2025屆高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)單元質(zhì)檢卷5第五單元物質(zhì)結(jié)構(gòu)與元素周期律

單元質(zhì)檢卷5一、選擇題(本題共12小題，共48分，每小題4分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。)1．(2024·遼寧卷)下列符號(hào)表征或說(shuō)法正確的是()A．H2S電離：H2S2H＋＋S2－B．Na位于元素周期表p區(qū)C．COeq\o\al(2－,3)空間結(jié)構(gòu)：平面三角形D．KOH電子式：解析：H2S是二元弱酸，電離分步進(jìn)行，其一級(jí)電離方程式為H2SH＋＋HS－，A項(xiàng)錯(cuò)誤；基態(tài)Na原子的價(jià)電子排布式是3s1，最終一個(gè)電子填充在s能級(jí)，位于元素周期表s區(qū)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；COeq\o\al(2－,3)中心碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋eq\f(1,2)×(4＋2－3×2)＝3，故其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，C項(xiàng)正確；KOH是離子化合物，電子式為，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：C2．(2024·東莞中學(xué)松山湖學(xué)校月考)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)料H2S和BF3的空間構(gòu)型，兩個(gè)結(jié)論都正確的是()A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形解析：H2S中S的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(1,2)×(6－2×1)＝2，σ鍵電子對(duì)數(shù)為2，S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，VSEPR模型為四面體型，去掉孤電子對(duì)，H2S的空間構(gòu)型為V形；BF3中B的孤電子對(duì)數(shù)為eq\f(1,2)×(3－3×1)＝0，σ鍵電子對(duì)數(shù)為3，B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，VSEPR模型為平面三角形，由于B上沒有孤電子對(duì)，BF3的空間構(gòu)型為平面三角形；答案選D。答案：D3．(2024·山東卷)AlN、GaN屬于第三代半導(dǎo)體材料，二者成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相像，晶體中只存在N—Al、N—Ga。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．GaN的熔點(diǎn)高于AlNB．晶體中全部化學(xué)鍵均為極性鍵C．晶體中全部原子均實(shí)行sp3雜化D．晶體中全部原子的配位數(shù)均相同解析：Al和Ga均為第ⅢA元素，N屬于第ⅤA元素，AlN、GaN的成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相像，則均為共價(jià)晶體。AlN、GaN晶體中，N原子與其相鄰的原子形成3個(gè)一般共價(jià)鍵和1個(gè)配位鍵。因?yàn)锳lN、GaN為結(jié)構(gòu)相像的共價(jià)晶體，由于Al原子的半徑小于Ga，N—Al的鍵長(zhǎng)小于N—Ga的，則N—Al的鍵能較大，鍵能越大則其對(duì)應(yīng)的共價(jià)晶體的熔點(diǎn)越高，故GaN的熔點(diǎn)低于AlN，A項(xiàng)錯(cuò)誤；不同種元素的原子之間形成的共價(jià)鍵為極性鍵，故兩種晶體中全部化學(xué)鍵均為極性鍵，B項(xiàng)正確；金剛石中每個(gè)C原子形成4個(gè)共價(jià)鍵(即C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4)，C原子無(wú)孤電子對(duì)，故C原子均實(shí)行sp3雜化；由于AlN、GaN與金剛石結(jié)構(gòu)相像，則其晶體中全部原子均實(shí)行sp3雜化，C項(xiàng)正確；金剛石中每個(gè)C原子與其四周4個(gè)C原子形成共價(jià)鍵，即C原子的配位數(shù)是4，由于AlN、GaN與金剛石結(jié)構(gòu)相像，則其晶體中全部原子的配位數(shù)也均為4，D項(xiàng)正確。答案：A4．(2024·山東卷)eq\o\al(13,8)O、eq\o\al(15,8)O的半衰期很短，自然界中不能穩(wěn)定存在。人工合成反應(yīng)如下：eq\o\al(16,8)O＋eq\o\al(3,2)He→eq\o\al(13,8)O＋eq\o\al(a,b)X；eq\o\al(16,8)O＋eq\o\al(3,2)He→eq\o\al(15,8)O＋eq\o\al(m,n)Y。下列說(shuō)法正確的是()A．X的中子數(shù)為2B．X、Y互為同位素C．eq\o\al(13,8)O、eq\o\al(15,8)O可用作示蹤原子探討化學(xué)反應(yīng)歷程D．自然界不存在eq\o\al(13,8)O2、eq\o\al(15,8)O2分子是因其化學(xué)鍵不穩(wěn)定解析：由分析可知，X微粒為eq\o\al(6,2)He，依據(jù)質(zhì)量數(shù)等于質(zhì)子數(shù)加中子數(shù)可知，該微粒的中子數(shù)為4，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由分析可知，X微粒為eq\o\al(6,2)He，Y微粒為eq\o\al(4,2)He，二者具有相同的質(zhì)子數(shù)而不同的中子數(shù)，故互為同位素，B項(xiàng)正確；由題干信息可知，eq\o\al(13,8)O與eq\o\al(15,8)O的半衰期很短，故不相宜用作示蹤原子探討化學(xué)反應(yīng)歷程，C項(xiàng)錯(cuò)誤；自然界中不存在eq\o\al(13,8)O2與eq\o\al(15,8)O2并不是其化學(xué)鍵不穩(wěn)定，而是由于eq\o\al(13,8)O與eq\o\al(15,8)O的半衰期很短，很簡(jiǎn)潔發(fā)生核改變，轉(zhuǎn)化為其他原子，O=O的鍵能與形成該鍵的核素?zé)o關(guān)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：B5.(2024·遼寧卷)理論化學(xué)模擬得到一種Neq\o\al(＋,13)離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．全部原子均滿意8電子結(jié)構(gòu)B．N原子的雜化方式有2種C．空間結(jié)構(gòu)為四面體形D．常溫下不穩(wěn)定解析：由題中Neq\o\al(＋,13)的結(jié)構(gòu)式可知，全部N原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A項(xiàng)正確；中心N原子為sp3雜化，與中心N原子干脆相連的N原子為sp2雜化，與端位N原子干脆相連的N原子為sp雜化，端位N原子為sp2雜化，則N原子的雜化方式有3種，B項(xiàng)錯(cuò)誤；中心N原子為sp3雜化，則其空間結(jié)構(gòu)為四面體形，C項(xiàng)正確；Neq\o\al(＋,13)中含疊氨結(jié)構(gòu)()，常溫下不穩(wěn)定，D項(xiàng)正確。答案：B6．(2024·湖南卷)為探究FeCl3的性質(zhì)，進(jìn)行了如下試驗(yàn)(FeCl3和Na2SO3溶液濃度均為0.1mol·L－1)。試驗(yàn)操作與現(xiàn)象①在5mL水中滴加2滴FeCl3溶液，呈棕黃色；煮沸，溶液變紅褐色②在5mLFeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液，變紅褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀③在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液，變紅褐色；將上述混合液分成兩份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，無(wú)藍(lán)色沉淀生；另一份煮沸，產(chǎn)生紅褐色沉淀依據(jù)上述試驗(yàn)現(xiàn)象，結(jié)論不合理的是()A．試驗(yàn)①說(shuō)明加熱促進(jìn)Fe3＋水解反應(yīng)B．試驗(yàn)②說(shuō)明Fe3＋既發(fā)生了水解反應(yīng)，又發(fā)生了還原反應(yīng)C．試驗(yàn)③說(shuō)明Fe3＋發(fā)生了水解反應(yīng)，但沒有發(fā)生還原反應(yīng)D．整個(gè)試驗(yàn)說(shuō)明SOeq\o\al(2－,3)對(duì)Fe3＋的水解反應(yīng)無(wú)影響，但對(duì)還原反應(yīng)有影響解析：鐵離子水解顯酸性，亞硫酸根離子水解顯堿性，兩者之間存在相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，同時(shí)鐵離子具有氧化性，亞硫酸根離子具有還原性，兩者還會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，在同一反應(yīng)體系中，鐵離子的水解反應(yīng)與還原反應(yīng)共存并相互競(jìng)爭(zhēng)，結(jié)合試驗(yàn)分析如下：試驗(yàn)①為比照試驗(yàn)，說(shuō)明鐵離子在水溶液中顯棕黃色，存在水解反應(yīng)：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，煮沸，促進(jìn)水解平衡正向移動(dòng)，得到紅褐色的氫氧化鐵膠體；試驗(yàn)②說(shuō)明少量亞硫酸根離子加入鐵離子后，兩者發(fā)生水解反應(yīng)得到紅褐色的氫氧化鐵膠體；依據(jù)鐵氰化鉀檢測(cè)結(jié)果可知，同時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使鐵離子被還原為亞鐵離子，而出現(xiàn)特征藍(lán)色沉淀；試驗(yàn)③通過(guò)反滴操作，依據(jù)現(xiàn)象描述可知，溶液仍存在鐵離子的水解反應(yīng)，但由于鐵離子少量，沒檢測(cè)出亞鐵離子的存在，說(shuō)明鐵離子的水解反應(yīng)速率快，鐵離子的還原反應(yīng)將來(lái)得及發(fā)生。鐵離子的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，加熱煮沸可促進(jìn)水解平衡正向移動(dòng)，使水解程度加深，生成較多的氫氧化鐵，從而使溶液顯紅褐色，故A項(xiàng)正確；在5mLFeCl3溶液中滴加2滴同濃度的Na2SO3溶液，依據(jù)現(xiàn)象和分析可知，F(xiàn)e3＋既發(fā)生了水解反應(yīng)，生成紅褐色的氫氧化鐵，又被亞硫酸根離子還原，得到亞鐵離子，加入鐵氰化鉀溶液后，出現(xiàn)特征藍(lán)色沉淀，故B項(xiàng)正確；試驗(yàn)③中在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴同濃度少量FeCl3溶液，依據(jù)現(xiàn)象和分析可知，仍發(fā)生鐵離子的水解反應(yīng)，但將來(lái)得及發(fā)生鐵離子的還原反應(yīng)，即水解反應(yīng)比氧化還原反應(yīng)速率快，故C項(xiàng)正確；結(jié)合三組試驗(yàn)，說(shuō)明鐵離子與亞硫酸根離子混合時(shí)，鐵離子的水解反應(yīng)占主導(dǎo)作用，比氧化還原反應(yīng)的速率快，因證據(jù)不足，不能說(shuō)明亞硫酸離子對(duì)鐵離子的水解作用無(wú)影響，事實(shí)上，亞硫酸根離子水解顯堿性，可促進(jìn)鐵離子的水解反應(yīng)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：D7．(2024·湖南長(zhǎng)郡中學(xué)階段練習(xí))通過(guò)反應(yīng)4BI(g)＋As4(g)eq\o(,\s\up14(800℃))4BAs(s，晶體)＋6I2(g)可制備具有超高熱導(dǎo)率半導(dǎo)體材料——BAs晶體。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．圖(a)表示As4結(jié)構(gòu)，As4分子中成鍵電子對(duì)數(shù)與孤電子對(duì)數(shù)之比為3∶1B．圖(b)表示單質(zhì)硼晶體B12的基本結(jié)構(gòu)單元，該基本單元為正二十面體C．圖(b)所示單質(zhì)硼晶體的熔點(diǎn)為2180℃，它屬于共價(jià)晶體D．圖(c)表示BAs的晶胞結(jié)構(gòu)，距離As原子最近且相等的B原子有4個(gè)解析：題圖(a)表示As4結(jié)構(gòu)，每個(gè)As原子最外層有5個(gè)電子，形成3個(gè)σ鍵，還有1對(duì)孤電子對(duì)，As4分子中成鍵電子對(duì)數(shù)(共6對(duì))與孤電子對(duì)數(shù)(共4對(duì))之比為3∶2，A項(xiàng)錯(cuò)誤；題圖(b)表示單質(zhì)硼晶體B12的基本結(jié)構(gòu)單元，每個(gè)面都是由3個(gè)B原子形成的正三角形，一共有20個(gè)正三角形，所以該基本單元為正二十面體，B項(xiàng)正確；單質(zhì)硼晶體的熔點(diǎn)為2180℃，熔點(diǎn)較高，且原子間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合，屬于共價(jià)晶體，C項(xiàng)正確；BAs晶胞中，較大的原子為As原子，距離As原子最近且相等的B原子有4個(gè)，D項(xiàng)正確。答案：A8．(2024·常州北郊高級(jí)中學(xué)月考)下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的命題中，錯(cuò)誤的項(xiàng)數(shù)有()①CH3COOH分子中碳原子的雜化類型有sp2和sp3兩種②元素Ge位于周期表第四周期第ⅣA族，核外電子排布式為[Ar]4s24p2，屬于p區(qū)③非極性分子往往具有高度對(duì)稱性，如BF3、PCl5、H2O2、CO2這樣的分子④Na2O、Na2O2、NaHSO4晶體中的陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1∶2⑤Cu(OH)2是一種藍(lán)色絮狀沉淀，既能溶于硝酸，也能溶于氨水，是兩性氫氧化物⑥氨水中大部分NH3與H2O以氫鍵(用“…”表示)結(jié)合成NH3·H2O分子，依據(jù)氨水的性質(zhì)可知NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式可記為⑦HF沸點(diǎn)高于HCl，是因?yàn)镠Cl共價(jià)鍵鍵能小于HF⑧可燃冰中甲烷分子與水分子之間存在氫鍵A．4項(xiàng) B．5項(xiàng)C．6項(xiàng) D．7項(xiàng)解析：①甲基中，碳原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝σ鍵個(gè)數(shù)＋孤電子對(duì)個(gè)數(shù)＝4＋0＝4，所以為sp3雜化，—COOH中，碳原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)＝3＋0＝3，形成3個(gè)σ鍵，無(wú)孤對(duì)電子，實(shí)行sp2雜化，①正確；Ge位于第四周期第ⅣA族，Ge為32號(hào)元素，原子核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2，屬于p區(qū)元素，②錯(cuò)誤；H2O2結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，屬于極性分子，③錯(cuò)誤；Na2O每有2個(gè)Na＋，就有1個(gè)O2－，陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1∶2，Na2O2每有2個(gè)Na＋，就有1個(gè)Oeq\o\al(2－,2)，陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1∶2，NaHSO4晶體中為Na＋和HSOeq\o\al(－,4)，陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1∶1，④錯(cuò)誤；Cu(OH)2屬于堿能溶于硝酸，但Cu(OH)2能溶于氨水，是因?yàn)镃u(OH)2和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合離子，屬于絡(luò)合反應(yīng)，Cu(OH)2無(wú)兩性，⑤錯(cuò)誤；氫鍵應(yīng)形成于X…H—Y形式中，X、Y必需是N、O、F元素之一，這樣NH3·H2O的結(jié)構(gòu)式有兩種可能：H3N…H—O—H、H2N—H…OH2，由于NH3·H2O可電離出NHeq\o\al(＋,4)和OH－，前者合理，⑥正確；HF和HCl屬于分子晶體，由于HF中存在HFH這樣的相互作用，即氫鍵，使得HF沸點(diǎn)高于HCl，⑦錯(cuò)誤；O可以形成氫鍵，因此可燃冰中水分子之間存在氫鍵，但甲烷和水分子之間不存在氫鍵，⑧錯(cuò)誤；綜上所述，共6項(xiàng)錯(cuò)誤，答案選C。答案：C9.(2024·邢臺(tái)五中月考)鈮(41Nb)和鎳合金的用途特別廣泛，Nb、Ni互化物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．Nb位于元素周期表第四周期第ⅤB族B．Nb、Ni互化物的化學(xué)式為NbNi2C．Nb、Ni互化物晶體的密度為eq\f(540,6.02×0.3622×0.741)g·cm－3D．圖中Nb原子與Ni原子的距離d為0.181eq\r(2)nm解析：鈮的原子序數(shù)為41，位于元素周期表第五周期ⅤB族，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的鈮的原子個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)＋1＝2，位于棱上和面心的鎳原子個(gè)數(shù)為4×eq\f(1,4)＋10×eq\f(1,2)＝6，則互化物的化學(xué)式為NbNi3，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；由晶胞的質(zhì)量公式可得：eq\f(2×（93＋3×59）,6.02×1023)＝0.3622×0.741×10－21×ρ，解得密度ρ＝eq\f(540,602×0.3622×0.741)g·cm－3，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；由晶胞結(jié)構(gòu)可知，Nb原子與Ni原子的距離d為面對(duì)角線的一半，則d＝0.362mm×eq\f(\r(2),2)＝0.181eq\r(2)nm，故D項(xiàng)正確。答案：D10．(2024·秦皇島一中月考)A、B、C、D、E、F、G、H均為18電子分子。A和E為雙原子分子，E為淺黃綠色氣體；C和F為四原子分子，F(xiàn)的水溶液常用于醫(yī)用消毒；B有臭雞蛋氣味；D與甲烷分子構(gòu)型相同；G為火箭推動(dòng)器常用燃料；H為烴。下列推斷錯(cuò)誤的是()A．B分子中的化學(xué)鍵為sp3sσ鍵，有軸對(duì)稱性，可以旋轉(zhuǎn)B．F和H中均含有極性鍵和非極性鍵，但是前者為極性分子，后者為非極性分子C．G可以和氫離子通過(guò)配位鍵形成陽(yáng)離子，反應(yīng)前后中心原子雜化方式不變D．C分子中原子序數(shù)較大的元素可形成正四面體結(jié)構(gòu)的單質(zhì)分子，鍵角為109°28′解析：A、B、C、D、E、F、G、H均為18電子分子，A和E為雙原子分子，E為淺黃綠色氣體，可推知A為HCl、E為F2，C和F為四原子分子，F(xiàn)的水溶液常用于醫(yī)用消毒，可推知C為PH3、F為H2O2，B有臭雞蛋氣味，可推知B為H2S，D與甲烷分子構(gòu)型相同，可推知D為SiH4，G為火箭推動(dòng)器常用燃料，可推知G為N2H4，H為烴，可推知H為C2H6。據(jù)此分析解答。B為H2S，中心原子硫原子形成sp3雜化軌道，氫原子供應(yīng)s原子軌道，形成sp3sσ鍵，sp3sσ鍵有軸對(duì)稱性，可以旋轉(zhuǎn)，故A項(xiàng)正確；F為H2O2，H為C2H6，均含有極性鍵和非極性鍵，但是前者為極性分子，后者為非極性分子，故B項(xiàng)正確；G為N2H4，和氫離子通過(guò)配位鍵形成陽(yáng)離子N2Heq\o\al(＋,5)，通過(guò)配位鍵形成陽(yáng)離子，反應(yīng)前后中心原子雜化方式不變，故C項(xiàng)正確；C為PH3，原子序數(shù)較大的元素為P，P元素形成正四面體單質(zhì)為P4，P4的結(jié)構(gòu)為，可知鍵角為60°，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案：D11．(2024·遼寧卷)短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大。基態(tài)X、Z、Q原子均有兩個(gè)單電子，W簡(jiǎn)潔離子在同周期離子中半徑最小，Q與Z同主族。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．X能與多種元素形成共價(jià)鍵B．簡(jiǎn)潔氫化物沸點(diǎn)：Z<QC．第一電離能：Y>ZD．電負(fù)性：W<Z解析：短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序數(shù)依次增大，W簡(jiǎn)潔離子在同周期離子中半徑最小，說(shuō)明W為第三周期元素Al。短周期元素的基態(tài)原子中有兩個(gè)單電子，可分類探討：①為其次周期元素時(shí)，最外層電子排布為2s22p2或2s22p4，即C或O；②為第三周期元素時(shí)，最外層電子排布為3s23p2或3s23p4，即Si或S。Q與Z同主族，結(jié)合原子序數(shù)大小關(guān)系可知，則X、Z、Q分別為C、O和S，則Y為N。據(jù)此分析解答。X為C，能與多種元素(H、O、N、P、S等)形成共價(jià)鍵，A項(xiàng)正確；Z和Q形成的簡(jiǎn)潔氫化物為H2O和H2S，由于H2O分子間能形成氫鍵，故H2O沸點(diǎn)高于H2S，B項(xiàng)錯(cuò)誤；Y為N，Z為O，N的最外層p軌道電子為半充溢結(jié)構(gòu)，比較穩(wěn)定，故其第一電離能比O大，C項(xiàng)正確；W為Al，Z為O，O的電負(fù)性更大，D項(xiàng)正確。答案：B12．(2024·華中師大一附中月考)B2O3的氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，硼酸(H3BO3)晶體結(jié)構(gòu)為層狀，其二維平面結(jié)構(gòu)如圖2所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．兩分子中B原子分別采納sp雜化、sp2雜化B．硼酸晶體中層與層之前存在范德華力C．1molH3BO3晶體中含有6mol氫鍵D．硼原子可供應(yīng)空軌道，硼酸電離的方程式為H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋解析：B最外層3個(gè)電子，在圖1分子中每個(gè)B原子只形成了2個(gè)σ鍵，且其沒有孤電子對(duì)，故其為sp雜化；在圖2分子中每個(gè)B原子形成了3個(gè)σ鍵，且其沒有孤電子對(duì)，故其采納sp2雜化，A項(xiàng)正確；由題中信息可知，硼酸晶體為層狀結(jié)構(gòu)，類比石墨的晶體結(jié)構(gòu)可知，其層與層之間存在范德華力，故B項(xiàng)正確；由題圖中信息可知，每個(gè)硼酸分子有3個(gè)羥基，其O原子和H原子均可與鄰近的硼酸分子形成氫鍵，平均每個(gè)硼酸分子形成了3個(gè)氫鍵，因此，1molH3BO3晶體中含有3mol氫鍵，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；硼原子的2p軌道有空軌道，水電離的OH－中的氧原子有2個(gè)孤電子對(duì)，故兩者可形成配位鍵并破壞了水的電離平衡使溶液顯酸性，其電離方程式為H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋，故D項(xiàng)正確。答案：C二、非選擇題(本題共3小題，共52分。)13．(16分)(2024·廣東卷)硒(Se)是人體必需微量元素之一，含硒化合物在材料和藥物領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。自我國(guó)科學(xué)家發(fā)覺聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)效應(yīng)以來(lái)，AIE在發(fā)光材料、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域引起廣泛關(guān)注。一種含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路途如下：(1)Se與S同族，基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為________。(2)H2Se的沸點(diǎn)低于H2O，其緣由是__________________________________________________________________________________________________________________。(3)關(guān)于Ⅰ～Ⅲ三種反應(yīng)物，下列說(shuō)法正確的有______(填字母)。A．Ⅰ中僅有σ鍵B．Ⅰ中的Se—Se為非極性共價(jià)鍵C．Ⅱ易溶于水D．Ⅱ中原子的雜化軌道類型只有sp與sp2E．Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O電負(fù)性最大(4)Ⅳ中具有孤電子對(duì)的原子有______________________________________________。(5)硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4______(填“>”或“<”)H2SeO3。探討發(fā)覺，給小鼠喂食適量硒酸鈉(Na2SeO4)可減輕重金屬鉈引起的中毒。SeOeq\o\al(2－,4)的空間構(gòu)型為______________。(6)我國(guó)科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)料其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?；衔颴是通過(guò)該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖1，沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。①X的化學(xué)式為________。②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為Mr，晶體密度為ρg·cm－3，則X中相鄰K之間的最短距離為________________nm(列出計(jì)算式，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。解析：(1)基態(tài)硫原子價(jià)電子排布式為3s23p4，Se與S同族，Se為第四周期元素，因此基態(tài)硒原子價(jià)電子排布式為4s24p4。(2)H2Se的沸點(diǎn)低于H2O，其緣由是兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點(diǎn)高。(3)Ⅰ中有σ鍵，還有大π鍵，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；Se—Se是同種元素，因此Ⅰ中的Se—Se為非極性共價(jià)鍵，故B項(xiàng)正確；烴都是難溶于水，因此Ⅱ難溶于水，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；Ⅱ中苯環(huán)上的碳原子和碳碳雙鍵上的碳原子雜化類型為sp2，碳碳三鍵上的碳原子雜化類型為sp，故D項(xiàng)正確；依據(jù)同周期從左到右電負(fù)性漸漸增大，同主族從上到下電負(fù)性漸漸減小，因此Ⅰ～Ⅲ含有的元素中，O電負(fù)性最大，故E正確；綜上所述，答案選BDE。(4)依據(jù)題中信息Ⅳ中O、Se都有孤電子對(duì)，碳、氫、硫都沒有孤電子對(duì)；故答案為O、Se。(5)依據(jù)非羥基氧越多，酸性越強(qiáng)，因此硒的兩種含氧酸的酸性強(qiáng)弱為H2SeO4＞H2SeO3。SeOeq\o\al(2－,4)中Se價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4＋eq\f(1,2)(6＋2－2×4)＝4，其空間構(gòu)型為正四面體形。(6)①依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)得到K有8個(gè)，有8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4(個(gè))，則X的化學(xué)式為K2SeBr6。②設(shè)X的最簡(jiǎn)式的式量為Mr，晶體密度為ρg·cm－3，設(shè)晶胞參數(shù)為anm，得到ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(\f(Mrg·mol－1,NAmol－1)×4,（a×10－7）3)＝ρg·cm－3，解得a＝eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107nm，X中相鄰K之間的最短距離為晶胞參數(shù)的一半即eq\f(1,2)×eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107nm。答案：(1)4s24p4(2)兩者都是分子晶體，由于水存在分子間氫鍵，沸點(diǎn)高(3)BDE(4)O、Se(5)＞正四面體形(6)①K2SeBr6②eq\f(1,2)×eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×10714．(24分)(2024·湖南卷)鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素，且在醫(yī)藥、催化、材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用，回答下列問題：(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥，其結(jié)構(gòu)式如下：①基態(tài)Se原子的核外電子排布式為[Ar]__________。②該新藥分子中有________種不同化學(xué)環(huán)境的C原子。③比較鍵角大?。簹鈶B(tài)SeO3分子______(填“>”“<”或“＝”)SeOeq\o\al(2－,3)離子，緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)富馬酸亞鐵(FeC4H2O4)是一種補(bǔ)鐵劑。富馬酸分子的結(jié)構(gòu)模型如圖所示：①富馬酸分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為________。②富馬酸亞鐵中各元素的電負(fù)性由大到小的依次為____________________。(3)科學(xué)家近期合成了一種固氮酶模型協(xié)作物，該物質(zhì)可以在溫柔條件下干脆活化H2，將N3－轉(zhuǎn)化為NHeq\o\al(－,2)，反應(yīng)過(guò)程如圖所示：①產(chǎn)物中N原子的雜化軌道類型為________________________________________。②與NHeq\o\al(－,2)互為等電子體的一種分子為________(填化學(xué)式)。(4)鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：①該超導(dǎo)材料的最簡(jiǎn)化學(xué)式為_______________________________________________。②Fe原子的配位數(shù)為______。③該晶胞參數(shù)a＝b＝0.4nm、c＝1.4nm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為___________________________________________________________g·cm－3(列出計(jì)算式)。解析：(1)①硒元素的原子序數(shù)為34，基態(tài)原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p4。②由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，乙烷硒啉的分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，分子中含有8種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子。③三氧化硒分子中硒原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，孤電子對(duì)數(shù)為0，分子的空間構(gòu)型為平面三角形，鍵角為120°，亞硒酸根離子中硒原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤電子對(duì)數(shù)為1，離子的空間構(gòu)型為三角錐形，鍵角小于120°。(2)①由結(jié)構(gòu)模型可知，富馬酸的結(jié)構(gòu)式為HOOCCH=CHCOOH，分子中的單鍵為σ鍵，雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，則分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目比為11∶3。②金屬元素的電負(fù)性小于非金屬元素，則鐵元素的電負(fù)性最小，非金屬元素的非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，氫、碳、氧的非金屬性依次增加，則電負(fù)性依次增大，所以富馬酸亞鐵中四種元素的電負(fù)性由大到小的依次為O＞C＞H＞Fe。(3)①由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，產(chǎn)物中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，原子的雜化方式為sp3雜化。②水分子和氨基陰離子的原子個(gè)數(shù)都為3、價(jià)電子數(shù)都為8，互為等電子體。(4)①由平面投影圖可知，晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的鉀原子個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)＋1＝2，均位于棱上和面上的鐵原子和硒原子的個(gè)數(shù)為12×eq\f(1,4)＋2×eq\f(1,2)＝4，則超導(dǎo)材料最簡(jiǎn)化學(xué)式為KFe2Se2。②由平面投影圖可知，位于棱上的鐵原子與位于面上的硒原子的距離最近，所以鐵原子的配位數(shù)為4。③設(shè)晶體的密度為dg/cm3，由晶胞的質(zhì)量公式可得：eq\f(2×（39＋56×2＋79×2）,NA)＝abc×10－21×d，解得d＝eq\f(2×（39＋56×2＋79×2）,NAabc×10－21)。答案：(1)①3d104s24p4②8③＞SeO3的空間構(gòu)型為平面三角形，SeOeq\o\al(2－,3)的空間構(gòu)型為三角錐形(2)①11∶3②O＞C＞H＞Fe(3)①sp3②H2O(4)①KFe2Se2②4③eq\f(2×（39＋56×2＋79×2）,NAabc×10－21)15．(14分)(2024·海南卷)以Cu2O、ZnO等半導(dǎo)體材料制作的傳感器和芯片具有能耗低、效率高的優(yōu)勢(shì)?；卮鹣铝袉栴}：(1)基態(tài)O原子的電子排布式為__________________________________________________，其中未成對(duì)電子有______個(gè)。(2)Cu、Zn等金屬具有良好的導(dǎo)電性，從金屬鍵的理論看，緣由是_______________________________________________________________________________________。(3)酞菁的銅、鋅協(xié)作物在光電傳感器方面有著重要的應(yīng)用價(jià)值。酞菁分子結(jié)構(gòu)如下圖，分子中全部原子共平面，全部N原子的雜化軌道類型相同，均實(shí)行________雜化。鄰苯二甲酸酐()和鄰苯二甲酰亞胺()都是合成酞菁的原料，后者熔點(diǎn)高于前者，主要緣由是________________________