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目錄前言 21實(shí)習(xí)目的 22實(shí)習(xí)工廠——四川化工總廠 32.1概述 32.2三聚氰胺 32.2.1三胺概述 32.2.2三胺簡(jiǎn)介 32.2.3低壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝簡(jiǎn)介及流程框圖 42.2.4.高壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝簡(jiǎn)介及流程框圖 42.3動(dòng)力車間 52.3.1動(dòng)力廠概述 52.3.2工藝說(shuō)明及流程框圖 62.3.3鍋爐主要參數(shù) 72.4合成氨及尿素 72.4.1.合成氨概述 72.4.2合成氨工藝簡(jiǎn)介及流程圖 82.4.3尿素合成概述 92.4.3尿素合成流程框圖及工藝說(shuō)明 92.5硫酸生產(chǎn)工藝 112.5.1硫酸廠概述 112.5.2工藝流程簡(jiǎn)介 112.6硝酸生產(chǎn)工藝 132.6.1硝酸生產(chǎn)概述 132.6.2一硝車間 132.6.3二硝車間 142.6.4硝酸銨合成工藝 153宏達(dá)股份磷化工公司 163.1宏達(dá)股份磷化工公司簡(jiǎn)介 163.2復(fù)混肥 163.3磷酸一銨 173.3.1磷酸一銨概述 173.3.2磷酸一氫銨工藝簡(jiǎn)介 173.4磷酸鈣 183.4.1磷酸鈣概述 183.4.2磷酸鈣生產(chǎn)流程簡(jiǎn)介 184實(shí)習(xí)總結(jié) 194.1實(shí)習(xí)心得 194.2意見(jiàn)及建議 20前言對(duì)于化工專業(yè)的學(xué)生,進(jìn)入工廠生產(chǎn)實(shí)習(xí),理論聯(lián)系實(shí)際提高對(duì)于化工的直觀認(rèn)識(shí)是十分必要的?;诖?,2012年5月28日至6月25日,我們進(jìn)行了為期一個(gè)月的生產(chǎn)實(shí)習(xí)。在實(shí)習(xí)指導(dǎo)老師:老師的帶領(lǐng)和指導(dǎo)下,我們分別到了四川化工總廠、宏達(dá)股份磷化工公司實(shí)習(xí)。在工廠實(shí)習(xí)完之后,我們又在學(xué)校的進(jìn)行了化工仿真模擬實(shí)驗(yàn),對(duì)于現(xiàn)代化工中的典型工段工藝流程學(xué)習(xí)更加深入?,F(xiàn)代化工的自動(dòng)化程度越來(lái)越高,計(jì)算機(jī)在化工中的運(yùn)用越來(lái)越大,仿真模擬是十分必要的。在短短的一個(gè)月實(shí)習(xí)中,我們對(duì)實(shí)際化工廠的生產(chǎn)裝置,工藝流程,中控控制等有了一個(gè)直觀感受。初步了解了化工生產(chǎn)是如何完成的,使我們從枯燥乏味的課本上的理論知識(shí)脫離了出來(lái),完成了理論和實(shí)際的聯(lián)系。本實(shí)習(xí)報(bào)告中,主要介紹川化集團(tuán)、四川宏達(dá)概況,以及在化工廠實(shí)習(xí)過(guò)程中所學(xué)到的幾個(gè)主要工藝、各個(gè)工藝概述和對(duì)應(yīng)的流程框圖以及實(shí)習(xí)的新得體會(huì)。其中涉及的工藝主要有合成氨工藝,合成尿素工藝,硝酸制備工藝,硝酸銨制備工藝,硫酸制備工藝,三聚氰胺合成工藝,磷酸銨合成工藝,磷酸鈣合成工藝,復(fù)混肥工藝。1實(shí)習(xí)目的生產(chǎn)實(shí)習(xí)是非常重要的實(shí)踐性教學(xué)環(huán)節(jié),是理論教學(xué)的完善和補(bǔ)充。親身了解到企業(yè)、生產(chǎn)線的運(yùn)作流程,使理論知識(shí)和生產(chǎn)實(shí)際聯(lián)系起來(lái)。了解企業(yè)所選工藝的工藝細(xì)節(jié)、具體設(shè)備和工藝條件,工藝特點(diǎn)等,對(duì)于化工有更直觀的認(rèn)識(shí),進(jìn)一步鞏固和深化所學(xué)的專業(yè)知識(shí)。通過(guò)與與工程技術(shù)人員交流了解自己在化工生產(chǎn)方面的欠缺點(diǎn),初步確定自己未來(lái)的工作方向,在接下來(lái)的一年的時(shí)間內(nèi)更有目標(biāo)針對(duì)的學(xué)習(xí)。2實(shí)習(xí)工廠——四川化工總廠2.1概述川化集團(tuán)始建于1956年,經(jīng)過(guò)四十多年的發(fā)展,川化集團(tuán)有限責(zé)任已成為一個(gè)以生產(chǎn)化肥為主的綜合性特大化工企業(yè),是我國(guó)目前最大的氮肥、三聚氰胺和賴氨酸生產(chǎn)廠。共生產(chǎn)90個(gè)品種200多個(gè)型號(hào)的產(chǎn)品,主導(dǎo)產(chǎn)品年生產(chǎn)能力為:合成氨50萬(wàn)噸、尿素62萬(wàn)噸、硝酸銨24萬(wàn)噸、濃硝酸1.5萬(wàn)噸、工業(yè)硫酸10萬(wàn)噸、三聚氰胺2.58萬(wàn)噸、催化劑2500噸、雙氧水1.4萬(wàn)噸、硫酸鉀2萬(wàn)噸、賴氨酸1萬(wàn)噸、皮革化學(xué)品8000噸、氨基塑料4500噸。產(chǎn)品均采用國(guó)際比標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)組織生產(chǎn),國(guó)家和部級(jí)優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品率達(dá)87%以上。公司擁有進(jìn)出口權(quán),產(chǎn)品暢銷全國(guó)各省、市、自治區(qū),部分產(chǎn)品還遠(yuǎn)銷日、韓、俄、美等二十多個(gè)國(guó)家和地區(qū)。2.2三聚氰胺2.2.1三胺概述川化從1981年開(kāi)始建設(shè)國(guó)內(nèi)第一套引進(jìn)的大型三聚氰胺裝置以來(lái),已經(jīng)建成了三套三聚氰胺裝置,分別采用了荷蘭DSM低壓法、意大利歐技公司高壓法和國(guó)內(nèi)低壓法的工藝。這次實(shí)習(xí)學(xué)的是后兩種方法。由于歐技技術(shù)要求高壓力能耗大目前川化只開(kāi)了低壓法生產(chǎn)車間,我將詳細(xì)介紹該工藝。2.2.2三胺簡(jiǎn)介分子式:C3N6H6;分子量:126.13結(jié)構(gòu)式:結(jié)晶點(diǎn):320℃反應(yīng)機(jī)理:6CO(NH2)2385℃/催化劑C3H6H6+NH3+C02△H=+158KJ/MOL作用:溶于CH2O,可用作涂料,餐具,耐高溫,阻燃。2.2.3低壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝簡(jiǎn)介及流程框圖圖2-1低壓法合成三聚氰胺工藝流程框圖部分工段說(shuō)明:年產(chǎn)量:1.4萬(wàn)t/a,日產(chǎn):4.5t,每天消耗尿素:3.2t左右。濃縮:來(lái)自二化的原料尿素經(jīng)過(guò)兩段真空濃縮(0.064MP)濃度可達(dá)到99.8%,理論上可達(dá)100%。尿洗的三個(gè)作用和三個(gè)去向:作用:①回收未捕集的三聚氰胺②提供冷氣(結(jié)晶所需)③壓縮機(jī)載氣。去向:①去反應(yīng)器21.5t/h;②經(jīng)尾氣處理去二化廠;③去結(jié)晶器:40t/h;含有CO2、NH3、三胺、少量HOCN。反應(yīng)器:催化劑:SiO230%、Al2O328%,催化劑減少20%時(shí)添加;操作條件:0.03-0.08mPa,385±5℃。捕集:氣液分離,然后去成品包裝車間。去二化廠的組成:甲胺40%;雙二十:NH320%,CO220%。整個(gè)系統(tǒng)采用道生油加熱,N2氣體夾套保溫。技術(shù)改進(jìn)中:尾氣處理:CO220%,H2O80%,熱量再利用。2.2.4.高壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝簡(jiǎn)介及流程框圖將加壓至9.8MPa的熔融尿素送入壓縮驟冷器中,經(jīng)驟冷后進(jìn)入合成反應(yīng)器;另將液氨加壓至9.8MPa,在預(yù)熱器中加熱至400℃氣化后送入反應(yīng)器中,反應(yīng)器用熔鹽加熱。生成的三聚氰胺在加壓淬冷器中用液氨冷卻,再在氨氣提塔中分離出氨氣,然后送入結(jié)晶器,殘留的氨氣去氨吸收塔。三聚氰胺在離心機(jī)中與漿液分離,母液作為氨吸收塔吸收劑,吸收后在氨蒸餾塔與氣提塔中分離的氨一起精餾,在大氣壓下返回,作為液氨循環(huán)使用。分離后的三聚氰胺經(jīng)干燥,在粉碎機(jī)中制成粉末,即得精制三聚氰胺成品。圖2-2高壓法生產(chǎn)三聚氰胺工藝流程框圖2.3動(dòng)力車間2.3.1動(dòng)力廠概述川化動(dòng)力蒸汽廠的鍋爐于1996年建,97年開(kāi)始運(yùn)作,原產(chǎn)40T蒸汽/h,然而多年來(lái)設(shè)備老化,熱量利用率下降,減少為最大產(chǎn)量35T蒸汽/h。2008年新增兩套更為先進(jìn)的凈水系統(tǒng),處理量為:130t/h。2.3.2工藝說(shuō)明及流程框圖圖2-3蒸汽動(dòng)力工藝流程圖工藝流程說(shuō)明:水來(lái)源:于都江堰,在管道輸水的過(guò)程中,水質(zhì)基本得到凈化沉降池:加入絮凝劑、沉淀劑,沉降在運(yùn)送過(guò)程中管道雜物和出去藻類的雜質(zhì)。陰陽(yáng)床:上清液用輸水泵送入陽(yáng)離子離子交換罐,水通過(guò)陽(yáng)離子交換層時(shí),陽(yáng)離子(Ca@+、Mg@+)被過(guò)濾掉,凈化液進(jìn)入陰離子交換樹(shù)脂罐,水通過(guò)陰離子交換樹(shù)脂層時(shí)陰離子(Cl_)被過(guò)濾掉。除去Ca@+、Mg@+的作用:鍋爐在高溫下,鈣鎂離子易結(jié)成水垢減少熱交換面積,傳熱速率減慢,同時(shí)有可能堵塞管道。除去Cl-的作用:Cl-在高溫作用時(shí),對(duì)設(shè)備腐蝕較大,因此在進(jìn)鍋爐前需凈化除去。PH調(diào)節(jié)罐:通過(guò)加入反沖液調(diào)節(jié)PH在6—9之間。除氧器:除氧目的是氧氣在高溫下能與水發(fā)生電化學(xué)作用,對(duì)設(shè)備腐蝕較大,除氧器的部分水來(lái)自于鍋爐熱水,熱水與泵送入水混合,因?yàn)樗疁厣仙?,氧氣在其中的溶解度下降,以達(dá)到除氧的目的。除氧水通過(guò)水泵送入鍋爐中,天然氣燃燒加熱。其中空氣是通過(guò)風(fēng)機(jī)送入與天然氣混合助燃,尾氣通過(guò)引風(fēng)機(jī)引出。從鍋爐出來(lái)的水蒸汽為390℃,4.2MPa,輸送到其他車間。圖2-42008年新建進(jìn)化水裝置工藝流程說(shuō)明:2008年川化采用先進(jìn)的生產(chǎn)工藝。初步處理水通過(guò)水泵進(jìn)入超濾器,過(guò)濾除去微小的雜質(zhì),超過(guò)濾膜采用自動(dòng)卸雜質(zhì)裝置,定期去除附著在膜上的污漬,使膜有良好的通透性。處理液流入超速離心機(jī)過(guò)濾部分雜質(zhì)后送入RO膜裝置1(反滲透膜)過(guò)濾,而后送入RO膜裝置2過(guò)濾得到濾液。離子去除的效果好壞可通過(guò)電導(dǎo)率檢測(cè)。該種工藝相比于上面老的工藝節(jié)省了更換離子交換樹(shù)脂工序,同時(shí)該種工藝過(guò)濾后陰陽(yáng)離子去除率較老工藝好。2.3.3鍋爐主要參數(shù)鍋爐主要參數(shù)如下:燃?xì)忮仩t:中壓4.2mPa;溫度:390℃;產(chǎn)蒸汽量35t/h;平流式。CH4進(jìn)氣量100m3,能使1.2t水產(chǎn)生1t蒸汽,用去100m3天然氣;V(CH4):V(空氣)=1:10;蒸汽價(jià)格:180元/t。原料價(jià)格:140元/t。鍋爐要求:不能缺水,滿水,配有安全閥(4.37MP),水位計(jì),壓力閥。2.4合成氨及尿素2.4.1.合成氨概述合成氨是重要的基本化學(xué)產(chǎn)品,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要的地位。本裝置經(jīng)增產(chǎn)節(jié)能改造后日產(chǎn)液氨1200噸,并付產(chǎn)二氧化碳?xì)怏w輸往尿素裝置制造顆粒狀尿素產(chǎn)品和尿液。2.4.2合成氨工藝簡(jiǎn)介及流程圖以天然氣為原料,要經(jīng)過(guò)四道工序:原料天然氣的壓縮和脫硫.粗合成氣的制備(轉(zhuǎn)化和變換)合成氣的凈化(脫碳和甲烷化)精合成氣的壓縮和氨的合成圖2-5合成氨工藝流程圖框圖工藝流程說(shuō)明天然氣脫硫工藝:天然氣中,有機(jī)硫先用鈷鉬加氫法將有機(jī)硫轉(zhuǎn)化成H2S,酸性氣體進(jìn)入氧化鋅脫硫罐與ZnO反應(yīng),生成ZnS和水。該工藝能把硫脫至2.00×10-8以下。合成氣的制備:脫除硫的氣體,進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐與水蒸氣混合,在催化劑作用下甲烷轉(zhuǎn)化成CO和H2。一段轉(zhuǎn)化爐若干根反應(yīng)管與燒嘴,由于長(zhǎng)期處于高溫高壓和氣體腐蝕的環(huán)境下,需要耐熱合金鋼管。轉(zhuǎn)化爐投資為全廠投資的30%左右。爐氣出來(lái)進(jìn)入二段轉(zhuǎn)化爐,在1000℃以上高溫下把殘余的甲烷進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。二段轉(zhuǎn)化爐為一立式圓筒,殼體材料是碳鋼,內(nèi)襯耐火材料,爐外有水夾套。一段轉(zhuǎn)化器從頂部進(jìn)入爐內(nèi),空氣從爐頂直接進(jìn)入空氣分布器。甲烷分兩段轉(zhuǎn)換的原因:甲烷轉(zhuǎn)化為吸熱反應(yīng),升高溫度可以加快反應(yīng)速度,有利于甲烷轉(zhuǎn)化。但是轉(zhuǎn)化要受轉(zhuǎn)化爐材質(zhì)的影響,因此甲烷轉(zhuǎn)化采用兩段式進(jìn)行。CO變換:CO+H2O=CO2+H2,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),因此反應(yīng)溫度越低越好。但是反應(yīng)溫度太低,合成氣中CO轉(zhuǎn)換速率就慢,不能滿足工業(yè)生產(chǎn)要求。因此工業(yè)上采用高溫轉(zhuǎn)換和低溫轉(zhuǎn)換兩段流程,經(jīng)過(guò)兩次轉(zhuǎn)換CO可降至0.3%左右。經(jīng)高變和低變的氣體中含有較多的CO2,回收CO2可作為制造尿素的原料?!懊撎肌惫に?。川化采用堿性液(K2CO3)吸收CO2,吸收液后進(jìn)入脫吸塔釋放CO2,堿液回收循環(huán)。甲烷化:脫除CO2的氣體還含有少量的CO,CO存在會(huì)使合成氨催化劑暫時(shí)中毒,因此在進(jìn)入合成塔之前要脫除。CO+CO2催化劑CH4使CO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)降到10ppm以下。合成塔:凈化后的原料氣與空氣在壓縮機(jī)作用下進(jìn)入氨合成塔,在熔鐵催化劑作用下,H2與空氣中的N2合成NH3。同時(shí),在氨合成塔參加反應(yīng)的氣體,合成率低,NH3,在液NH3作用下,冷凝,未轉(zhuǎn)化的氣體空氣壓縮機(jī)壓縮循環(huán)。因?yàn)楹铣蓺庵泻猩俨糠值钠渌栊詺怏w,因此反應(yīng)一段時(shí)間后,H2與N2的分壓降低,因此對(duì)合成塔原料氣弛放部分氣體,提高合成氣分壓。合成的NH3可以直接輸送到尿素合成塔,也可以加壓壓縮成液體,送回氨站,對(duì)于此按照公司調(diào)度進(jìn)行。2.4.3尿素合成概述目前,工業(yè)合成尿素的方法都是在液相中由NH3和CO2反應(yīng)合成的,屬于有氣相存在的液相反應(yīng),川化采用此法。2.4.3尿素合成流程框圖及工藝說(shuō)明流程說(shuō)明:合成塔:液氨50t/h,CO266.7t/h,空氣100方/通入合成塔。二氧化碳經(jīng)脫氫塔脫去氫氣,使其降至10ppm,防止形成爆炸性氣體,空氣作為鈍化保護(hù)氣(氨氣,二氧化碳在水性環(huán)境下對(duì)腐蝕設(shè)備較大),塔頂溫度控制在183℃。氣提塔:二氧化碳?xì)馓?,使未轉(zhuǎn)化的大部分的甲胺分解,并蒸出二氧化碳和氨,氮?dú)?。氣提塔出?lái)的尿液為44%。高壓分解塔:壓力為1.6MP,溫度為150℃。DC101合成塔DA151氣提塔EA151甲胺冷凝器DA201高壓分解塔DA202低壓分解塔FA201結(jié)晶器FA351一段濃縮FA352二段濃縮圖2-7尿素合成主要流程圖低壓分解塔:壓力為0.26MP,溫度為150℃。經(jīng)兩段分解后可得60%的稀尿液。結(jié)晶器:壓力控制為18kp,此處尿液濃度為71%-72%。一段濃縮:壓力26.7kp,此處尿液濃度為95%。二段濃縮:壓力23kp,此處尿液濃度為99%。造粒塔:經(jīng)兩段真空濃縮塔濃縮至99.8%后送到造粒塔。尿液冷卻到50-60℃后從造粒塔的頂部噴淋而下,在空氣風(fēng)機(jī)作用下,尿素在一定高度差下冷卻形成球粒(如要形成較好的球狀物,可加入少量的甲醛,含量大概2%左右)。尿素顆粒從造粒塔底部排出,經(jīng)過(guò)過(guò)濾機(jī),大顆粒狀尿素粉碎后去往計(jì)量器,小顆粒尿素直接去往計(jì)量器。液氨液氨液氨過(guò)濾器液氨緩沖槽輸送換熱尿素合成塔壓縮CO2一段分解第一冷凝器二段分解閃蒸蒸發(fā)濃縮造粒塔成品尿素冷凝一段吸收塔氨冷器第二冷凝液尾氣吸收塔解吸/水解送脫鹽水站圖2-6尿素合成流程框圖2.5硫酸生產(chǎn)工藝2.5.1硫酸廠概述產(chǎn)能:硫酸900t/a,4.2MP,380℃蒸汽1191t/a;主產(chǎn)物:H2SO4價(jià)格:500¥/t;副產(chǎn)物:蒸汽,價(jià)格200¥/t,生產(chǎn)1tH2SO4能產(chǎn)生1.42t蒸汽;原料:硫磺,價(jià)格2000¥/t,純度99.5%,1t硫磺能生產(chǎn)3tH2SO4;現(xiàn)目前經(jīng)營(yíng)狀況:虧損。2.5.2工藝流程簡(jiǎn)介合成原理:工藝流程說(shuō)明硫磺熔融、SO2制備:原料固體硫磺先通過(guò)熔硫系統(tǒng),利用蒸汽熔化成液態(tài);精制后,物理霧化,使之進(jìn)入焚硫爐可以更加完全的燃燒。產(chǎn)生的SO2氣體約在400℃進(jìn)入轉(zhuǎn)化器。四段轉(zhuǎn)化:轉(zhuǎn)換器內(nèi)自下而上分成四層,每一層都裝滿了催化劑V2O5,氣體從底部進(jìn)入轉(zhuǎn)換器首先進(jìn)入的是一層,在這一層的轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%,氣體溫度升至600℃,換熱后,氣體進(jìn)入二層,在二層的轉(zhuǎn)化率達(dá)到80%,反應(yīng)后的氣體溫度上升至500多℃,通過(guò)熱熱換熱器將溫度降至420~440℃。再進(jìn)入三層,此時(shí)轉(zhuǎn)化率升高不多,仍舊是80%多,溫度上升至400多℃(高于440℃),反應(yīng)后的氣體經(jīng)過(guò)冷熱換熱器將溫度降至200多℃。經(jīng)過(guò)三層轉(zhuǎn)化,反應(yīng)已經(jīng)基本平衡,很難再提高轉(zhuǎn)化率,此時(shí)需要吸收已經(jīng)生成的SO3使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。通過(guò)三層轉(zhuǎn)化的混合氣體,經(jīng)過(guò)降溫的氣體從底部進(jìn)入第一吸收塔,98.3%的硫酸從吸收塔頂部流下,吸收99.9%的SO3;剩余氣體溫度降至60℃從第一吸收塔頂部流出,依次通過(guò)轉(zhuǎn)化器三層的冷熱換熱器、二層的熱熱換熱器,使溫度再次達(dá)到起燃溫度,進(jìn)入轉(zhuǎn)化器四層。經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)化器四層V2O5的催化氧化,氣體中SO3的量再次增大,換熱后,進(jìn)入第二吸收塔被98.3%的硫酸吸收,經(jīng)過(guò)第二吸收塔剩余的氣體則進(jìn)入尾氣系統(tǒng)。SO3吸收工段:98.3%的濃硫酸在經(jīng)過(guò)吸收塔吸收之后,濃度更高,若濃度高于99.3%,會(huì)破壞鐵等金屬表面的鈍化膜,所以必須控制硫酸的濃度在99.3%以下。圖2-8硫酸合成工藝路線2.6硝酸生產(chǎn)工藝2.6.1硝酸生產(chǎn)概述工業(yè)上生產(chǎn)硝酸的原料主要是氨和空氣,采用氨的接觸催化氧化的方法進(jìn)行生產(chǎn)的。其總反應(yīng)是式為:NH3+2O2=HNO3+H2O此反應(yīng)由3步組成,在催化劑的作用下,氨氧化為一氧化氮;一氧化氮進(jìn)一步氧化為二氧化氮;二氧化氮被水吸收生成硝酸??捎孟铝蟹磻?yīng)式表示:4NH3+5O2=4NO2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NO氨催化氧化法能制得45%—60%的稀硝酸。川化集團(tuán)生產(chǎn)硝酸主要有兩種方法:加壓法和綜合法。其流程如下:圖2-9硝酸合成流程2.6.2一硝車間川化硝酸廠第一硝銨車間的稀硝酸生產(chǎn)裝置采用綜合法工藝,即常壓氧化、加壓吸收。氧化為并聯(lián)的總管系統(tǒng),吸收則是分別以3臺(tái)透平各自為主的單系統(tǒng)。綜合法是采用氧化爐與廢熱鍋爐聯(lián)合裝置,因而設(shè)備緊湊,節(jié)省管道,可減少熱損失,使熱量得到充分利用;采用帶有透明裝置的壓縮機(jī),使電能消耗降低;采用泡沫篩板吸收塔,吸收率高,可達(dá)98%;與常壓吸收相比較,吸收容積大為減小,并省去了酸泵,因而設(shè)備費(fèi)用降低,但紙板過(guò)濾器易燒壞。綜合法氧化壓力低,氨氧化率高,鉑損耗率較低,但是吸收壓力低,排出尾氣NOx含量較高,需要用氨還原來(lái)處理。氨與空氣在常壓下進(jìn)行氧化,反應(yīng)生成的氮氧化物氣體被冷卻。形成的冷凝酸濃度盡量低于2%。氮氧化物氣體經(jīng)氧化塔與60%硝酸接觸,NO被氧化成NO2。硝酸則按下式反應(yīng)分解為NO2,從而增加了氣體中NO2濃度。2HNO3+NO==3NO2+H2O然后氮氧化物氣體中加入含NO2的二次空氣,并加壓到0.25MPa。氮氧化物氣體經(jīng)第一吸收塔吸收后,殘余的NO2經(jīng)第二吸收塔進(jìn)一步吸收。2.6.3二硝車間雙加壓法具有全中壓法和全高壓法的優(yōu)點(diǎn),總氨耗最低可達(dá)到283kg/噸酸,鉑耗也較低,其他動(dòng)力消耗也較低,尾氣排放濃度可達(dá)到200ppm以下,成品酸濃度可達(dá)到60%。該生產(chǎn)工藝,環(huán)保大大優(yōu)于我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn),又節(jié)約能耗,是目前國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)成本最低的方法。本裝置為單系列,中壓法生產(chǎn)流程,氨氧化及二氧化氮的水吸收過(guò)程采用0.45Mpa(絕壓)的壓力。生產(chǎn)過(guò)程集中控制,自動(dòng)化程度較高。空氣壓縮機(jī)采用蒸汽透平帶動(dòng),利用鍋爐自產(chǎn)中壓蒸汽驅(qū)動(dòng)透平機(jī),電耗低。系統(tǒng)熱利用合理,利用吸收循環(huán)水蒸發(fā)液氨,同時(shí)制取冷凍水再利用。采用液相氧化流程。一氧化氮的氧化度較高,可獲得53%的硝酸濃度。出塔尾氣采用氨催化還原法處理,以氨作為還原劑將尾氣中的氧化氮?dú)怏w還原為氮?dú)夂退?。尾氣處理反?yīng)熱用來(lái)提高鍋爐水水溫后再入汽輪機(jī)組的膨脹透平回收能量,減少蒸汽透平耗汽量。漂白塔單獨(dú)設(shè)置減少重沸腐蝕。吸收補(bǔ)充空氣增設(shè)冷卻措施有利于第一吸收塔氧化段內(nèi)一氧化氮的氧化及減少漂白塔的腐蝕。二硝車間稀硝工段設(shè)計(jì)能力為年產(chǎn)濃度為48%-53%的稀硝酸8萬(wàn)噸,其為1978年從德國(guó)進(jìn)口裝置,采用的是加壓法生產(chǎn)工藝。2.6.4硝酸銨合成工藝川化制備硝酸銨的原料是由硝酸車間和合成氨車間提供的,生產(chǎn)的產(chǎn)品主要用來(lái)生產(chǎn)化肥。主要操作有蒸發(fā),分離,冷凝結(jié)晶等。川化氨氮生產(chǎn)線生產(chǎn)的部分液氮通過(guò)管道進(jìn)入一硝廠的液氨蒸發(fā)器,經(jīng)由約26℃的循環(huán)水蒸發(fā),再經(jīng)過(guò)氣氨預(yù)熱器預(yù)熱,而后通過(guò)氣氨過(guò)濾器進(jìn)入氣氨總管,部分與空氣混合進(jìn)入硝酸生產(chǎn),另一部分進(jìn)入中和器與硝酸反應(yīng)產(chǎn)生硝銨。川化股份有限公司原有結(jié)晶硝酸銨和造粒硝酸銨裝置各1套,11萬(wàn)t/a結(jié)晶硝酸銨裝置,采用傳統(tǒng)的中和反應(yīng)、二段蒸發(fā)和真空結(jié)晶工藝。原有13.5萬(wàn)t/a造粒硝酸銨裝置改為11萬(wàn)t/a塔式造粒硝基復(fù)合肥裝置,采用傳統(tǒng)的中和反應(yīng)、一段蒸發(fā)和熔融造粒工藝。圖2-10硝酸銨合成工藝流程圖3宏達(dá)股份磷化工公司3.1宏達(dá)股份磷化工公司簡(jiǎn)介公司總部位于四川省什邡市境內(nèi),在職員工8915余人,其中各類專業(yè)技術(shù)人員895多人,享受國(guó)務(wù)院政府特殊津貼的專家4人。發(fā)展成為以有色金屬冶煉、磷化工為主的多元化、多產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟(jì)實(shí)體,產(chǎn)品涵蓋電解鋅、氧化鋅、飼料級(jí)磷酸氫鈣、磷酸一銨、過(guò)磷酸鈣、復(fù)混(合)肥料、碳銨等有色金屬和磷酸鹽產(chǎn)品。公司通過(guò)并保持了ISO9001質(zhì)量體系認(rèn)證。主導(dǎo)產(chǎn)品“云頂”牌磷酸一銨、復(fù)混(合)肥料、“慈山”牌電解鋅錠,以及“生靈”牌飼料級(jí)磷酸氫鈣為“四川名牌產(chǎn)品”;“生靈”牌飼料級(jí)磷酸氫鈣為“中國(guó)飼料工業(yè)協(xié)會(huì)推薦產(chǎn)品”;“云頂”、“慈山”牌過(guò)磷酸鈣為四川省免檢產(chǎn)品;“云頂”牌磷酸一銨為中國(guó)名牌產(chǎn)品和國(guó)家免檢產(chǎn)品。憑借科學(xué)嚴(yán)格的企業(yè)管理,穩(wěn)定過(guò)硬的產(chǎn)品質(zhì)量,誠(chéng)實(shí)守信的工作態(tài)度,公司近年先后榮獲“中國(guó)化工企業(yè)500強(qiáng)”、“中國(guó)化工企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益500強(qiáng)”、“中國(guó)化工分行業(yè)50強(qiáng)企業(yè)”、“全國(guó)民營(yíng)化工明星企業(yè)”、“全國(guó)守合同重信用企業(yè)”、“四川省優(yōu)秀企業(yè)”、“四川省最佳誠(chéng)信企業(yè)”、“四川省質(zhì)量信譽(yù)AAA級(jí)企業(yè)”、“四川省銀企合作誠(chéng)實(shí)守信先進(jìn)單位”等多項(xiàng)榮譽(yù)。產(chǎn)品暢銷全國(guó),部分產(chǎn)品出口亞洲、美洲、歐洲等多個(gè)國(guó)家和地區(qū),具有良好的市場(chǎng)聲譽(yù)。公司主要從事冶金、化工、礦山開(kāi)采,擁有年產(chǎn)45萬(wàn)噸磷氨和22萬(wàn)噸電鋅的生產(chǎn)能力??毓勺庸窘鸲︿\業(yè)擁有的蘭坪鉛鋅礦是我國(guó)迄今探明儲(chǔ)量最大的鉛鋅礦床,也是亞洲排名第一,世界排名第四大的鉛鋅礦床。公司主要產(chǎn)品“慈山”牌電解鋅錠屬“四川名牌產(chǎn)品”,“生靈”牌飼料級(jí)磷酸氫鈣屬“中國(guó)飼料工業(yè)協(xié)會(huì)推薦產(chǎn)品”。公司各種產(chǎn)品暢銷全國(guó),并出口亞洲、美洲、歐洲等一百多個(gè)國(guó)家和地區(qū)。3.2復(fù)混肥復(fù)合肥是含氮、磷、鉀三種養(yǎng)分或其中的兩種養(yǎng)分,復(fù)合肥具有養(yǎng)分含量高、副成分少且物理性狀好等優(yōu)點(diǎn),對(duì)于平衡施肥,提高肥料利用率,促進(jìn)作物的高產(chǎn)穩(wěn)產(chǎn)有著十分重要的作用。但它也有一些缺點(diǎn),比如它的養(yǎng)分比例總是固定的,而不同土壤、不同作物所需的營(yíng)養(yǎng)元素種類、數(shù)量和比例是多樣的。因此,使用前最好進(jìn)行測(cè)土,了解田間土壤的質(zhì)地和營(yíng)養(yǎng)狀況,另外也要注意和單元肥料配合施用,才能得到更好的效果。宏達(dá)復(fù)合肥采用自己生產(chǎn)的(NH4)H2PO4與KCl、K2SO4按一定比例混合,在熔融的狀態(tài)下后冷卻結(jié)晶析出。此工段根據(jù)訂單生產(chǎn)符合市場(chǎng)規(guī)律。其工藝流程圖如下:圖3-2復(fù)合肥生產(chǎn)工藝流程簡(jiǎn)圖該工段自動(dòng)化程度低,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,有待技改。3.3磷酸一銨3.3.1磷酸一銨概述磷酸一銨一種白色的晶體,分子式為(NH4)H2PO4,加熱會(huì)分解成偏磷酸銨(NH4PO3),主要用作肥料和木材、紙張、織物的防火劑,也用于制藥和反芻動(dòng)物飼料添加劑。在空氣中穩(wěn)定。溫度高于熔點(diǎn)時(shí)分解失去氨和水,形成偏磷酸銨和磷酸混合物。在100℃時(shí)有小部分分解。作為肥料在作物生長(zhǎng)期間施用磷酸銨是最適宜的,磷酸銨在土壤中呈酸性,與種子過(guò)于結(jié)晶可能會(huì)產(chǎn)生不良影響,在酸性土壤中它比普鈣、硫酸銨好,在堿性土壤中也比其他肥料優(yōu)越;不要與堿性肥料混合使用,以免降低肥效。3.3.2磷酸一氫銨工藝簡(jiǎn)介宏達(dá)磷酸二氫銨生產(chǎn)工藝采用磷酸與氣氨在反應(yīng)罐內(nèi)混合后,濃縮造粒形成。共兩套設(shè)備,差別在于產(chǎn)品精度不同。圖3-2磷酸一銨流程簡(jiǎn)圖圖3-3精致磷酸一銨工藝簡(jiǎn)圖3.4磷酸鈣3.4.1磷酸鈣概述為磷酸和鈣鹽的反應(yīng)生成物,白色粉末;無(wú)臭,無(wú)味,在稀鹽酸或稀硝酸中易溶。工業(yè)級(jí)用作化學(xué)肥料;飼料級(jí)用作飼料中加磷加鈣補(bǔ)充劑。食品級(jí)做疏松劑,面團(tuán)改良劑、緩沖劑、營(yíng)養(yǎng)增補(bǔ)劑、乳化劑、穩(wěn)定劑等。如作面粉、蛋糕、糕點(diǎn)、焙制品的膨松劑,復(fù)配型面包改質(zhì)劑,油炸食品改良劑.亦用于餅干、奶粉、冷飲、冰淇淋粉,作營(yíng)養(yǎng)增補(bǔ)劑或品質(zhì)改良劑。3.4.2磷酸鈣生產(chǎn)流程簡(jiǎn)介宏達(dá)磷酸二氫鈣可分為生產(chǎn)工藝為粗品磷酸與碳酸鈣反應(yīng),過(guò)濾沉淀物干燥獲得產(chǎn)品,只可作為農(nóng)用化肥級(jí)。同時(shí)經(jīng)過(guò)幾次過(guò)濾后的上清液還含有磷酸,因此經(jīng)3次過(guò)濾后,剩余的上清液與氫氧化鈣反應(yīng)生成飼料級(jí)的磷酸二氫鈣。圖3-4磷酸鈣生產(chǎn)流程圖4實(shí)習(xí)總結(jié)4.1實(shí)習(xí)心得

1.現(xiàn)狀與前景:川化是一個(gè)特大型的化工綜合企業(yè),但是近年來(lái)一直處于虧損狀態(tài)這是值得思考的。在實(shí)習(xí)中我們看到,其原料成本高,許多閑置設(shè)備,能源消耗大某些可利用能源直接排放,

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