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化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算
化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡[考綱要求]1.了解化學(xué)平衡常數(shù)(K)的含義。2.能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算??键c(diǎn)二有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算內(nèi)容索引考點(diǎn)一化學(xué)平衡常數(shù)的概念及應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)的概念及應(yīng)用考點(diǎn)一知識(shí)梳理1.概念在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物
與反應(yīng)物
的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)
表示。2.表達(dá)式對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),K=
(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。濃度冪之積濃度冪之積K3.意義及影響因素(1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。(2)K只受
影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。溫度4.應(yīng)用(1)判斷可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度。(2)利用化學(xué)平衡常數(shù),判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡或向何方向進(jìn)行。對(duì)于化學(xué)反應(yīng)aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)的任意狀態(tài),濃度商:Q=
。Q<K,反應(yīng)向
反應(yīng)方向進(jìn)行;Q=K,反應(yīng)處于
狀態(tài);Q>K,反應(yīng)向
反應(yīng)方向進(jìn)行。正平衡逆(3)利用K可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng):若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為
熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為
熱反應(yīng)。放吸正誤判斷·
辨析易錯(cuò)易混(1)平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度(
)(2)催化劑能改變化學(xué)反應(yīng)速率,也能改變平衡常數(shù)(
)(3)平衡常數(shù)發(fā)生變化,化學(xué)平衡不一定發(fā)生移動(dòng)(
)(4)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),平衡常數(shù)不一定發(fā)生變化(
)(5)平衡常數(shù)和轉(zhuǎn)化率都能體現(xiàn)可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度(
)(6)化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度的影響,溫度升高,化學(xué)平衡常數(shù)的變化取決于該反應(yīng)的反應(yīng)熱(
)答案×××√√√書(shū)寫(xiě)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式。(1)Cl2+H2O
HCl+HClO答案深度思考·
提升思維能力(2)C(s)+H2O(g)
CO(g)+H2(g)(3)CH3COOH+C2H5OH
CH3COOC2H5+H2O答案(5)CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g)答案K=c(CO2)解題探究題組一化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)1.寫(xiě)出下列反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式:(1)4NO2(g)+2NaCl(s)
2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)K=________________。(2)人體中肌紅蛋白(Mb)與血紅蛋白(Hb)的主要功能為運(yùn)輸氧氣與二氧化碳,肌紅蛋白(Mb)可以與小分子X(jué)(如氧氣或一氧化碳)結(jié)合,反應(yīng)方程式為Mb(aq)+X(g)
MbX(aq),反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=___________。答案2.甲醇是重要的化學(xué)工業(yè)基礎(chǔ)原料和清潔液體燃料。工業(yè)上可利用CO或CO2來(lái)生產(chǎn)燃料甲醇。已知制備甲醇的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)以及在不同溫度下的化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)如下表所示:答案解析化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)溫度/℃500800①2H2(g)+CO(g)
CH3OH(g)K12.50.15②H2(g)+CO2(g)
H2O(g)+CO(g)K21.02.50③3H2(g)+CO2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)K3
(1)據(jù)反應(yīng)①與②可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系,則K3=_______(用K1、K2表示)。K1·K2K3=K1·K2。(2)反應(yīng)③的ΔH____(填“>”或“<”)0。答案解析解析根據(jù)K3=K1·K2,500℃、800℃時(shí),反應(yīng)③的平衡常數(shù)分別為2.5,0.375;升溫,K減小,平衡左移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以ΔH<0。<反思?xì)w納1.化學(xué)平衡常數(shù)與具體的化學(xué)反應(yīng)方程式有關(guān),同一類型的化學(xué)方程式,化學(xué)計(jì)量數(shù)不同,則K不同。2.在水溶液中進(jìn)行的可逆反應(yīng),水可視為純液體,不要寫(xiě)入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中;固體也不能寫(xiě)入化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式中。題組二影響化學(xué)平衡常數(shù)的因素3.O3是一種很好的消毒劑,具有高效、潔凈、方便、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強(qiáng)的殺菌消毒能力。常溫常壓下發(fā)生的反應(yīng)如下:反應(yīng)①
O3
O2+[O]
ΔH>0平衡常數(shù)為K1;反應(yīng)②
[O]+O3
2O2
ΔH<0平衡常數(shù)為K2;總反應(yīng):2O3
3O2
ΔH<0平衡常數(shù)為K。下列敘述正確的是A.降低溫度,總反應(yīng)K減小
B.K=K1+K2C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率
D.壓強(qiáng)增大,K2減小答案解析√解析降溫,總反應(yīng)平衡向右移動(dòng),K增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;升高溫度,反應(yīng)①平衡向右移動(dòng),c([O])增大,可提高消毒效率,C項(xiàng)正確;對(duì)于給定的反應(yīng),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.在一個(gè)體積為2L的真空密閉容器中加入0.5molCaCO3,發(fā)生反應(yīng)CaCO3(s)
CaO(s)+CO2(g),測(cè)得二氧化碳的物質(zhì)的量濃度隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示,圖中A表示CO2的平衡濃度與溫度的關(guān)系曲線,B表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同時(shí)間時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度的變化曲線。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題:答案解析(1)該反應(yīng)正反應(yīng)為_(kāi)___(填“吸”或“放”)熱反應(yīng);溫度為T(mén)5時(shí),該反應(yīng)耗時(shí)40s達(dá)到平衡,則此溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值為_(kāi)____。吸0.20解析T5時(shí),c(CO2)=0.20mol·L-1,K=c(CO2)=0.20。(2)如果該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)___(填編號(hào))。a.一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)b.在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速率先增大后減小c.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)d.在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速率先減小后增大答案解析解析K值增大,平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率。bc(3)請(qǐng)說(shuō)明隨溫度的升高,曲線B向曲線A逼近的原因:_________________________________________________________。(4)保持溫度、體積不變,充入CO2氣體,則CaCO3的質(zhì)量_____,CaO的質(zhì)量_____,CO2的濃度_____(填“增大”“減小”或“不變”)。解析體積不變,增大c(CO2),平衡左移,CaCO3質(zhì)量增大,CaO質(zhì)量減小,由于溫度不變,K不變,所以c(CO2)不變。隨著溫度升高,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所需要的時(shí)間變短不變?cè)龃鬁p小答案解析注意濃度、壓強(qiáng)引起化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)時(shí),平衡常數(shù)不變,只有溫度變化引起的化學(xué)平衡移動(dòng),平衡常數(shù)才發(fā)生變化。5.(2017·山西八校聯(lián)考)將一定量的SO2(g)和O2(g)分別通入體積為2L的恒容密閉容器中,在不同溫度下進(jìn)行反應(yīng),得到如下表中的兩組數(shù)據(jù):答案解析實(shí)驗(yàn)編號(hào)溫度/℃平衡常數(shù)起始量/mol平衡量/mol達(dá)到平衡所需時(shí)間/minSO2O2SO2O21T1K142x0.862T2K2420.4yt下列說(shuō)法中不正確的是A.x=2.4B.T1、T2的關(guān)系:T1>T2C.K1、K2的關(guān)系:K2>K1D.實(shí)驗(yàn)1在前6min的反應(yīng)速率v(SO2)=0.2mol·L-1·min-1√解析
根據(jù)題中信息可列“三段式”:
2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)n(起始)/mol42n(轉(zhuǎn)化)/mol4-x
2-0.8n(平衡)/mol
x0.8(4-x)∶(2-0.8)=2∶1解得:x=1.6同理,解得y=0.2,題組三化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用6.在體積為1L的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g),化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度T的關(guān)系如下表:答案解析回答下列問(wèn)題:(1)升高溫度,化學(xué)平衡向_______(填“正反應(yīng)”或“逆反應(yīng)”)方向移動(dòng)。T/℃70080085010001200K0.60.91.01.72.6正反應(yīng)解析由表格數(shù)據(jù),可知隨著溫度升高,平衡常數(shù)增大,說(shuō)明化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);(2)若某溫度下,平衡濃度符合下列關(guān)系:c(CO2)·c(H2)=c(CO)·c(H2O),此時(shí)的溫度為_(kāi)_______;在此溫度下,若該容器中含有1molCO2、1.2mol
H2、0.75molCO、1.5molH2O,則此時(shí)反應(yīng)所處的狀態(tài)為_(kāi)___________________(填“向正反應(yīng)方向進(jìn)行中”“向逆反應(yīng)方向進(jìn)行中”或“平衡狀態(tài)”)。答案解析向正反應(yīng)方向850℃進(jìn)行中練后反思1.溫度變化與化學(xué)平衡常數(shù)變化不一定對(duì)應(yīng)。若正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫,K增大,降溫,K減小;若正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則相反。2.Q與K的表達(dá)式相同,但代入的濃度不同。K的表達(dá)式中各物質(zhì)濃度為平衡濃度,而Q中為任意時(shí)刻物質(zhì)的濃度。有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算考點(diǎn)二1.一個(gè)模式——“三段式”如mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為a
mol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1。
mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g)c始/mol·L-1
a
b
0
0c轉(zhuǎn)/mol·L-1
mx
nx
px
qxc平/mol·L-1
a-mx
b-nx
px
qx知識(shí)梳理2.明確三個(gè)量的關(guān)系(1)三個(gè)量:即起始量、變化量、平衡量。(2)關(guān)系①對(duì)于同一反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。②對(duì)于同一生成物,起始量+變化量=平衡量。③各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。3.掌握四個(gè)公式(2)生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來(lái)講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。將固體NH4I置于密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):①NH4I(s)
NH3(g)+HI(g),②2HI(g)
H2(g)+I(xiàn)2(g)。達(dá)到平衡時(shí):c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,則此溫度下反應(yīng)①的平衡常數(shù)為_(kāi)___。答案深度思考·
提升思維能力20解析由平衡時(shí)H2的濃度,可求得反應(yīng)②分解消耗HI的濃度,c分解(HI)=0.5mol·L-1×2=1mol·L-1,故①式生成c(HI)=c平衡(HI)+c分解(HI)=4mol·L-1+1mol·L-1=5mol·L-1,則c平衡(NH3)=5mol·L-1,根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=c平衡(NH3)·c平衡(HI)=5×4=20。解析練后反思這是一道比較經(jīng)典的“易錯(cuò)”題,極易錯(cuò)填成25。原因是將①式生成的c(HI)=5mol·L-1代入公式中進(jìn)行求算,而未帶入平衡時(shí)HI的濃度(4mol·L-1)。計(jì)算平衡常數(shù)時(shí),應(yīng)嚴(yán)格按照平衡常數(shù)的定義進(jìn)行求算,代入的一定是物質(zhì)的平衡濃度。解題探究題組一化學(xué)平衡常數(shù)的單純計(jì)算1.在容積為1.00L的容器中,通入一定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)
2NO2(g),隨溫度升高,混合氣體的顏色變深。答案解析回答下列問(wèn)題:(1)反應(yīng)的ΔH_______(填“大于”或“小于”)0;100℃時(shí),體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如右圖所示。反應(yīng)的平衡常數(shù)K1為_(kāi)_____。大于0.36解析升溫,顏色變深,NO2增多,即平衡右移,所以正反應(yīng)吸熱,即ΔH>0。由題中圖像可知平衡時(shí)NO2和N2O4的濃度,將數(shù)據(jù)代入平衡常數(shù)表達(dá)式計(jì)算即可。(2)100℃時(shí)達(dá)平衡后,改變反應(yīng)溫度為T(mén),c(N2O4)以0.0020mol·L-1·s-1的平均速率降低,經(jīng)10s又達(dá)到平衡。①T____(填“大于”或“小于”)100℃,判斷理由是____________________________________________。答案解析大于向進(jìn)行,故溫度升高正反應(yīng)吸熱,反應(yīng)向吸熱方解析由題意可知,改變溫度使N2O4的濃度降低,即平衡正向移動(dòng),則應(yīng)是升高溫度,T大于100℃;②列式計(jì)算溫度T時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)K2_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案解析解析根據(jù)速率和時(shí)間,求出減少的N2O4的濃度為0.020mol·L-1,則平衡時(shí)N2O4的濃度為0.020mol·L-1,NO2的濃度為0.160mol·L-1,由平衡常數(shù)表達(dá)式可得K2的值。平衡時(shí),c(NO2)=0.0020mol·L-1·s-1×10s×2+0.120mol·L-1=0.160mol·L-1c(N2O4)=0.040mol·L-1-0.0020mol·L-1·s-1×10s=0.020mol·L-1
K2=題組二化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率相結(jié)合計(jì)算2.羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲(chóng)、線蟲(chóng)和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g)
K=0.1反應(yīng)前CO的物質(zhì)的量為10mol,平衡后CO的物質(zhì)的量為8mol。下列說(shuō)法正確的是A.升高溫度,H2S濃度增加,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.通入CO后,正反應(yīng)速率逐漸增大C.反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7molD.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為80%答案解析√解析A項(xiàng),升高溫度,H2S濃度增大,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)放熱,錯(cuò)誤;B項(xiàng),通入CO氣體瞬間正反應(yīng)速率增大,達(dá)到最大值,向正反應(yīng)方向建立新的平衡,正反應(yīng)速率逐漸減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),設(shè)反應(yīng)前H2S的物質(zhì)的量為nmol,容器的容積為1L,則CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g)
K=0.1n(始)/mol
10
n00n(轉(zhuǎn))/mol2222n(平)/mol8n-222D項(xiàng),根據(jù)上述計(jì)算可知CO的轉(zhuǎn)化率為20%,錯(cuò)誤。3.H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)
COS(g)+H2O(g)。在610K時(shí),將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=____%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=_________。答案解析2.52.8×10-3解析設(shè)平衡時(shí)H2S轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x。
H2S(g)+CO2(g)
COS(g)+H2O(g)初始/mol0.400.1000轉(zhuǎn)化/molx
x
x
x平衡/mol0.40-x0.10-x
x
x解得:x=0.01mol②在620K重復(fù)實(shí)驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2___α1,該反應(yīng)的ΔH____(填“>”“<”或“=”)0。答案解析>>解析溫度升高,水的平衡物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,平衡右移,則H2S的轉(zhuǎn)化率增大,故α2>α1。溫度升高,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),故ΔH>0。③向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是____(填標(biāo)號(hào))A.H2S
B.CO2
C.COS D.N2解析A項(xiàng),充入H2S,、H2S的轉(zhuǎn)化率反而減??;B項(xiàng),充入CO2,增大了一種反應(yīng)物的濃度,能夠提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,故H2S的轉(zhuǎn)化率增大;C項(xiàng),充入COS,平衡左移,H2S的轉(zhuǎn)化率減?。籇項(xiàng),充入N2,對(duì)平衡無(wú)影響,不改變H2S的轉(zhuǎn)化率。B答案解析題組三有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的另類計(jì)算4.順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為v(正)=k(正)c(順)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時(shí)為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)已知:t1溫度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1=___;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則ΔH______(填“小于”“等于”或“大于”)0。3小于答案解析解析根據(jù)v(正)=k(正)c(順),k(正)=0.006s-1,則v(正)=0.006c(順),v(逆)=k(逆)c(反),k(逆)=0.002s-1,則v(逆)=0.002c(反),化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)正、逆反應(yīng)速率相等,則0.006c(順)=0.002c(反),該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K1=
該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),說(shuō)明斷鍵吸收的能
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