液中存在CH3COOH的電離平衡和CH3COO-的水解平衡,混合液構(gòu)成緩沖溶液,所以向100mL題述混合溶液中滴加1～2滴NaOH稀溶液,溶液pH基本不變,D正確。二、選擇題(每小題有一個或兩個選項(xiàng)符合題意)6.有4種混合溶液,分別由等體積0.1mol·L-1的兩種溶液混合而成:①NH4Cl與CH3COONa(混合溶液呈中性)、②NH4Cl與HCl、③NH4Cl與NaCl、④NH4Cl與NH3·H2O(混合溶液呈堿性)。下列各項(xiàng)排序正確的是(AC)A.pH:②<③<①<④B.溶液中c(H+):①<③<②<④C.c(NH4D.c(NH3·H2O):①<③<④<②解析:A項(xiàng),④呈堿性,①呈中性,③呈弱酸性,②呈強(qiáng)酸性,pH為②<③<①<④,正確;B項(xiàng),溶液中c(H+)為④<①<③<②,錯誤;C項(xiàng),c(NH4+)為①<③<②<④,正確;D項(xiàng),c(NH3·H7.某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室探究NaHCO3的性質(zhì):常溫下,配制0.10mol·L-1NaHCO3溶液,測得其pH為9.7;取少量該溶液滴加CaCl2溶液至pH=7,滴加過程中產(chǎn)生白色沉淀,但無氣體放出。下列說法不正確的是(B)A.NaHCO3溶液呈堿性的原因是HCO3B.加入CaCl2促進(jìn)了HCO3C.反應(yīng)的離子方程式是2HCO3-+Ca2+CaCO3↓+H2COD.反應(yīng)后的溶液中存在:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(HCO3-)+2c(CO3解析:NaHCO3既能電離又能水解,水解出OH-,電離出H+,NaHCO3溶液呈堿性的原因是HCO3-的水解程度大于其電離程度,A項(xiàng)正確;溶液中存在HCO3-CO32-+H+,加入CaCl2消耗CO32-,促進(jìn)HCO3-的電離,B項(xiàng)不正確;HCO3-與Ca2+生成CaCO3和H+,H+結(jié)合HCO3-生成H2CO3,則反應(yīng)的離子方程式為2HCO3-+Ca2+CaCO3↓+H2CO3,C項(xiàng)正確;溶液中存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)+2c(Ca2+)=c(HCO3-)+2c(CO38.常溫下,向1L0.1mol·L-1H2A溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液,所得溶液中含A元素的微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液pH的關(guān)系如圖,下列說法中正確的是(BC)A.Na2A的水解離子方程式為A2-+H2OHA-+OH-,HA-+H2OH2A+OH-B.室溫下,Na2A水解常數(shù)Kh=10-11C.0.1mol·L-1NaHA溶液中存在c(A2-)+c(HA-)=0.1mol·L-1D.常溫下,等物質(zhì)的量濃度NaHA與Na2A溶液等體積混合后溶液的pH=3解析:由圖像可知,0.1mol·L-1H2A溶液全部電離為HA-,說明第一步電離為完全電離,HA-不水解,A錯誤;pH=3時c(A2-)=c(HA-),則Na2A水解常數(shù)Kh=c(OH-)·c(HA-)c(A2-)=c(OH-)=10-11,B正確;H2A溶液全部電離,不存在H2A分子,由物料守恒可知,c(A2-)+c(HA-)=0.1mol·L-1,C正確;HA-H++A2-,電離常數(shù)Ka=c(H+)·c(A2-)c三、非選擇題9.現(xiàn)有0.175mol·L-1醋酸鈉溶液500mL(已知醋酸的電離常數(shù)Ka=1.75×10-5)。(1)下列圖像能說明醋酸鈉的水解反應(yīng)達(dá)到平衡的是(填字母,下同)。

A.溶液中c(Na+)與反應(yīng)時間t的關(guān)系B.CH3COO-的水解速率與反應(yīng)時間t的關(guān)系C.溶液的pH與反應(yīng)時間t的關(guān)系D.Kw與反應(yīng)時間t的關(guān)系(2)在醋酸鈉溶液中加入下列少量物質(zhì),能使水解平衡右移的有。A.冰醋酸 B.純堿